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Prefactibilidad#download
AGENTES QUIMICOS PARA FLOTACION DE ESPUMANTES
OBJETIVOS
Al concluir el estudio de este capítulo, el lector estará capacitado para identificar, preparar,
controlar y dosificar adecuadamente los diferentes reactivos que se utilizan en la flotación de
espumas de los minerales valiosos. Asi mismo estará capacitado para establecer los lugares de
adición de los reactivos de flotación. También estará capacitado para evaluar y seleccionar las
fórmulas de reactivos más eficaces para cada mineral que se desee tratar.
REACTIVOS DE FLOTACION DE ESPUMAS
Como hemos visto anteriormente, la mayor parte de los minerales en estado natural, no son
repelentes al agua, ni son tan afines al aire, por lo tanto, es conveniente agregar reactivos o
agentes
químicos de flotación a la pulpa con el propósito de lograr un grado de control de las
características de las interfaces. Por ende, podemos decir que los reactivos de flotación son el
componente y la variable más importante del proceso, debido a que la flotación no se puede
efectuar eficientemente sin ellos, puesto que la influyen con una extraordinaria sensibilidad, ya
que no solamente influye el tipo de reactivo que se agrega, sino que toda la combinación de
reactivos, su potencia y cantidad, el punto y método de adición.
Estos reactivos, son de naturaleza orgánica o inorgánica (según su accionar sobre la superficie
del
mineral o del medio o pulpa), los cuales tienen la tendencia de concentrarse en una de las cinco
interfaces, tales como: líquido/gas, líquido/líquido, sólido/líquido, sólido/gas y sólido/sólido,
desarrollando así una acción definida.
De ahí que el estudio de investigación para determinar la fórmula más apropiada se le dedica
generalmente la mayor parte del esfuerzo en la solución o tratamiento metalúrgico de un
mineral.
Además, la adsorción de reactivos se basa en un equilibrio de iones en la pulpa que determina
los
potenciales cinéticos, electroquímicos y la hidratación de las partículas minerales, que es difícil
de controlar y prever, debido a los iones inevitables provenientes de las impurezas del mismo
mineral y del agua utilizada.
CLASIFICACION A LOS REACTIVOS DE FLOTACION
A los reactivos de flotación los podemos clasificar en tres grandes grupos, a saber:
· Los Colectores, cuya función es la de proporcionar propiedades hidrofóbicas a las superficies
minerales.
· Los Espumantes, que permiten la formación de espuma estable, de tamaño y mineralización
adecuada.
· Los Modificadores, que se utilizan para la regulación de las condiciones adecuadas para la
acción selectiva de los colectores. Para poder entender, la acción de los reactivos de flotación
tenemos que recordar que todos los minerales los podemos clasificar en dos tipos, según sus
características superficiales:
· Polares
· No polares ó Apolares
Los minerales con un fuerte enlace superficial covalente o iónico se conocen como de tipo polar
y exhiben altos valores de energía libre en la superficie polar, la cual reacciona fuertemente con
las moléculas de agua y por lo tanto son hidrofílicos. Los minerales polares se subdividen en
varias clases que dependen de la magnitud de la polaridad, la cual se incrementa de los grupos 1
al 5 de la tabla que se muestra a continuación.
Los minerales en el grupo 3 tiene grados similares de polaridad, pero los del grupo 3a, se
consideran hidrofóbicos por sulfidización de la superficie mineral en un medio acuoso alcalino.
Además de los metales nativos, los minerales del grupo 1 son todos sulfuros y débilmente
polares debido a su enlace covalente y es relativamente débil si se compara con el enlace iónico
de los minerales de carbonato y sulfato. En consecuencia, el grado de polaridad aumenta desde
los minerales de sulfuro, a través de los sulfatos hasta los carbonatos, haluros, fosfatos, etc.,
luego los hidróxidos- óxidos y finalmente los silicatos y el cuarzo.
Los minerales no polares se caracterizan por enlaces moleculares relativamente débiles, es
decir, las moléculas covalentes se mantienen juntas por las fuerzas de Van der Waals, ello hace
que las superficies no polares no se unan fácilmente a los dipolos del agua y en consecuencia
son hidrofóbicas. Los minerales del tipo apolar son:
El grafito
El azufre
La molibdenita
El diamante
El carbón
El talco
Todos ellos tienen alta flotabilidad natural con ángulos de contacto entre 60° y 90°.
COLECTORES
Los colectores son compuestos orgánicos de moléculas complejas de estructura asimétrica y
heteropolares, cuya función principal es la de adsorberse en la superficie del mineral valioso
hidrofobizándola selectivamente dentro de la pulpa, para crear condiciones de reducción de la
energía libre superficial del mineral hidratado (mojado) a un punto donde sea posible la
formación de un perímetro de contacto de fases (mineral-agua-aire), favoreciendo la adherencia
de la partícula mineral a la burbuja. La mayoría de colectores tiene dos partes:
· Una parte polar, y
· Una parte no polar
Ambas con propiedades diferentes.
La parte no polar de la molécula es un radical hidrocarburo, el cual difícilmente reacciona con
los
dipolos del agua, por ende, tiene propiedades fuertes para repeler el agua, en consecuencia,
proporciona las propiedades hidrofóbicas al mineral, por estar este extremo funcional orientado
al agua. La parte polar o iónica es la que puede adsorberse selectivamente en la superficie del
mineral ya sea por reacción química con iones de la superficie del mineral (quimisorción) o por
atracción electrostática a la superficie mineral (adsorción física), tal como se muestra en la
figura
CLASIFICACION DE LOS COLECTORES
Los colectores se clasifican de acuerdo a su habilidad para disociarse en una solución acuosa y
considerando también el tipo de ión que produce el efecto repelente al agua. Por lo tanto, se
pueden clasificar en dos grandes grupos, a saber:
· Colectores ionógenos, que se disocian en iones
· Colectores no ionógenos, que actúan en forma molecular
Una clasificación general se da a continuación (ver diagrama 2.3), teniendo siempre en cuenta
lo
siguiente: Su disociación iónica. La actividad del anión y/o catión en relación a la superficie del
mineral, y La estructura del grupo solidofílico.
COLECTORES ANIONICOS
Son los que más se usan en la flotación de minerales por su notable selectividad y su fuerte
adherencia a la superficie mineral. Ellos se pueden clasificar de dos tipos y de acuerdo a la
estructura de su grupo polar o solidofílico. Estos son:
· Colectores anicónicos sulfhídricos o sulfhídricos
· Colectores anicónicos oxhidrilos
Los colectores sulfhídricos son los reactivos que más se usan en la industria del procesamiento
de minerales, por ser más efectivos para la flotación de minerales de metales pesados no
ferrosos,
principalmente los sulfuros. Se caracterizan porque en su grupo solidofílico contiene al sulfuro
bivalente. Los más ampliamente usados de estos colectores anicónicos son los xantogenatos,
técnicamente conocidos como xantatos y los ditiofosfatos conocidos también como Aerofloats.
También se viene utilizando en años recientes los dialquil tionocarbonatos, la tiocarbanilida y el
mercaptobenzotiazol y en forma limitada los ditiocarbonatos y los alquil mercaptanos, del
mismo modo los xantoformiatos o formiatos de xantógeno (Minerec).
LOS XANTOGENATOS O XANTATOS
Los xantatos son derivados del ácido carbónico, H2CO3, en el cual dos oxígenos son
reemplazados por el azufre y un hidrógeno es reemplazado por un grupo aquil o aril. Estos
fueron descubiertos en 1822 por Zeise e introducidos en la flotación en 1923. Hasta ahora a
pesar de numerosos e intensos estudios, los detalles de su comportamiento bajo varios arreglos
de condiciones están todavía en estudio. Una extensa revisión hecha por Rao, 1971, dio con la
preparación de xantatos y dixantógenos, su actividad química y sus aplicaciones en la industria
de los minerales, como también en celulosa, en química, en la vulcanización del caucho, como
pesticidas, inhibidores de la corrosión y aceites lubricantes. La química de los xantatos es
tratada por Reid, 1962. La formación y estructura de complejos son revisados por Coucouvanis,
1970, y Jorgensen, 1962. Las reacciones de los compuestos tioles con los minerales sulfuro se
han revisado recientemente por Poling, 1976.
El método de preparación del alquil xantato de sodio o potasio, consiste de la disolución de un
hidróxido alcalino en el alcohol alquil, seguido de la adición del disulfuro de carbono a el
alcoholato metálico. Debido a las reacciones altamente exotérmicas, la temperatura de la mezcla
debe ser mantenida tan baja como sea posible para evitar la descomposición del xantato
producido. Las reacciones son:
R ¾ OH + NaOH ® R ¾ ONa + H2O
(2.1)
Alcohol alquil + hidróxido de Sodio Alcoholato de Sodio + agua
Donde Me = Na+, K+, o H+ y R = Es el grupo o radical hidrocarburo (hasta 6 átomos) que
puede ser variado para controlar su potencia y selectividad. Otro camino también válido para
encontrar el mismo producto es la reacción de un alcohol y el disulfuro de carbono que se hace
reaccionar con hidróxido alcalino.
APLICACIONES DE LOS XANTATOS
Los xantatos tienen una gran aplicación para la recuperación de especies valiosas en
concentrados,
principalmente en la flotación de sulfuros
COLECTORES DE RIVADOS DEL XANTATO
Entre los de mayor importancia tenemos los siguientes.
- Xantoformiatos.
- Tionocarbamatos
- Esteres xánticos.
- Mercaptanos.
LOS XANTOFORMIATOS.
Son derivados de los xantatos, en consecuencia, son el producto de la reacción del etil xantato
de
sodio, con etil cloroformato, esto es:
Et -O - CSSNa + Et -O - SCl _ Et -O - CSS - COO - Et + NaCl
.
Ejemplos más importantes son:
- Dietil xantoformiato
- Etil butil xantoformiato
- Etil isopropil xantoformiato
- Etil isobutil xantoformiato.
- Etil sec butil xantoformiato.
- Etil amil xantoformiato
- Etil metil amil xantoformiato
-
Los xantoformiatos son líquidos amarillos, aceitosos e insolubles en agua. El dietil
xantoformiato fue utilizado como colector para cemento de cobre en procesos LPF (lixiviación,
precipitación y flotación), pero actualmente solo es empleado en el circuito ácido de El Teniente
(Chile) donde la mejor fórmula de reactivos utiliza 30% de gasolina y 10% de MIBC,
mejorando así la colección de la molibdenita. Esta modificación redujo fuertemente el costo del
colector a que las dosificaciones siendo las mismas que con xantoformiato puro y se mantiene
las recuperaciones.
En cuanto al aspecto operacional, los xantoformiatos pueden ser manipulados mediante tuberías
de acero inoxidable de preferencia y PVC (plástico), pero no en presencia de cobre o sus
aleaciones. Los plásticos deben ser usados con mucha cautela ya que son buenos solventes del
PVC común, pero sucede así con el polietileno y el propileno, por lo tanto aceptables.
Los xantoformiatos son inflamables. El producto puro tiene un alto de ignición. Este reactivo es
tóxico a los peces e irritante para las personas, pudiendo provocar vómitos si no se manipula
con la protección adecuada para uso y manipuleo de reactivos.
LOS DITIOFOSFATOS
Los ditiofosfatos o aerofloats son también colectores de gran importancia en la flotación de
sulfuros que se caracteriza por tener en su grupo solidofílico al fósforo pentavalente.
LOS COLECTORES ANIONICOS DE OXIDRILO
Estos colectores se utilizan para la flotación de minerales no sulfuros que llevan como cationes
a los metales alcalino térreos, es decir, Ca, Ba, Mg, Sr, así como carbonatos óxidos y minerales
sulfatados. En este grupo están los carboxilatos, los sulfatos orgánicos y los sulfonatos.
COLECTORES CATIONICOS
La propiedad característica de este grupo de colectores es que el catión es el agente repelente al
agua, que consiste de un radical hidrocarburo y un grupo solidofílico el cual contiene al
nitrógeno
pentavalente o el grupo amino. Por lo general, los aniones de este tipo de colectores, son los
haluros y rara vez los hidróxidos, los cuales no toman parte activa en la reacción con los
minerales. Se considera que los reactivos aminas son los más comunes de uso en flotación, los
cuales se adsorben sobre la superficie del mineral principalmente debido a la presión
electrostática entre la cabeza polar del colector y la doble capa eléctrica sobre la superficie del
mineral, siendo por tanto la adhesión débil.
COLECTORES NO IONICOS
Son reactivos que carecen de grupos polares y iónicos, en consecuencia, no tienen medios
propios
para adherirse a las superficies minerales, necesitando ser agregados en combinación con otros
compuestos orgánicos heteropolares para que puedan ser de utilidad.
En otras palabras diríamos que estos reactivos se adsorben sobre otros colectores que ya se
adsorbieron, denominándose a este fenómeno como co-adsorción. Generalmente se utilizan en
la
flotación de minerales fuertemente hidrofóbicos naturales, como: el carbón, el grafito, el azufre
y la molibdenita. Estos colectores no iónicos son el petróleo, el kerosén, aceite de
transformadores y otros tipos de hidrocarburos saturados o no saturados que no poseen grupos
polares.
