Universidad de Las Palmas de Gran Canaria

Escuela Técnica Superior Departamento de Química

de Ingenieros Industriales Química Orgánica

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008

INDUSTRIA PETROLQUÍMICA

JOSÉ LUIS EIROA MARTÍNEZ

 © Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008

Universidad de Las Palmas de Gran Canaria

Ejemplar impreso en el Servicio de Reprografía
y Encuadernación.
Depósito Legal: GC-939-1999
IS BN-84-699-0679-8
LA INDUSTRIA PETROLQUÍMICA.

l. - Introducción 1
2.- Petróleo 9

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2.1.- Origen y composición 9
2.2.- Tipos de crudos y sus características 12
3.- Preparación de los productos petrolquímicos de base.
Refinado del Petróleo 15
3.1.- Craqueo 29
3.2.- Reformado 35
3.3.- Alquilación 37
3.4. - Otros Procesos....................................... 39
4. - Gas natural 44
5.- Productos petrolquímicos de base. Principales aplicaciones 51
5.1. - Parafinas..................................................................................... 51
5.2.- Olefinas 52
5.3.- Fracción C4 68
5.4.- Química del Acetileno 73
5.5.- Química de los compuestos aromáticos 82
6.- Industria Petrolquímica en Canarias. 98
7. - Bibliografia 103
INTRODUCCIÓN.-

El desarrollo económico de un país esta ligado al crecimiento del uso que hace
de la energía. Durante la revolución industrial la principal fuente de energía fue el
carbón., posteriormente, después de la segunda guerra mundial el petróleo sustituyó al
carbono como fuente de energía. El incremento de la población que ha experimentado el
planeta lleva consigo un aumento del consumo de energía en todas sus formas, de alú

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que la riqueza de una sociedad y su calidad de vida estarán fuertemente ligadas al
contínuo acceso a fuentes de grandes cantidades de energía.
En Estados Unidos, cerca del 92 % de la energía que se consume está basada en
combustibles químicos. Como consecuencia de la alarma social que ha producido el uso
de la fisión nuclear como fuente de energía, se ha producido una mayor dependencia de
las tecnologías químicas. Ahora bien., cualquier estimación acerca del uso futuro de la
energía hace énfasis en la necesidad de conservar y desarrollar cualquier fuente de
energía que esté a nuestro alcance. Esta necesidad es consecuencia de que, en primer
lugar, el suministro de petróleo en el planeta es limitado y eventualmente se extinguirá
y en segundo lugar el dweo cada vez más apremiante de la sociedad en proteger el
medio ambiente llevará consigo la implantación de medidas rígidas en cuanto al
desarrollo de nuevas tecnologías energéticas.
El uso del petróleo ha aumentado de forma extraordinaria en las últimas décadas,
ahora bien, se requiere un proceso químico complejo para convertir el productos crudo
natural en sustancias químicas que satisfagan las demandas de los diferentes campos de
la industria. Los desafios de investigación para los químicos y los ingenieros químicos,
están en áreas clave como pueden ser la extracción (obtener el máximo de petróleo de
los depósitos conocidos), el refinamiento (convertir el crudo en productos químicos
útiles), y la combustión (obtener más energía del combustible refinado).
Se puede considerar la Petrolquímica como aquella ciencia, técnica o industria
que trata de los productos derivados del petróleo. La petrolquímica, pues, se encarga del
estudio de todos los componentes elementales o complejos obtenidos, totalmente o en
parte, de las materias primas que se obtienen a partir del petróleo o del gas natural,
exceptuando su transformación mecánica en productos que serán posteriormente
utilizados en las diferentes industrias (textiles, plásticos, etc.).
 Actualmente, el petróleo proporciona, aproximadamente, un tercio en peso y dos
tercios en valor de la producción química total, y estas proporciones crecen día a día.
Así, los principales mercados que abastece la petrolquímica son la industria del caucho,
cuya demanda va ligada a la de los automóviles; la del amoniaco, que ejerce gran
influencia en el desarrollo de la agricultura, y la de los materiales plásticos, cuyo campo
de aplicación comprende principalmente la fabricación de materiales de construcción,
carroceIÍas de automóviles, útiles domésticos, etc.

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La petrolquímica moderna comprende tres grandes clases de procedimientos
según la naturaleza de la materia prima empleada:

1.- Procedimientos alifáticos, que emplean etano, etileno, acetileno, propano, propileno,
butileno, butadieno, etc., productos que provienen generalmente del craqueo del gas
natural o de fracciones del petróleo.

2.- Procedimientos aromáticos, con empleo de benceno, tolueno, los xilenos, naftaleno
y otros hidrocarburos cíclicos no saturados, obtenidos fundamentalmente a partir del
reformado catalítico de la nafta extraída de los pozos petrolíferos.

3.- Procedimientos inorgánicos, con empleo del amoníaco, el cianuro de hidrógeno, el

negro de carbón y el azufre. La petrolquímica ha abordado este campo de forma más
reciente, y ha llegado a eclipsar los procedimientos más antiguos. Así, por ejemplo,
el azufre se hace derivar cada vez más de los gases naturales o de la refinerías a
partir de los crudos que contienen suficiente ácido sulfhídrico y de los proceso de
desulfuración. El negro de humo es proporcionado por el gas natural y se emplea en
la fabricación de cauchos.

La enorme demanda de productos petrolquímicos producida durante la década

de los 70, así como el precio barato del petróleo durante los años 80, determinó un
aumento del sector petrolquímico, ya que se llevaron a cabo fuertes inversiones en este
tipo de industria en todo el mundo. Pero en los últimos años se ha empezado a observar
que la producción de productos petrolquímicos se ha acercado sustancialmente a la

2
demanda. Este hecho, unido a otros condicionantes como son la desaceleración de la
economía en todo el mundo y un ligero aumento en el precio del crudo a principios de
los 90, ha determinado que los beneficios de este sector sean menores, lo cual ha
provocado un sustancial descenso de la inversión en esta industria.
En España, durante 1991, la producción y consumo de la Industria Petrolquímica
fueron de un 16 % Y un 20 % respectivamente de la producción y consumo de toda la
industria química. Además, supuso también, respecto a toda la industria química, un

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35% de la exportación y un 37% de la importación. A pesar de la importancia que ha
alcanzado la industria petrolquímica, resulta sin embargo, pequeña en tonelaje si la
comparamos con la industria refinera, pues sólo alrededor de un 5% del petróleo y un
7% del gas natural se destina a la petrolquímica.
La Industria Petrolquímica se caracteriza por la enorme variedad de especies que
produce, que hoy en día se calculan en más de 3000, y por la amplitud del campo de
aplicaciones de esas especies. Así, por ejemplo, el NH3 obtenido con H 2 electrolítico
costaba en 1970 unas 7 ptaslkg, mientras que el H 2 obtenido de las instalaciones
petrolquímicas sólo valía 1,30-2,50 ptas/kg, de ahí que en la actualidad sea el metano
(obtenido fundamentalmente del gas natural) la materia prima para obtener con la
máxima economía el H 2 y sus derivados, en la gran industria.
Esta variedad y extensión, junto con el carácter más barato e independencia de
otras industrias, destaca el papel económicoysocial conquistado en poco tiempo por la
petrolquímica. Debido a la creciente demanda aparecida en los últimos años, el presente
y el futuro de la industria petrolquímica pasa por el aumento de la producción de los
derivados de las olefinas denominadas básicas : etileno y propileno. Las inversiones
previstas en todo el mundo para la década de los 90 están encaminadas a aumentar la
producción de dichas olefinas y sus derivados (polietileno de alta densidad, polietileno
de baja densidad, cloruro de polivinilo, polímeros o copolimeros de estireno y
propileno.
En el siguiente esquema se contemplan las principales aplicaciones así como la
producción de las denominadas olefinas básicas desde 1977 a 1993 :

3
 ---+ Anticongelantes
---+ Aditivos para lubricantes y combustibles
Automovilismo (17%)
---+ Antiincrustantes
---+ Otros
Fertilizantes nitrogenados (vía NH 3 )

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---+
Agricultura (16%)
~
--. Pesticidas

Caucho (14%) --.. Elástomeros

-
--. Resinas tipo alquílico, acrílico y vinílico
Materias pintura (12%) Copolímero butadieno-estireno
......- Disolventes y plastificantes
~

Industria A. "
.
Petrolquímica
Plásticos de moldeo (l 0%)

Derivados de C 2 H2 , C 2 H 4 , nitrilo acrílico

Fibras sintéticas (7%) más CNH, negro de humo y p-xileno que
son coproductos para su síntesis

Explosivos (3%)

Tensoactivos alquil-acrílicos
Varios (21 %) Aductos del óxido de etileno
Otros
 PRODUCCIÓN DE DERIVADOS DEL ETILENO (1977-1993)
(DATOS U.S.A. Millones de libras)

Polímeros o Producción de 1977 Producción de 1993 Porcentaje anual

derivados de crecimiento
Etileno 24.650 41.250 3,3
Polietilenos 8.000 21.956 6,5
Dicloruro de 10.480 17.950 3,4
etileno

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Etilbenceno 7.300 11.760 3,0
Estireno 6.820 10.070 2,5
Cloruro de vinilo 5.810 13.750 5,5
Óxido de etileno 4.420 5.680 1,6
Etilenglicol 3.470 5.230 2,6
Acetato de vinilo 1.600 2.830 3,6
a-olefinas 820 2.700 7,7
Etanol 1.300 120 -14,0
Acido acético 2.580 3.660 2,2
Anhídrido acético 1.500 1.670 (1987) 1,0
Acetaldehído 970 300 -7,0

PRODUCCIÓN DE DERIVADOS DEL PROPILENO (1977-1993)

(DATOS U.S.A. Millones de libras)

Polímeros o Producción de 1977 Producción de 1993 Porcentaje anual

derivados de crecimiento
Polipropileno 2.747 8.614 7,4
Cumeno 2.640 4.490 3,4
Fenol 2.380 3.720 2,8
Oxido de Propileno 1.900 3.300 3,5
Acrilonitrilo 1.640 2.510 2,7
Acetona 2.140 2.460 0,9
Ésteres de acrilato -- 1.322 --
n-Butanol 809 1.328 4,2
2-Etilhexanol 389(1991) 688 10,1
Bisfenol A 555 1.286 7,2
Isopropanol 1.870 1.236 -2,6
Acido acrílico -- 1.199(1992) --
Metacrilato de 592(1981) 1.088 5,2
metilo
Propilenglicol 473 885 5,4

5
 El total de las reservas de petróleo según el Gil and Gas Journal se estimaron al
1 de Enero de 1993 en 1002 billones de barriles. Tres cuartas partes de este total se
encuentran en países miembros de la O.P.E.P. y más de la mitad se sitúan en cuatro de
los países del Oriente Medio (Arabia Saudí, Irak, Kuwait e Irán). Las reservas de la
antigua Unión Soviética y de la Europa Oriental se calculan en unos 59.000 millones de
barriles (lo cual representa aproximadamente el 6% del total mundial). Los paises de la
O.C.D.E. poseen sólo un 5 % de las reservas probadas de la Tierra.

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Desde los años 50 el petróleo, el carbón y el gas natural han sido los
responsables de crecimiento económico mundial, aunque su empleo ha sido también el
principal causante de la contaminación y degradación ambiental. Se consideró
inicialmente que la energía nuclear iba a proporcionar gran parte de la electricidad para
el años 2000. Sin embargo, los altos costes así como los problemas de seguridad y el no
poder encontrar una solución económica y políticamente aceptable para la cuestión del
almacenamiento de los residuos radiactivos de larga vida, han motivado que muchos
países hayan disminuido e incluso desechado sus planes de construcción de nuevas
centrales nucleares.
En cuanto a las perspectivas de futuro, en lo que respecta al petróleo crudo, los
diferentes procesos de obtención los podemos clasificar de la siguiente forma:

Extracción primaria del petróleo : Es el resultado de los procesos de prospección y

perforación. Por gravedad el líquido fluye hacia el fondo del pozo y se extrae por
bombeo.
Extracción secundaria del petróleo : El crudo pesado, más espeso y de flujo más
lento, no se extrae. Después de haber sacado el petróleo fluyente, puede inyectarse agua
al pozo al objeto de empujar el crudo hacia la superficie.
En general las extracciones primarias y secundarias sólo llegan a sacar una
tercera parte del petróleo de un pozo. Dicho en términos petroleros, por cada barril que
se extrae en los procesos primario y secundario, se dejan dos barriles de aceite pesado
en un pozo normal.
En función de la evolución del precio del crudo, puede llegar a ser económico
extraer un 10% de aceite pesado mediante un proceso de Extracción terciaria o
intensificada. Un método consiste en inyectar vapor al pozo para suavizar el crudo

6
pesado los suficiente para que pueda ser bombeado a la superficie. También se puede
inyectar CO2 gaseoso a un pozo para impulsar algo del aceite pesado que fluye con el
fin de bombearlo a la superficie. El problema de este proceso terciario estriba en su
coste. El rendimiento energético es bajo porque se requiere una cantidad de energía
equivalente a un tercio de barril para reblandecer y bombear cada barril de aceite pesado
a la superficie. Además, se requiere más energía para incrementar la rapidez de flujo y
para eliminar las impurezas de azufre y nitrógeno, al objeto de poder bombear el crudo

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hasta la refinería.
Además de fuente de energía, el petróleo es fuente de una serie de compuestos y
productos, que son la materia prima para la Industria Petrolquímica, a partir de los
cuales se obtienen toda una amplia gama de reactivos industriales, fertilizantes,
plaguicidas, plásticos, fibras sintéticas, pinturas, medicinas y otros productos.
Hay desacuerdo entre los expertos acerca de cuanto durarán los recursos
mundiales de petróleo identificados y sin identificar. Las reservas se consideran
depósitos identificados de un combustible fósil no renovable o de un recurso mineral a
partir del cual se puede extraer de forma que sea económicamente rentable aquel
recurso, a precios actuales y con tecnología actual.
Como resultado del mayor conocimiento de los recursos del petróleo del globo,
de los adelantos técnicos y del mayor esfuerzo en la conservación de la energía durante
los dos últimos decenios, las reservas probadas corresponden según los cálculos más
pesimistas a 50 años de abastecimiento y según los más optimistas a 100 años, en los
niveles actuales de producción y consumo. Con vistas al futuro, se plantea la necesidad
de preservar una fuente tan rica en materias primas para la industria química, en vez de
quemarlas. Para ello, se considera en primer lugar, su sustitución por energía nuclear de
fisión y más adelante de fusión y el aprovechamiento generalizado de la biomasa.
Algunos técnicos consideran que los mayores precios del petróleo estimularán el
descubrimiento y extracción de nuevos recursos de crudo. También creen que pueden
extraerse y mejorarse los aceites pesados de esquistos petrolíferos y arenas de alquitrán
y también mediante una mejor tecnología de extracción de los pozos actuales.
Los esquistos petrolíferos son rocas de grano fino que contienen cantidades
variables de una mezcla sólida y ceras de hidrocarburos, llamada querógeno o
kerógeno. Después de proceder a su extracción mediante minería superficial o

7
sub superficial, el esquisto se disgrega y se calienta a temperatura elevada para vaporizar
el querógeno. Este vapor se condensa formando un aceite pesado, viscoso, de color
pardo o café oscuro llamado petróleo o aceite de esquisto. Antes de proceder a su envío
a la refinería debe procesarse el petróleo de esquisto para disminuir su viscosidad y
aumentar su poder calorífico, así como eliminar azufre, nitrógeno y demás impurezas.
Así, se calcula que el aceite pesado recuperable a partir de los depósitos de esquisto en
Estados Unidos podría abastecer las necesidades de petróleo de ese país durante 41 años

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si el consumo permanece en el nivel actual, y durante 22 años si el consumo subiera un
2 % por año.
Sin embargo, el aprovechamiento de esta posible fuente de petróleo tiene el
inconveniente de que el rendimiento energético neto útil del petróleo de aceite de
esquisto es mucho menor que el del petróleo convencional, como consecuencia de que
se requiere la energía equivalente a casi medio barril de petróleo crudo común para
extraer, procesar y mejorar un barril de petróleo de esquisto, además de presentar una
serie de problemas medioambientales.
Las arenas de alquitrán o asfálticas están constituidas por depósitos de una
mezcla de arcilla, arena, WUa y cantidades variables de bitumen, betún o alquitrán, que
consiste en un aceite espeso, de color negro, pesado, con un alto contenido en azufre. La
arena se puede extraer mediante procesos de minería de superficie y posteriormente se
calienta con vapor de alta presión para hacer que el betún se fluidice lo suficiente para
flotar. A continuación se procede a extraer el betún, para purificarlo y mejorarlo
químicamente, al objeto de obtener un crudo sintético que pueda refinarse. Aunque
existen yacimientos más profundos de arenas asfálticas no ha sido posible por causas
técnicas o económicas proceder a su extracción empleando técnicas de minería
subterránea.
Actualmente existen en Canadá dos plantas que suministran casi un 12 % de las
necesidades de petróleo de este país, las cuales lo obtienen a partir de la extracción y
procesamiento de arenas de alquitrán.
Las dificultades que presenta esta fuente son similares a las planteadas para el
material anterior, debido fundamentalmente a que el rendimiento energético útil neto es
bajo, ya que se necesita el equivalente en energía de casi la mitad de un barril de crudo
convencional para extraer y procesar un barril de betún y mejorarlos para formar crudo

8
sintético, antes de poder trasvasado a la refinería. Un problema adicional que presenta
el tratamiento de esta materia es que se requieren grandes cantidades de agua para su
procesamiento y además provoca la emisión de una serie de contaminantes tanto al agua
como al aire ocasionando problemas medioambientales.
Finalmente hay opciones que piensan que la corteza terrestre puede contener 100
veces más petróleo de lo que se cree en general. Ese petróleo, si existe, queda a unos 10
km o más debajo de la superficie terrestre, que es aproximadamente el doble de la

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profundidad máxima de los pozos conocidos. Sin embargo, la mayoría de los geólogos
no creen que ese petróleo exista.
En lo que respecta al gas natural, se estima que las fuentes convencionales de
gas natural están mejor distribuidas y se cree que son mayores que las de petróleo
crudo. A medida que aumenta el precio del gas natural procedentes de fuentes
convencionales, llegará a ser económico obtenerlo de fuentes no convencionales. Esas
fuentes son: vetas de carbón, esquistos bituminosos, depósitos subterráneos profundos
de arenas comprimidas y zonas profundas geopresionadas que contienen gas natural
disuelto en agua caliente. La nueva tecnología puede extraer gas de esas fuentes esta en
un desarrollo cada vez más avanzado.

PETRÓLEO.-

Origen y composición.

El petróleo se puede definir como un líquido aceitoso, inflamable, con una

densidad que puede variar de forma aproximada entre 0,82 y 095 g/cm3 y un fuerte olor
característico, cuyo color varía de amarillo a castaño rojizo oscuro o negro, pero que
normalmente exhibe una fluorescencia verdosa característica, siendo además insoluble
en agua y en cuya composición interviene una mezcla compleja de hidrocarburos
gaseosos, líquidos y sólidos de todos los tipos e isomerías.
Podemos considerar el petróleo crudo constituido por hidrocarburos que van
desde el metano (C I según la expresión petrolera) hasta especies complejas, tipo C 40 y
aún más altas, que no pueden destilarse sin descomposición. ASÍ, una composición
media elemental para el petróleo crudo puede ser: 85 % de C, 12 % de H, 3 % de

9
(S+O+N) y varios elementos metálicos. A la parte hidrocarbonada le acompañan en
ocasiones, cantidades importantes de otros gases (18 % de SH2 en Lacq, Francia; 90 %
de CO 2 en California y México; 80 % de N 2 , en Kansas, Estados Unidos).
Otros yacimientos, generalmente menos profundos, sólo contienen hidrocarburos
de gran número de átomos de carbono, ya que al aflorar el crudo de forma natural a la
superficie se evaporan sus fracciones más ligeras. Es el caso del famoso lago asfáltico
de la isla de Trinidad en las Antillas. A veces el yacimiento sólo contiene gas (gas

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natural) formado por hidrocarburos gaseoso (C 1-C4 ) con pequeñas cantidades de otros
hidrocarburos líquidos (Cs-Cs) vaporizados, como es el caso de los yacimientos de
Groeningen y Delf en los Países Bajos.
La identificación de especies es posible en las fracciones ligeras. A partir del
término 8-10 ya es más dificil por la presencia de muchos isómeros y estructuras
complejas. Entre los componentes están representadas las siguientes series funcionales:
parafinica lineal (parafinas), ramificada (isoparafinas), cicloalcanos (naftenos),
aromática (benceno, naftaleno, etc.,) y mixta, en la que se incluyen especies complejas.
Salvo los primeros términos (de metano a hexano, ciclohexano, benceno) es
dificil clasificar químicamente una fracción petrolífera, pues su composición responde
principalmente a especies mixtas. Así por ejemplo, el etiltetrahidronaftaleno tiene un
50% de carbonos aromáticos, un 33,3 % de nafténicos y un 16,7 % de parafinicas. A
~
efectos meramente conceptuales se ha propuesto como estructura representativa de la
molécula petrolífera media, al siguiente:

l\C ~--_ ..._.. (CHz>n -_._... --cri

R

Los compuestos oxigenados del petróleo están representados principalmente por fenoles
y ácidos alifáticos y, en particular, por funciones ácidas como los ácidos nafténicos
(ácidos de cicloalquilparafinas) y que no suelen presentarse en proporciones superiores
al 0,06 % del petróleo bruto. Los compuestos nitrogenados existen como mínimo en una

10
proporción del 0,5 % Yse tratan generalmente de bases orgánicas como la piridina y sus
análogos y derivados.
Los compuestos de azufre son de gran importancia, no sólo por su cantidad (del
0,5 al 5 %) sino por la corrosividad, olor y otras propiedades indeseables que comunica
a las fracciones petrolíferas, que obligan a una depuración (refino). El azufre se suele
presentar tanto en gases, en forma de H 2 S, como en los líquidos en forma de tiofenos,
mercaptanos, disulfuros y sulfuros orgánicos y hasta en las fracciones sólidas como los

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asfaltos y compuestos resinosos de alto peso molecular disueltos en aceite. Como
ejemplo de la composición de un crudo petrolífero se expone la siguiente recogida en la
única plataforma petrolífera de España en las costas de Tarragona.

CARACTERÍSTICAS DEL CRUDO DEL YACIMIENTO MARINO DE

AMPOSTA (TARRAGONA)

Densidad 0.9553 (l5°C) = 16.6° API

Viscosidad 204 cS a (37.8°C)
Residuo de carbón 9,3 % en peso
Asfaltenos (n-pentano) 13,5 % en peso
Resinas 39,6 % en peso
Acidez 0,4 mgrs KüH/g
Parafina sólida 8,0 % en peso
Níquel 12 prnm
Vanadio 15 pmm
Composición elemental Porcentaje en peso:
C: 82,32 %
H: 11,19%
S: 5,82 %
N: 0,18 %
ü: 0,49%

No se conoce con seguridad cómo se ha formado e! petróleo, aunque es

comúnmente aceptado que su origen es orgánico, a partir de los detritos de organismos
acuáticos, vegetales y animales (como algas, plancton, moluscos y peces) que vivían en
los mares, las lagunas o las desembocaduras de los ríos, en las cercanías de! mar, los
cuales quedarían enterrados por una acción biológica, como lo demuestra el hecho de

11
que el petróleo sólo se encuentra en los terrenos de ongen sedimentario, donde la
materia orgánica se deposita y se va cubriendo de sedimentos.
Al ir quedando a profundidades cada vez mayores, el depósito se encuentra
sometido a presiones y temperaturas cada vez más elevadas, transformándose en
hidrocarburos, procesos que son debidos a la degradación producida por bacterias
aerobias primero y anaerobias posteriormente. Estas reacciones desprenden oxígeno,
nitrógeno y azufre, que luego se encuentran formando parte de los compuestos volátiles

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de los hidrocarburos. A medida que los sedimentos se van haciendo compactos por
efecto de la presión, se forma la llamada roca madre, para posteriormente, por
fenómenos de migración, el petróleo pasa a impregnar arenas o rocas más porosas y
permeables (areniscas, calizas fisuradas, dolomías) llamadas rocas almacén, en las
cuales el petróleo se concentra y permanece en ella si encuentra algún obstáculo que no
permita la migración hasta la superficie.
Como consecuencia de este proceso el petróleo se encuentra en el interior de la
Tierra, formando bolsas, en estratos porosos donde se encuentra retenido por rocas
impermeables a profundidades que oscilan entre los 10 Y 5000 metros. Estas bolsas de
petróleo contienen además del petróleo propiamente dicho, cantidades variables de agua
salada en el fondo, y en la parte superior una serie de hidrocarburos gaseoso (metano,
etano, .....) sometidos a grandes presiones.
Cuando se ha detectado una zona petrolífera se procede a realizar una serie de
perforaciones hasta alcanzar las bolsas. A veces el petróleo esta tan comprimido por los
gases de la capa superior que sale a la superficie por su sólo; pero lo más frecuente es
que se le extraiga mediante bombeo o por inyección de gas o agua hasta que mana o
puede bombearse.

Tipos de Crudos y características.

Los crudos petrolíferos se clasificaron originalmente como:

• Parafinicos.- Están formados principalmente por hidrocarburos de cadena
abierta.
• Nafténicos.- Están formados principalmente por hidrocarburos cíclicos que
son los constituyentes principales presentes en las fracciones más ligeras

12
r

Demanda mundial de energía primaria

40 % 7°A,

_Carbón
Gas
_ Petróleo
O Nuclear

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_ HidrAulica

1996

La operación fundamental que tiene lugar en una refinería es la destilación

fraccionada del petróleo crudo al objeto de efectuar una separación primaria en
fracciones formadas por una serie de productos que hierven en un intervalo amplio de
temperatura. Este proceso tienen lugar en grandes calderas, con torres de rectificación
muy eficaces.
Gases
1----------. Gasolina
- - - - - - - - :- Gasolina
.------- Nafta
. - - - - - - - . Queroseno
r------... Gas-Oil
r------. Cabeza de vacío
170
Torre de
destilación
fraccionada

Nafta
vacío
Queroseno
Bases para aceite
-+......- -... Extracción en vacío
Fuel-Oil

i
Petróleo
crudo
L... .. Asfaltos

11;
 • Asfálticos.- Están fonnados principalmente por hidrocarburos de alto peso
molecular, con bajo contenidos de hidrógeno y que constituyen los
componentes principales de las fracciones más pesadas.

estando los naftenos presentes en cantidades variables. Esta es la clasificación

modernamente aceptada para los crudos dependiendo de la naturaleza de los
hidrocarburos predominantes. Atendiendo al tipo de hidrocarburo predominante,

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Sachanen distingue nueve tipos de crudos. De base parafínica, con un mínimo de 75 %
de cadenas parafinicas; de base nafténica, con un mínimo de 75 % de naftenos; de base
aromática, con un mínimo de 50 % de anillos aromáticos y cinco tipos distintos de base
mixta (aromático-asfáltica, parafina-aromática, etc.).
Desde el punto de vista industrial, para clasificar el petróleo y sus fracciones
también se emplean correlaciones como son las suguientes :

• Factor de caracterización (Watson y Nelson).

• Índice de correlación (Bureau ofMines).

De modo similar se suele emplear el término "agrio" para referirse a aquellos

crudos que contienen azufre y presentan un desagradable y a veces nauseabundo olor a
ajos o a huevos podridos. Este olor es debido al azufre, presente en forma de
mercaptanos o sulfuro de hidrógeno. Los crudos "dulces" son aquellos que contienen
muy poco azufre y tienen un olor comparativamente agradable.
Aunque por lo general existe en la mismas formaciones geológicas, a menudo en
contacto directo con el petróleo crudo, el gas natural no se define formalmente como un
componente del petróleo crudo.
Los crudos varían considerablemente en su composición de unos yacimientos a
otros, aún en el caso de yacimientos estrechamente relacionados desde el punto de vista
geográfico. Así, por ejemplo, en algunas regiones de los Estados Unidos, el petróleo
cercano a la superficie suele tener una composición química muy diferente de la del
petróleo localizado en estratos más profundos. Sin embargo, no solo la profundidad
influye de forma significativa en la composición.

13
 El análisis de la base constitutiva del petróleo es importante para el proceso de
refinado, pues, el tratamiento que conviene aplicar a un petróleo crudo depende de su
composición, en lo que respecta fundamentalmente a los tipos de operaciones de
procesamiento que se deben emplear para convertir los distintos crudos en productos
fmales útiles.
A continuación se destacan algunas de la variables más importantes que
permiten conocer las características del crudo.

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Densidad API.- API son las iniciales de American Petroleum Institute. Se expresa en
grados y se relaciona de forma casi matemática con la densidad relativa y normalmente
se determina por medio de un densimetro. La densidad relativa del agua (definida de
forma arbitraria como unidad) es 10,00 cuando se expresa en grados API. Por lo común
(aunque no es un dato infalible) la densidad API indica el contenido en gasolina y
queroseno del crudo.

Contenido en azufre. - La cantidad de azufre que contiene un crudo es importante para

el manejo de este en el interior de la refineria y por los efectos indeseables que el azufre
provoca en los productos que se obtienen. La corrosividad de los crudos con alto
contenido de azufre hace necesario el empleo de materiales especiales en la
construcción de equipos para refinería. La importancia de eliminar el azufre en las
existencias de crudos agrios antes de utílizarlos en el sístema es debido no sólo a la
corrosividad, sino además al efecto de sustitución de los compuestos de azufre sobre los
catalizadores que se suelen emplear, cuyo coste es bastantes elevado. Desde el punto de
vista del usuario, una gasolina sulfurosa además de tener un olor muy desagradable,
puede corroer el sistema de combustible y partes del motor de un automóvil, a lo que se
suma el efecto de contaminación atmosférica después de ser quemada. Para ello se
procede a "endulzarla" mediante un proceso de hidrodesulfuración de fracciones de
petróleo crudo y productos del petróleo.
Otros factores indicativos de las características de un crudo son:

Intervalo de distilación.- Indica que fracciones están presentes yen que cantidad.

14
Punto de fluidez.- Se define como la temperatura mínima a la que el material fluye, y
que viene determinada por la composición del petróleo en términos de contenido en
ceras y betún.

Contenido de sedimentos y agua.- Son medidas del grado de suciedad y otras materias
extrañas, así como de dicho líquido.

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Contenido de sal.- Aunque normalmente se interpreta en términos de NaCI, no se
limita a este único compuesto. La sal es un producto indeseable, debido a que tiende a
obstruir los conductos de líquido y a acumularse, como un constituyente perjudicial de
los aceites y asfaltos residuales, así como por las características de ciertos compuestos
salinos de descomponerse cuando se les calienta y a corroer el equipo de refinación.

Contenido de metales.- Los metales pesados (los más frecuentes son Y,' Ni y Fe)
tienden a acumularse en los aceites más pesados (gasóleos) y fracciones residuales,
donde suelen interferir en las operaciones de refinación, provocando el envenenamiento
de los catalizadores. Lo_metales pesados también contribuyen a la formación de
depósitos en superficies sometidas a calentamiento en hornos y fogones de calderas, lo
cual puede llegar a provocar fallos permanentes en el equipo, alterar la eficiencia de la
transmisión del calor e incrementar la necesidad de mantenimiento.

REFINADO DEL PETRÓLEO.

Para comprender como se obtienen los diferentes productos químicos a partir

del petróleo, haremos algunas consideraciones sobre los procesos que tienen lugar en
una refinería. Podemos decir que el trabajo que realiza una refinería de petróleo es
transformar un producto de escasa utilidad directa (el petróleo crudo) en un amplia
variedad de otros de uso corriente, sin los cuales no se podría comprender el
funcionamiento de la sociedad tal como la concebimos hoy en día. Por esta razón, son
los productos obtenidos a partir del crudo, los que le confieren al petróleo el primer
lugar en los recursos energéticos, tal como se muestra en el siguiente gráfico donde se
refleja la demanda de energía primaria correspondiente al año 1996.

15
 El refino del petróleo comporta una gran variedad de procesos industriales cuyas
características se salen del ámbito de esta asignatura, de tal forma que las actividades
fundamentales de una refinería las podemos resumir dentro de estos cuatro grandes
grupos:

Separación de las distintas fracciones.

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• Destilación a presión atmosférica del petróleo crudo, obteniendo GLP, nafta,
queroseno, diesel, gas-oil y residuo atmosférico, que era la materia
tradicional para preparar fuel-oil.
• Destilación bajo vacío atmosférico para construir bases lubricantes de
distintas características, gasóleos de vacío y residuo, a partir del cual se
formulan asfaltos y fuel-oil.

Mejorar las propiedades de los productos naturales.

• Aumentar el número de octanos de las gasolinas.

• Transformar las bases lubricantes en aceites.
• Reducir la viscosidad del fuel-oil.

Eliminar contaminantes indeseables.

• Reducir el contenido de azufre en gasolinas, diesel y gasóleos.

Transformar ciertas corrientes en otras más valiosas (Procesos de Conversión).

• Obtención de gasolinas a partir de gasóleos de vacío.

• Obtención de diesel a partir de asfaltos.

A lo largo del tiempo, la estructura de la refinería ha evolucionado hacía un

mayor grado de complejidad. Si se compara una refinería de esquema clásico

17
(denominada hidroskiming) anterior a 1973, con un refinería moderna, encontramos una
diferencia fundamental, que podríamos resumir de la siguiente manera:
A partir de la misma cantidad de petróleo crudo, la refinería moderna
con elevada conversión obtiene mucha mayor cantidad de gasolinas, diesel y
gasóleos, a cambio de reducir la producción de fuel-oiL

La transición desde la refinería clásica hacía la refinería de conversión se

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aceleró a partir de la crisis energética de 1973. Una de las consecuencias de la misma
fue la adopción por la mayoría de los países de la OCDE de políticas de diversificación
energética, al objeto de reducir la dependencia del petróleo. Estos procesos coincidieron
con la acelerada motorización de la sociedad, lo cual supuso, que a pesar de las mejoras
en el rendimiento de los vehículos se produjo un rápido incremento en la demanda de
combustibles para automoción (como ejemplo comparativo tenemos que en 1960, en
Europa un automóvil de gasolina con un motor de 1,5 litros desarrollaba 41 HP, la
velocidad máxima era del orden de 140 km/h, emitía 25 g!km de gases contaminantes y
consumía 10 lIkm. En 1990, el automóvil de 1,5 litros ya no es típico de Europa, pero
los que existen, además de ofrecer mayor seguridad, desarrollan 95 HP, alcanzan
velocidades de 180 km/h Y consumen 7 Vkm, mientras que los gases contaminantes son
del orden de 3 g/km).
Como alternativa al empleo de gaso~s y diesel se han tratado de buscar otros
combustibles al objeto de lograr la reducción de las emisiones contaminantes, ahora
bien, su posible desarrollo estará en función de la tecnología disponible para su
utilización y de su rendimiento energético, sin olvidar las consideraciones económicas.
Así, entre los posibles combustibles propuestos destacan :

• Gas licuado de petróleo: propano y butano.

En la actualidad hay ya más de un millón de vehículos en el mundo que utilizan

GLP. No obstante, y debido a su limitada disponibilidad de comercialización se
concentran generalmente en mercados muy reducidos. Es un combustible, que con la
tecnología adecuada puede llegar a tener ventajas respecto a las emisiones de CO,
hidrocarburos y óxidos de nitrógeno (NOx) pero no tantas con respecto a CO 2 .

18
• Gas natural comprimido.

De todos los combustibles fósiles es el que menor cantidad de emisiones de CO 2

produce. Sus emisiones contaminantes de hidrocarburos y CO son bajas, pero las de
NO x resultan aún altas, lo cual obliga a utilizar catalizadores.
Otro inconveniente a considerar es la necesidad de comprimirlo a presiones muy
elevadas (aproximadamente 200 bar) para poder licuarlo a la temperatura ambiental, lo

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cual obliga a cargar vehículos con depósitos grandes y pesados de acero, aunque
recientemente se están desarrollando unos más ligeros de aluminio recubiertos de un
polímero conocido como Kevlar.

• Matanol

Su disponibilidad es bastante amplia al obtenerse principalmente del gas natural

y del carbón. Presenta una serie de ventajas como son la poca emisión de hidrocarburos,
poseer una presión de vapor baja, lo cual reduce las pérdidas de hidrocarburos por
evaporación, y tener un alto número de octanos, adecuándose por lo tanto a los motores
de alta relación de compresión.
Por el contrario, es muy tóxico y disminuye la autonomía de los vehículos como
consecuencia de su reducido poder calorífico. Su baja presión de vapor puede ocasionar
problemas de arranque en frío. También es cuestionable la durabilidad de los motores
con su utilización, asimismo se estima que su coste será superior al de la gasolina.

• Etanol

Es un combustible vegetal que proviene de cereales, caña de azúcar, etc. En

Estados Unidos está muy extendida su utilización, en pequeñas proporciones, en la
gasolina (una mezcla utilizada es 90 % de gasolina y 10 % de etanol). En Brasil se está
desarrollando un programa con tres millones de vehículos propulsados por dicho
carburante puro.

19
-

• BiodieseL

Con este nombre se conocen lo aceites vegetales transformados químicamente

para aproximar sus propiedades a las del gasóleo y, así, no tener que realizar
modificaciones en los motores diesel. Destacan dos : el éster metílico de colza y el de
girasol. Son combustibles con un contenido bajísimo de azufre y bastante bajo de
aromáticos, siendo miscibles en cualquier proporción con el gasóleo. El principal

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inconveniente que presenta es el elevado grado pureza requerido y la carestía de
producción, duplicando el precio del gasóleo en refinería.
Sin embargo, a pesar de todo no se vislumbra una alternativa viable para la
gasolina y diesel a corto plazo, por lo cual la solución al dilema pasó por eliminar el uso
del petróleo en aquellas actividades que técnica y económicamente lo permitieron, tales
como: producción de energía eléctrica, fabricación de cemento, calefacción industrial y
urbana, etc., y el combustible así liberado, básicamente fuel-oil, convertirlo en
combustible de automoción. En la gráfica se puede observar como ha evolucionado en
España la composición de la demanda de productos derivados del petróleo.

24%

• Pesados
• Medios
o Ligeros

SO%
1973
30%
• Fue!
• Pesados

• Medios

o Ligeros

44% 1994

?()
 Veamos las características de las distintas fracciones que se obtienen:

Fracciones ligeras.-

La primera fracción que se destila es la más volátil y esta formada por metano
(C&), etano (C2~), propano (C 3H g) y butano (CJIIO) y se asemeja en su composición
al gas natural. El metano y el etano son difíciles de licuar, y por ello se les manipula

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como gases comprimidos. Sin embargo, al enfriarse a temperaturas muy bajas (p. eb.:
-162°C y -89°C respectivamente) se convierten en líquidos. El propano y el butano se
licúan con facilidad a temperatura ambiente bajo una presión moderada (p. eb.: -42°C y
-0,5°C respectivamente) y este proceso permite separarlos del metano y el etano. Estos
gases se almacenan en cilindros a baja presión como Gas Licuado del Petróleo (GLP) y
pueden emplearse como productos petrolquímicos de base o como combustibles, ya que
arden con mucha limpieza, y en pocos casos es necesario contar con un equipo para el
control de la contaminación. El propano se usa para calefacción industrial y el butano
para cocinas y calefacción domésticas.
El propano y el butano han reemplazado también en gran parte a los freones
como impulsores o propelentes en los botes de aerosol en forma de
hidroclorofluorocarbonos (HCfCs) e hidrofluorocarbonos (HFCs) por su menor efecto
sobre la capa de ozono ya que provocan la disipación casi total del cloro en las capas
más bajas de la atmósfera y al tener estructuras menos estables ven reducida en gran
parte su vida en la atmósfera (de 2 a 25 años en comparación con los 100 años o más de
los CfCs).
Muchas refinerías no separan el metano, etano y el propano, sino que los utilizan
para el consumo de energía interna propia y el resto se quema al final de una tubería
alta, debido fundamentalmente al elevado coste de la compresión o licuefacción. Sin
embargo, las factorías más modernas y grandes separan estos cuatro componentes ya
que constituyen una materia prima muy importante para la industria petrolquímica. Así,
desde un punto de vista químico se debería evitar el uso de los hidrocarburos inferiores
como combustible para dedicarlos mejor a la petrolquímica. No hay que olvidar que el
petróleo y como veremos el gas natural son recursos no renovables, y se debe procurar
consumirlos de un modo equilibrado.

21
 Las siguientes fracciones que se separan reciben respectivamente el nombre de
nafta ligera (gasolina ligera o ligroina) y nafta pesada (o gasolina). El término nafta no
esta bien definido y suelen llamarse naftas a todas las fracciones líquidas obtenidas en
primera destilación cuyos puntos de ebullición oscilan entre los 40-180°C y contienen
hidrocarburos entre C 5-C I2 . Entre los distintos componentes de la nafta tenemos
compuestos alifáticos y cicloalcanos como ciclohexano, metilciclohexano y
dimetilciclohexano, además de pequeñas cantidades de cicloalcanos polimetilados y

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compuestos polinucleares como metildecahidronaftaleno.
La nafta puede someterse a procesos de craqueo par obtener olefinas de bajo
peso molecular, o bien mediante el proceso de reformado catalítico se produce su
conversión a benceno, tolueno y xilenos (BTX).
Gas natural Naftas y gasolinas
Gas de refinería
Gasóleo

CRAQUEO
/! Reformado catalitico
CRAQUEO

H 3 C-CH=CH 2 Benceno
propileno

ó
H 3 C-CH=CH-CH 2
2-buteDo
H 2 C:=CH-CH-CH 2
l-buteDo

H 2 C=CH -CH=CH 2 TolueDo

butadieDo
CH 3
I
H 2 C=C-CH 3
isobuteDo

Fracción C s
Aromáticos

La parte más volátil de esta fracción se puede recuperar por destilación (éter de
petróleo) que después de purificada para eliminar los compuestos de azufre y los
insaturados se utilizan como disolventes. El llamado hexano comercial se obtienen
redestilando esta fracción entre 55-65°C Se suele utilizar en las fábricas de aceite de
soja, girasol, etc., como disolvente de extracción.

22
 La gasolina de nafta ligera (1igroina) que destila entre los 50-90°C
aproximadamente y contiene hidrocarburos entre C6-C 7 tiene malas características de
ignición y octanaje relativamente bajo, debido a lo elevado de la proporción de
hidrocarburos lineales (n-alcanos), por ello se emplea poco en los modernos motores de
alta compresión.
Las fracciones de nafta pesada (gasolina) son las que tienen mayor demanda por
su empleo en los motores de explosión y esto se debe fundamentalmente a una

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conjugación de propiedades esenciales:

• Volatilidad.
• Rendimiento energético.
• Punto de inflamación.
• Tiempo de combustión de la mezcla en el aire.
• Abundancia de fuentes.

Esta fracción destila entre 150-200°C y esta formada por hidrocarburos de distinto tipo
que tienen de 8 a 12 átomos de carbono.
Actualmente los motores de gasolina se construyen con elevados índices de
compresión al objeto de conseguir mejores rendimientos y velocidades mayores, lo cual
exige el uso de gasolinas de alto poder antidetonante que se mide por el llamado índice
de octano (10). Para ello se toma como referencia el 2,2,4-trimetilpentano (isooetano)
que tiene un gran poder antidetonante, por lo que resiste compresiones elevadas sin
detonar y en consecuencia se le asigna un 10 de 100. Por el contrario, el n-hexano
detona con bajas compresiones y se le asigna un 10 de valor O.
La medición de los 10 realizada a muchos hidrocarburos, ha permitido
establecer las características que se requieren para un mejor 10, y que son:
1.- El aumento del peso molecular disminuye ellO.
C~(l0=125) ; CsH 12(10=64) ; C7 H I6 (10=0) serie alifática
C 6He;(10=97) ; C6HsCH3(10=100) serie aromática
2.- La ramificación aumenta ellO.
C 6H I4 lineal (10=59) ; 2,3-dimetilbutano (10=95)
CgH1g lineal (10= -9) ; 2,2,4-trimetilpentano (10=100)

23
--
3.- A igualdad de peso molecular y grado de ramificación, ellO mejora cuanto más
cerca este la ramificación del extremo.
10(2,2,4-trimetilpentano) > 10(2,2,3-trimetilpentano)
4.- La presencia de insaturaciones implica una elevación del 10.
C6 H 14 lineal (10=59) ; l-hexeno (C 6 H 12 )=85
5.- Esta elevación del 10 es mayor cuanto más centrada este la insaturación.
l-hexeno (10=85) ; 2-hexeno 00=100)

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6.- Cuanto mayor sea el grado de ciclación mayor será ellO.
Metilciclopentano (10=70) ; ciclohexano (10=77)
7.- Cuanto más insaturado este el ciclo, mayor será ellO.
Ciclohexano (10=77) ; Benceno (10=97)

En casi todas las gasolinas comerciales se aumenta ellO mediante aditivos,

denominados antidetonantes. El primero que se utilizo fue el tetraetilplomo (TEP) que
es un líquido de un fuerte olor a ajos y que además es muy tóxico. A la gasolina se le
añade alrededor de un 0,15-0,5 % de una mezcla que contiene alrededor de 60 % de
TEP con 1,2-diclororeta~y 1,2-dibromoetano. Con ello se pretende evitar que se
deposite plomo u óxido de plomo en los cilindros, eliminándose en forma de PbCh y
PbBr2 que son gaseosos a las altas temperaturas del cilindro y se expulsan con los gases
de combustión.
Ahora bien, la adición de Pb(CH2CH3)4 presenta los siguientes inconvenientes:
1.- Los gases de escape contienen partículas de plomo finamente dividido que son
altamente tóxicos para los seres vivos.
2.- El plomo desactiva los catalizadores que se emplean en los convertidores de humo
de los tubos de escape de los automóviles actuales de gran cilindrada, los cuales
están diseñados para disminuir la concentración de gases tóxicos (CO, NO x, e
hidrocarburos potencialmente cancerígenos, cuyas concentraciones máximas en los
gases de escape están también limitadas por la legislación).
Como consecuencia, a mediados de los años 79 empezó a cuestionarse la
utilización del TEP como aditivo en las gasolinas de los automóviles, limitándose su
uso a 0,6 gil en 1971. En la actualidad se entiende por gasolina sin plomo aquella cuyo
grado de contaminación por los compuestos de plomo, expresada en plomo, no exceda

24
de 0,013 gil. Así, a partir del año 2000 se prohibirá en la Unión Europea el uso del
plomo como componente en los aditivos para aumentar el ro de las gasolinas.
Entre los nuevos aditivos propuestos están:
• Metan 01, producido a partir del gas natural o carbón (máximo un 5 %).
• Etanol, producido por fermentación de la biomasa (máximo un 10 %).
• Alcohol ter-butz1ico (TBA), subproducto de la industria petrolquímica
máximo un 7 %).

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• Terbutil metil éter (MTBR=metil terbutil éter), producido por reacción de
subproductos de la industria de refino o de petrolquímica con metano1
(máximo un 15 %).
El MTBE es el que tiene mayores ventajas en la utilización como aditivo de gasolina, ya
que no es tóxico, no afecta a la estabilidad química de la gasolina, disminuye un 20 % la
emisión de ea e hidrocarburos polinucleares arómaticos (cancerigenos), no aumenta la
formación de nieblas y es compatible con los aceites lubricantes que actualmente se
utilizan.

Fracciones medias.-

Estas fracciones están formadas fundamentalmente por el Queroseno que destila

entre 175-275°e y esta constituido por hidrocarburos de C 10-C16 siendo el combusibJe
más empleado para los motores de reacción y tractores, así como en calefacción
doméstica e industrial. Para los reactores se utiliza mucho una fracción destilada más
amplia, que incluye la parte menos volátil de la gasolina (100-275°C). El otro
componente de la fracción es el Gasóleo (gas-oil) que destila entre 250-350oe y esta
constituido por hidrocarburos de C 15-C25 y es el combustible para los motores Diesel y
se utiliza también en calefacción.
Las propiedades y la composición del gasóleo Diesel son contrarias a las de la
gasolina, es decir, los ro altos son perjudiciales. La inflamación sin retraso y sin humo
es la principal virtud de un buen gasóleo, para lo cual van bien las n-parafinas y mal lo
aromáticos. La cantidad de gasóleo Diesel se mide por el Índice de cetano (IC). El
cetano (n-hexadecano) se inflama muy bien en el motor Diesel y se le asigna un re de
100. Por el contrario el a-metilnaftaleno necesita más presión, se inflama con retraso y

25
de forma incompleta, por lo cual se le asigna un IC de O. El gasóleo carburante tiene
cada día más importancia, compitiendo con la gasolina no sólo por su importancia en el
transporte pesado, sino por su aplicación a motores ligeros muy revolucionados.
Los crudos parafinicos dan un gasóleo muy apreciado que se emplea como
carburante. Por el contrario, los crudos asfálticos dan una fracción de gasóleo de mal
rendimiento como carburante, por lo cual nonnalmente se destinan a craqueo para
obtener gases olefinicos, gasolina de calidad y combustibles fuel-oil.

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El queroseno y el gasóleo, como las gasolinas, necesitan una purificación para
eliminar los componentes perjudiciales, sobre todo los compuestos de S y N, que
pueden envenenar los catalizadores en los procesos de craqueo y que, en la combustión,
dan óxidos de S y N que corroen los motores y contaminar gravemente el ambiente por
los tubos de escape y las chimeneas de la calefacción.

Fracciones pesadas.-

El residuo que no destila a 3S0°C, es un líquido negro, VISCOSO, de olor a

alquitrán que se utiliza como combustible barato para calefacción, barcos (combustible
denominado Bunker), antiguas locomotoras y hornos industriales. Sin embargo, gran
parte de esta fracción se volverá a fraccionar para obtener productos de mayor
aplicabilidad. Así, mediante destilación a ~cío o con vapor se obtiene una cabeza
formada por hidrocarburos de las volatilidad del gasóleo, que se une a las fracciones
anteriores de igual nombre (fuel-oil), y que son el fuelligero (340-400°C), otra de aceite
pesado (fuel pesado, 400-S00°C, C20 -C 3S ) que es la materia prima para la fabricación de
vaselinas, ceras de parafina, cremas y aceites esenciales y finalmente un residuo
(lubricante y asfaltos, >SOO°C, C30 - ) La principal aplicación de las dos últimas
fracciones es la obtención de lubricantes. Cuando esto no es posible, sobre todo en la
fracción de residuos, por su gran asfalticidad, entonces se destinan estos bien a craqueo
o a la producción directa de asfaltos.
El fuél ligero se usa principalmente para calefacción. También se puede extraer
un aceite viscoso, muy purificado llamado aceite de huso que en la industria textil se
usa para suavizar las operaciones de hilado. Este mismo aceite libre de alquenos y
aromáticos (que son defoliantes) se usa, en fonna de emulsión como insecticida. La

26
fracción formada por vaselinas y ceras de parafina se purifica y se separan parafinas
líquidas y vaselina, que tienen aplicabilidad en la industria Farmacéutica y cera o
parafina sólida para la fabricación de velas y papel encerado.
El residuo se extrae con propano líquido. De la parte insoluble se obtienen
asfaltos, que se usan en la construcción de carreteras y como impermeabilizantes en la
construcción.
La parte soluble en propano líquido se purifica para preparar lubricantes. Esta

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fracción contiene hidrocarburos de aproximadamente C 20 -C 3 0; alrededor del 25 % son
alcanos lineales y ramificados y el 75 % son alquilcicloalcanos y aromáticos con tres,
cuatro o más anillos.
La fracción de vaselinas y ceras de parafina, junto con la fracción de residuo
soluble en propano líquido, en algunas refinerías se somete a un proceso de extracción
con una mezcla de tolueno + metilcetona y posterior enfriamiento a -5°C para dar lugar
a lubricantes brutos y parafinas céreas. Estos lubricantes brutos se refinan eliminando
los alquenos y aromáticos, que se extraen a contracorriente con furfural y se decoloran
con tierras adsorbentes. Las características esenciales de un aceite lubricante son:

• Untuosidad.
• Viscosidad.
• Que la viscosidad varíe poco con la temperatura.
• Estabilidad.

La técnica de la lubricación consiste en procurar que en ningún momento falte una capa
de fluido entre superficies que se deslizan, capa de fluido que tiende a ser desplazada
por la carga de presión del contacto entre las superficies. Para adaptar las propiedades
de los lubricantes a las condiciones más extremas de trabajo, según las necesidades de
los modernos motores (transporte y de la industria) se emplean diferentes aditivos al
objeto de mejorar algunas de las características antes señaladas (p.e. mejorar la
resistencia a la congelación). Ello se consigue mediante tratamientos y mezclas
adecuadas dependiendo de las características, así entre los aditivos más utiliados
tenemos, ácidos grasos, parafinas cloradas, grafito, S2Mo, Si0 2 coloidal, etc.

27
 Para obtener las grasas semisólidas, se mezclan los aceites con sales metálicas
(Na, Ca, Al, Be, Li, K, Pb, Zn, etc.) de ácidos de cadena larga Uabones grasos). Suelen
ser lubricantes de naturaleza plástica que sustituyen a los lubricantes líquidos cuando la
zona lubricada no puede sellarse.

Inte rvalo de Número de Principales

Fmcción
e buUición (oC) carbonos aplicaciones

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Gas <20 C 1 - C4 Combustible
Éter pe trolé o
L-Jj ligroina 20°C - 90°C C 5 - C7 Disolventes

jLJt Gasolina 40°C -180°C C8 -Cl2 Autom)viles

jLJi Aviación
Queroseno 175°C - 275°C C lO - C 16
Calefacción
Colunma de jL-Jj
fraccionamiento
jLJj Gas-OiJ Camiones
250°C-350°C C 15 - C 25
(diesel) Calefacción
jLJj
Fuel-Oil C 20 - C35 Parafillll
340°C-400°C
jLJj Aceite
Vaselinas
> SÓO°C C 30 - ••• Lubricantes
lubricante
Petróleo jLJj
crudo -"'~y-o Asfalto No volátil
une te ms
Techos

PROCESO DE REFINADO DEL PETRÓLEO.-

Los productos con más valor añadido de las refinerías de petróleo son el etileno,
el butadieno, el benceno y el p-xileno, y en un segundo plano, el propileno, los butenos
y el tolueno. Para obtenerlos cada una de las fracciones se somete a proceso de
refinación y a otros de transfonnación para mejorar sus propiedades o aumentar el
rendimiento en los productos de mayor demanda.
Si la refinación del crudo petrolífero estuviese sencillamente limitada a la
destilación u otros procesos fisicos de separación, que en conjunto retuvieran la
composición del crudo original, la producción de gasolina natural sería insuficiente para
satisfacer la demanda mundial de gasolina, además de que el índice de octano no sería
el adecuado. Siendo las gasolinas su producto de mayor demanda, se comprende que las
refinerías traten de obtener la mayor proporción de estas fracciones a expensas de otras,
menos vahosas, y también alcanzar Wla calidad mejor. Para ello, se emplean varios

28
procesos químicos cuyo objetivo es modificar la naturaleza de los constituyentes del
crudo petrolífero. Los principales procesos que procedemos a analizar son:

• CRAQUEO
• REFORMADO
• [Link]ÓN
• OTROS PROCESOS

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CRAQUEO.-

Este proceso consiste en someter el queroseno y el gasóleo a temperaturas

elevadas (400-650°C) para que las moléculas largas se rompan y se reestructuren dando
alcanos más cortos, alquenos, isómeros de cadenas ramificadas, cicloalcanos,
hidrocarburos aromáticos e hidrógeno. La ruptura de la cadena se produce por escisión
homolítica de un enlace. Los radicales libres así formados son muy reactivos y pueden
reaccionar de manera diferente.
Si la temperatura es suficientemente alta, al craqueo de la molécula original le
sigue el de los productos, hasta que en definitiva se obtendría carbono e hidrógeno, que
son los productos finales del craqueo a fondo. Para poder prever el resultado del
craqueo hay que considerar dos aspectos:
• Conocimiento de la dependencia entre la energía libre de formación de un
hidrocarburo (que se identifica por el número de átomos de carbono) y la
temperatura.
La energía libre de formación viene dada por la expresión:
M= 18700-500n-26,9T-l,OnT
donde: n.- número de átomos de carbono.
T.- temperatura absoluta.
Como se puede observar a mayor valor de n y T más negativo será M.
• Sensibilidad de las distintas uniones atómicas que forman los hidrocarburos,
juzgadas a través de las energías necesarias para la rotura de cada una de ellas.

29
 6
, 1 3
,

,
,
=
,I
+(
4

Los números representar el or~n ~ sensiljlidad

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
En principio la ruptura de un hidrocarburo da lugar a una nueva parafina más
corta y a una olefina :

El mecanismo radical ario a través del cual tiene lugar este proceso y cuyo fundamento
ya hemos visto a lo largo del curso, lo podemos esquematizar de la siguiente manera:

Iniciación.-
Se produce la ruptura homolítica del enlace e-e más débil para formar dos
radicales en una reacción mononuclear :

+ ~Hs'

Propagación.-
Los radicales más pequeños formados en la etapa anterior vuelven a reaccionar
con una molécula mayor para separar un átomo de hidrógeno y dar un radical mayor.

---~ C2H6 +
.
C12 H 25

Estos radicales mayores que se forman son termodinámicamente inestables y suelen

descomponerse por fisión en J3 del enlace e - e en relación a la posición del radical,
formando una olefina y un nuevo radical
• •

este proceso de fisión en J3 se repite hasta que se forma el último radical térmicamente
más estable.

• •
---~ C3~ + 4 C2~ + CH3

30
Este proceso origina un alto rendimiento en etileno y propileno. Hay que tener en cuenta
que cuanto más pequeños sean los radicales más dificil será que sufran el craqueo.

Termioación.-

La reacción en cadena se termina por eliminación de los radicales de

propagación de la cadena mediante procesos de recombinación como pueden ser:

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
. .
28 • 82
8 +C8
. 3 • C~

. 2C8
. 3 • CzH6
C8 3 +

2CzHs
.
C28 s •
•
C3 8 s
C4HIO
Ó C~

Ó C2~
+

+
C2~

C2~

Los productos de reacción derivan casi por completo de las reacciones que ocurren en el
proceso de propagación de la cadena, que a su vez dependerá de la naturaleza y número
de radicales que pueden producirse en la reacción de iniciación de la cadena.
En lo que respecta al proceso de craqueo, los naftenos (cicloparafinas) son más
estables que las correspondientes parafinas en las condiciones de craqueo. Los
alquilnaftenos tienden a desalquilarse, e incluso pueden sufrir cierta deshidrogenación a
aromáticos. Asi, por ejemplo, los productos obtenidos a partir del ciclohexano son:

o --_. CA
butadieno
+ C2~
etileno
+

Los hidrocarburos aromáticos sin embargo son más estables y no resultan modificados
H2

en las condiciones del craqueo térmico.

Todo este proceso que hemos señalado corresponde al craqueo de hidrocarburos
individuales a niveles de concentración relativamente baja. Cuando se procede al
craqueo de una mezcla de hidrocarburos, los radicales que se generan por los
componentes menos estables aceleran la descomposición de compuestos más estables.
Además, hay que tener en cuenta las reacciones secundarias que provocan la aparición
de productos no deseados.

31
 r-:===~ Productos
fraccionados

ejiones

@Product[raCciOnado

. } Prod tos a
• fracionar

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Reactor
Regenerador •

• •
•• •
• •
•••
•
•
• ••
•• 1
salida de catalizador
utilizado

aire
Producto a
fraccionar

En las refinerías modernas el craqueo ténnico ha sido desplazado por el craqueo

catalítico, aunque sigue utilizándose fundamentalmente para tres objetivos:

• Visbreaking: reducción de la viscosidad de los residuos pesados de la

destilación atmosférica o al vacío.
• Producción térmica de gasóleo.
• Coquización, para aprovechar al máximo las partes volátiles.

32
 El craqueo térmico de hidrocarburos es el procedimiento más empleado para la
fabricación de olefinas. Casi el 97 % de la producción de etileno se obtiene por craqueo
térmico. Los otros procedimientos están basados en la deshidratación del etanol, cuando
hay abundancia de alcohol procedente de la fermentación de la biomasa o bien en las
desproporción del propileno a etileno y buteno cuando se desea incrementar el
rendimiento de etileno y buteno a expensas del propileno formado por craqueo.
Normalmente estos procesos se emplean en condiciones muy excepcionales.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
CRAQUEO CATALÍTICO.

Las operacIOnes de craqueo térmico se ha perfeccionado con el empleo de

catalizadores que han permitido disminuir las temperaturas y las presiones consiguiendo
una mejora en el rendimiento de gasolina, aumentando asimismo su calidad carburante
al producir una mayor ramificación en las cadenas. Mediante este proceso se produce
menos fracción gaseosaemás rendimiento en isoalcanos, en isoalquenos y como
consecuencia un mayor lO.
Los catalizadores usados son silicatos de aluminio ácidos con una estructura
cristalina bien definida, que actualmente se sintetizan (zeolitas sinteticas). Los
materiales que se craquean por este procedimiento catalítico son principalmente el
gasóleo y las fracciones "fuel" destiladas a vacío. Se opera a la presión ordinaria y a
temperaturas entre 450-600°C. Este proceso da muy buen rendimiento en gasolina y
también en propileno que se destina a la industria química y por el contrario muchos
menos gases. La fracciones más pesadas se reciclan. En este proceso se forman
cantidades importantes de carbón que se depositan sobre el catalizador y que hay que
eliminar periódicamente por combustión.
La diferencia fundamental entre las reacciones de craqueo térmico y catalítico,
es que las primeras se producen a través de un mecanismo de radicales libres y los
segundos mediante la producción de carbocationes por la adición de un catalizador. El
mecanismo de este proceso lo podemos resumir de la siguiente forma:

33
l. - El catalizador ácido forma un ion carbonio :

2.- Los carbocationes son iones inestables que evolucionan hacia formas más estables,
según varias reacciones :

• Ruptura en ~ de la cadena carbonada.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
+
+ /----.. R + H 2 C=CH -CH] etc.
R-CH2 -CH -CH] " +
'-----i~. R-CH2 + H 2 C=CH2 etc.

Donde R+ Y R - CHt vuelven a iniciar el ciclo. Mediante este mecanismo

se explica la escasa producción de etileno y la mayor producción de
propileno.
• Adición de un alqueno (Alcohilación).

• Desplazamiento de algún átomo de hidrógeno lo que produce el

desplazamiento del doble enlace.
• Metil o a1quil-desplazamiento.

Al mismo tiempo se producen reaccIOnes secundarias que dan lugar a isoalcanos,

isoalquenos, cicloa1canos, cicloalquenos y aromáticos.
Si se aplica el craqueo catalítico a fracciones pesadas aparecen dos
inconvenientes:
• Envenenamiento de la mayor parte de los catalizadores por el azufre
contenido en la fracción y que es difícil desulfurar previamente.
• Rapidez con que se cubren de coque por la elevada proporción C/H de los
aceites pesados, para lo cual hay que regenerarlos quemando la capa de
coque.

34
HIDROCRAQUEO.

Este proceso ha adquirido gran importancia en los últimos años como alternativa
al craqueo catalítico para la producción de parafinas de peso molecular más bajo a partir
de fracciones pesadas de petróleo. En este proceso se suelen utilizar fracciones pesadas
de petróleo (aceites fuel) mediante el tratamiento con hidrógeno a 75-125 atm y
temperaturas de 340-400°C.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Consiste de hecho en un craqueo hidrogenante que produce menos reacciones
secundarias y emplea un catalizador ácido de sílice-alúmina o una zeolita sintética que
lleva dispersa Pd o Pt y que tiene una función dual: craqueo e hidrogenación.
Mediante las reacciones de craqueo se produce la ruptura de los hidrocarburos
parafinicos. Como consecuencia de que los alquenos que se forman se hidrogenan
inmediatamente y con ello se evitan reacciones secundarias que podrían dar lugar a la
formación de aromáticos y coque, se pueden craquear fracciones más pesadas y el
catalizador no se coquiza. El producto no tiene alquenos ni azufre y sólo muy pocos
aromáticos. Su principal utilidad es la obtención de combustible para aviones tipo jet.

REFORMADO.

Los procesos de reformado son en ~uchos casos similares a los de craqueo

catalítico, de los cuales se diferencian fundamentalmente por el objetivo para que se
realizan:

• El craqueo se utiliza para incrementar la cantidad de gasolina producida.

• El reformado se utiliza para aumentar la calidad carburante de la gasolina y
elevar su poder antidetonante o índice de octano (lO), para lo cual hay que
aumentar la concentración de parafinas ramificadas, aromáticas y olefinas.

Ello es consecuencia de que mientras los procesos de craqueo convierten las fracciones
pesadas en ligeras produciendo la ruptura molecular, los procesos de reformado
provocan el reordenamiento molecular.

35
 El proceso consiste fundamentalmente en calentar las naftas con H 2 a 400-500°C
y 25-50 atm, en un reactor con un catalizador de Pt-Rh-alúmina (cuando se emplea Pt se
denomina Platforming). En estas condiciones se rompen pocos enlaces, la longitud de
las cadenas varia poco y se producen pocos gases, pero se deshidrogenan e isomerizan
a1canos y cic1oa1canos dando unas gasolinas muy ricas en aromáticos (benceno, tolueno
y xilenos). Se reforman, principalmente, las naftas pesadas y su 10 aumenta desde 40-
50 a más de 90. La necesidad del H 2 no tiene fácil explicación ya que muchas de las

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
reacciones del proceso son deshidrogenaciones, pero esas son la mejores condiciones y
con ellas no se produce coquinización sobre el catalizador.

Algunas de las reacciones más importantes del reformado son:

1. - Hidrocraqueo de a1canos a alcanos inferiores.

En las refinerías modernas se utiliza el hidrocraqueo para tratar materias petrolíferas

pesadas de alto peso molecular.

2. - Deshidrogenación de cic1oa1canos a aromáticos.

3.- Deshidrogenación de alcanos a aromáticos.

ó
36
4.- lsomerización del alquilcic1opentanos a cic1ohexanos.

o
5.- Isomerización de n-parafinas a iso-parafinas.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
6.- Desalquilación de gem-dialquilos fonnados por deshidrocic1ación.

Como consecuencia de la acción del H 2 y del catalizador de Pt la gasolina refonnada

contiene muy pocos alquenos. La gasolina refonnada se consume en grandes
cantidades para mezclas de gasolinas de alto 10 y para obtener benceno, tolueno y
xilenos (BTX) para la industria química.

Otros procesos que tienen lugar en la Industria Petrolquímica son:

[Link]ÓN.

Otro camino para aumentar el rendimiento en gasolina es el proceso inverso, es

decir, unir las cadenas de hidrocarburos de 2,3 y 4 átomos de carbono. Los procesos
utilizados son fundamentalmente la alquilación y la dimerización. En la alquilación se
hace reaccionar un alcano ([Link]. isobutano) con un alqueno ([Link]. etileno, isobuteno)
produciendo cadenas superiores ramificadas con un alto índice de octanos.

37
 CH] CH]

--_.
I I
H]C-C-CH 2-CH-CH]
I
CH]
isobuteno isobutano 2,2,4-trimetilpentano (isooctano)

Se suelen utilizar catalizadores ácidos como H 2 S0 4 , HF, AlCh en fase líquida a 15-
20°C.

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La dimerización es la unión controlada de alquenos para dar alquenos superiores
útiles. Se utilizan como catalizadores H 3P0 4 a temperaturas de cerca de 200°C y
presiones de 30-40 atm.

H]C-C=C-CH]
I I
CH]CH]

CH]
I
H]C-C-CH2 -C=CH 2
I I
CH] CH]

Los productos así obtenidos son muy ramificados y se tienen altos 10. Se suelen utilizar
para mezclar con gasolinas y así aumentar su 10.
Los procesos de craqueo y reforma catalítica aumentan el rendimiento o la
calidad de la gasolina, pero también producen gases (alcanos y alquenos de 1 a 4
átomos de carbono) que son compuestos primordiales para la industria petrolquímica.
Según la demanda, estos procesos pueden orientarse para favorecer el rendimiento en
gasolina o en gases.

Polimerización.- En la industria petrolífera, el término polimerización se refiere a la

autorreacción catalítica de una olefina gaseosa para producir oligomeros, que son a su
vez olefinas. El proceso de polimerización es en realidad una dimerización o
trimerización y se inicia con H 2 S0 4 o H 3P0 4 . La reacción de polimerización se aplica
ampliamente al propileno y a mezclas de propíleno-butileno con lo que el producto
resultante alcanza la volatilidad de la gasolina. Más recientemente se ha empleado para

38
la producción del trímero y tetrámero del propileno para su conversión en alquil-
bencenos que a su vez se convierten en detergentes por sulfonación.

+
H
~

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Este tipo de procesos se ha vuelto menos importante en los últimos años, porque
los productos obtenidos son de carácter inferior a los obtenidos en los procesos
alternativos; también se cree que un alto contenido de olefina en un combustible
contribuye significativamente a la contaminación del aire.

ISOMERIZACIÓN.

En la industria petrolífera el término isomerización se refiere al reordenamiento

de n-parafinas para dar isómeros ramificados. La isomerización de parafinas de cadena
lineal es un proceso de gran importancia industrial, puesto que ellO aumenta cada vez
que se ramifica la cadena carbonada. Durante los procesos de craqueo y reformado se
producen isomerizaciones.
En la actualidad, el proceso se emplea también para la conversión del n-pentano
y el n-hexano en sus isómeros ramificados que son mucho más deseables. Como
catalizadores se emplean Ni o Pt depositado sobre un soporte ácido de sílice y alúmina
que se activa alrededor de 300°e. El AlCh cataliza la isomerizaciones a temperatura
alrededor de lOO°e. El proceso lo podemos expresar de la siguiente forma:
1.- El catalizador reacciona en presencia de pequeñas cantidades de un alqueno, al
objeto de originar un carbocation :

39
 +
---.. H....A1 Cl 4
+ +
H....A1CI 4 + R-CH=CH-R' --_. A1C1 4 + R-CH-CH2 -R'

2.- El carbocatión formado captura un ion hidruro del alcano de partida.

+ +
R-CH-CH 2-R' + CH)CH 2CH 2CH 2CH) - -... R-CH2-CH2-R· + CH)-CH-CH 2-eH 2-CH)

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
1~
+
CH)-eH 2-C-CH)
I
CH)

3.- El carbocatión terciario más estable originado como consecuencia de un proceso de

transposición, puede iniciar un proceso en cadena.

+ +
R-CH-CH 2-R' + CH)CH 2CH 2CH 2 CH) - -... R-CH 2 -CH 2 -R + CH)-CH-CH 2 -CH 2-CH)

1~

CH)
+ I +
CH)-CH 2-C-CH) + CH)CH 2CH 2CH 2 CH) - CH)-eH 2 -CH-CH) + CH)-CH-CH2 -CH 2 -CH)
I
CH)

De esta forma se obtiene isopentano además de un nuevo carbocatión que vuelve a

repetir el proceso.

CRAQUEO AL VAPOR.

Uno de los tipos de productos que más se emplean en la Industria Química son
los alquenos (sobre todo etileno, propileno, butenos y butadienos) de los que se
consumen grandes cantidades para fabricar plásticos, cauchos y otros productos
orgánicos. Para suministrar estos materiales se ha desarrollado este método de craqueo
que favorece la formación de gases y disminuye la de gasolina.

40
 En general, se utilizan naftas, gasóleo y fracciones pesadas y, en el caso de los
Estados Unidos, etano, propano y butano procedente de los gases del petróleo. Los
procesos se pueden esquematizar mediante las siguientes reacciones:

R-CH,-CH,-CH, -E R -CH3

RH

etc.
+
+ H 2C=CH2

H 2C=CH-CH3

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Los vapores de nafta y otros se diluyen con vapor de agua y se hacen circular
por tubos de 4 a 5 cm de diametro situados en un horno. De este modo se calientan entre
750 y 900°C sin catalizador, ni presión, durante un tiempo de 0,1 a 1 segundo, y a la
salida del horno, se enfrían rápidamente.
El proceso tiene lugar mediante un mecamsmo por radicales libres y la
separación de los componentes a su vez en un proceso bastante complejo que se realiza
mediante columnas de destilación muy eficaces.
La dilución con vapor de agua disminuye la presión parcial de los hidrocarburos
y favorece la formación de productos gaseosos y dismínuye la coquización.

Rendimiento de una nafta craqueada al vapor

Tipo de compuesto Porcentaje
Hidrógeno 1%
Metano 15-20 %
Etano 4-5 %
Propano 26-32 %
Propileno 0,5-0,8 %
Fracción C4 15-16 %
Gasolina 15-20 %
Fue! 4-5 %

Otros procesos que tienen lugar son los llamados Tratamiento de depuración
que constituyen el refino en el más sentido estricto de la palabra. Estos tratamientos de
depuración se llevan a cabo, bien en los productos intermedio para prepararlos para

41
ulteriores procesamientos, bien en los productos finales para aumentar su pureza. El
objetivo principal de estos tratamientos es eliminar fundamentalmente los compuestos
sulfurados así como otras impurezas. El más importante es el hidrotratamiento, que
consiste en una hidrogenación catalítica a presión.
Los procesos que tienen lugar son fundamentalmente:
l. - Eliminación del azufre presente en forma de mercaptanos, sulfuros, di sulfuros,
tiofenos o benzotiofenos (proceso de desulfuración).

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
R-SH + H2 - -•• R-H + SH2

2.- Eliminación de nitrógeno (piridina, quinolinas, pirrol e indo!).

O~I •

3.- Eliminación del oxígeno (fenoles, peróxidos, etc.).

CsB12 + NH3

© + B,O

Los catalizadores más empleados en esteproceso suelen ser mezclas de Mo03 y

CoMo04 sobre óxido de aluminio. Cuando el hidrotratamiento tiene objetivo la
eliminación del azufre se denomina hidrodesulfuración.
Otro procedimiento es el Procesos Claus cuyo objetivo es eliminar el HzS que se
produce en procesos de desulfuración, así como el producido durante el procesado del
gas natural mediante su transformación en azufre elemental.
Este proceso tiene lugar en dos etapas. En una primera etapa se procede a
quemar el SH z con una cantidad determinada de aire con la que se pretende que se
produzca la combustión de un tercio del total.

En una segunda etapa se procede hacer reaccionar los 2/3 restantes con el saz obtenido
anteriormente, transformándose en azufre yagua

42
43
© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
GAS NATURAL.

El térnúno Gas Natural se aplica a todas las variedades de gas, obtenidos de

estratos de la tierra, y en el que predominan los hidrocarburos parafinicos. Consiste en
una mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullición, de 1 a 5 átomos de carbono,
que en los yacimientos se encuentra encerrado a presión entre rocas impermeables; a

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
veces sobre una capa de petróleo líquido, y en otros en grandes depósitos de gas sin
petróleo líquido.
Cuando los yacimientos contienen solamente hidrocarburos gaseosos, está
constituido fundamentalmente por metano (85-93 %) acompañado de etano, propano y
butano. Cuando están presentes pequeñas cantidades de hidrocarburos, normalmente
líquidos pentano, hexano y heptano, el gas se denomina húmedo. Las olefinas casi
siempre están ausentes. Entre otros constituyente posibles se encuentran el N2 , CO2 y el
H 2 S; en ciertos casos esta presente el Helio en concentraciones recuperables. En el gas
natural que acompaña a los yacimientos de petróleo, la proporción de propano a butano
es mayor. La fracción gaseosa que se obtiene en la refinerías es semejante al gas natural
pero con un mayor contenido en hidrocarburos de 3 y 4 carbonos. De hecho, la
composición del gas difiere ampliamente de un campo de gas a otro, e incluso la
composición de un pozo particular puede cambiar durante su explotación.
Fue la Industría Química Americana la primera en utilizar el gas natural' en los
años 30 como fuente de obtención del etileno, el cual utilizaban fundamentalmente para
obtener etilenglicol. Por el contrario en Europa como aún no se había encontrado ni
.
petróleo ni gas natural, la principal fuente de productos petrolquímicos era la nafta que
era barata y los productores de las refinería la cedían a bajo coste. Sin embargo, a partir
de los 60 la posibilidad de obtener olefinas baratas aumento la demanda de esta fuente
de productos petrolquímicos.

44
 Variación en la composición de gas natural en la parte superior del pozo
(% en volumen)
Producto Lacq Slochteren HassiR'Mel Sarmas Los Dachava
(Francia) (Holanda) (Argelia) (Rumania) Angeles
(u. S.A.)

Metano 69,4 81,9 83,5 99,2 77,5 98,0

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Etano 2,8 2,7 7,0 --- 0,7
Propano 1,5 0,38 2,0 --- ---
Butano 0,7 0,13 0,8 --- 16,0 ---
Pentano 0,3 0,05 0,3 --- ---
Hexano y 0,3 0,03 0,1 --- --
mayores
H2S 15,2 -- --- --- --- ---
CO2 9,5 0,8 0,2 --- 6,5 0,1
N2 0,3 14,0 0,1 0,8 -- 1,2

Las reservas mundiales de gas natural son algo menores que las de petróleo, así
se dan como probables unos 350 billones de metros cúbicos. La producción mundial es
del orden de un billón de metros cúbicos. Las mayores reservas están en la antiuga
Unión Soviética y el Medio Oriente. En lo que a España respecta, la industria del gas
natural se encuentra en periodo de desarrollo. El gas natural que se utiliza proviene en
muy pequeña parte de yacimientos propios como los de Serra/ho (Pirineo Aragonés),
Gaviota (frente a la costa vizcaina de Bermeo) que se encuentra agotado y hay un
proyecto para convertirlo en un almacén de gas y finalmente los de Ayo/uengo y
Marismas en Cadiz. Asimismo se han descubierto unos yacimientos frente a las costas
de Cadiz, conocidos con el nombre de Poseidon que presentan una capacidad estimada
en unos 1700 millones de metros cúbicos. El grueso del consumo se importa de Argelia
y Libia y se esta comenzando a importar de Noruega. Se estima que las reservas hoy
conocidas sólo podrán abastecer el consumo mundial durante unos 65 años
aproximadamente.
 El gas natural se utiliza, en su mayor parte, como combustible gaseoso para
fabricas y ciudades, para lo cual se transporta por gaseoductos o bien en forma líquida
en barcos metaneros. Son muchas las razones que explican la creciente utilización del
gas natural, entre ellas tenemos:
1- Alto poder calorífico.
2.- No es tóxico.

3.- Combustión limpia, sin residuos y con la mínima proporción de carburante.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
4.- Puede reemplazar a todas las restantes energía primarias en casi todas sus
utilizaciones, excepto como carburante para el transporte.
5.- Bajo coste.

Otra parte del gas natural se emplea para la Industria Química y, para ello, se
fracciona en sus componentes. Si el gas natural se pasa a contracorriente a través de un
aceite de petróleo de alto punto de ebullición a temperatura ordinaria se fijan el propano
y el butano que se separan posteriormente por destilación. A -SO°C se fina el etano.

2
CO+H2
r-Metano
{ egro humo

Metano
I AcetiJeno
Gas absorción a
+
Etano -50°C en aceite
de petróleo
Etano - EtiJeno

absorción a 25°C
Gas natural
aceite de petróleo
(o compresión en frio)

' °d Propano Propano - PropiJeno

L Iqw o + destilación
Butano fraccionada
Butanos - Butenos

El metano se usa para obtener negro de humo por medio de un proceso de

pirólisis que es un complejo producto industrial que presenta una estructura íntima muy
próxima al grafito, aunque no es propiamente carbono. Sus principales aplicaciones son
para la obtención de mezclas con el caucho de rodaje para reforzarlo y para su

46
dispersión en vehículos líquidos apropiados para la fabricación de tintas topográficas y
litográficas.
También se utiliza el metano como fuente de obtención de Hz, cuyas principales
aplicaciones con las obtención de NH 3 necesario para la fabricación de abonos , así
como para la fabricación del gas de síntesis (Ca + Hz) mediante una oxidación
controlada empleando Oz y/o HzO.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
catalilador
C8 4 + 1/2 O2 ~ CO + 2 82

catalilador
C8 4 + 8 20 .- CO + 3 82
catal ilado r CO 2 + H2
CO + 8 20 ~

El gas de síntesis y el Hz se pueden obtener también de las fracciones superiores

del petróleo como pueden ser las naftas y el gasóleo. El caz resultante se separa bien
debido a que licúa con facilidad a presión. El etileno, propileno y los butenos son
materias primas fundamentales en la Industria Petrolquímica. Cuando hay demanda de
gasolina, las fracciones ~3 y C4 sirven para obtenerla mediante las reacciones de
alquilación y dimerización.
El término Gas Natural Licuado (GNL) se utiliza normalmente para describir el
metano que se ha licuado para su transporte. Con el término Gases Licuados del
Petróleo (GLP) se describen mezclas variables, en las que predominan el propano y el
butano Pueden originarse a partir del tratamiento del gas natural, del gas tratado en
plantas petrolquímicas o de los gases procedentes de la refinería, estos últimos a veces
se denominan Gases Líquidos de Refinería (GLR). Los GLP de fuentes petrolquímicas
o los que provienen de refinerías, suelen contener generalmente cantidades valiosas de
olefinas C3 y C4 , contrariamente a los que provienen del gas natural.

47
 8alogenación
Halógeno-metano

Pirolisis
Gas Naturall-----...

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L ~:? • Gas de Síntesis
CO+ 82

Hidroformil. Aldehídos y H2 S0 4 II Detergentes I

Proc. Alfol Alcoholes oxo

Gas de Síntesis Fraccionamiento Óxido de

I -......+----------;~ Carbono
CO+H2

Catálisis
L...- ~.: Metanol I

48
 CO Ac. Acético y derivados

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
p-xileno Tereftalato Copolimerización Fibras y resinas
oxidac. de metilo de poliéster

DCl ~ ClCD3
,
Intermediario
Metanol
Acetona M etacrilato Polimerización ...
Plexiglás
DCN de metilo

Ácidos , Éteres y ésteres diversos

Alcoholes (Disolventes lO-gasolina)

Copolimeriz. ~ Resinas con feno~

,
urea y melamina
~

AldoL Plásticos
Polimer.~
Pentaeritrol Poliuretanos
Oxido
Formol Resinas alquid.
Polimer. Plásticos de
po lioximetileno
C 2D 2 rt'olimer.... Disolventes
Butanodiol Fibras
Poliéster

49
 © Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
H2C=CH2~ Ac. Acrílico y Polimer. Cauchos
02 sus ésteres Pinturas acrílicas

Dimetil formamida
(Disolvente industrial
Intermediario)

NaOH Ácido Fórmico

Indust. curtido y textil
Óxido de Carbono ~

Alquenos Ácidos carboxílicos

Intermediarios

Cl2 Aminas Isocianatos

L....---i~... F osgeno ~ (Poliuretanos,
Polialcoholes Policarbonatos)

50
PRODUCTOS PETROLQU~ICOS DE BASE. PRINCIPALES
APLICACIONES.

En este apartado pretendemos realizar un somero análisis de una materia harto

extensa, la cual hemos agrupado en cuatro grupos fundamentales al objeto de conseguir
una mejor comprensión de la misma. Estos grupos son:
l. - Principales aplicaciones de las parafinas gaseosas, líquidas y sólidas (ceras).

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2.- Principales aplicaciones de las olefinas y diolefinas.
3.- Principales aplicaciones del Acetileno.
4.- Principales aplicaciones de los Compuestos Aromáticos.
Con el fin de no extendernos en la amplia gama de posibilidades para cada uno de estos
grupos vamos a proceder de forma esquemática, destacando aquellas aplicaciones que
se consideran más importantes.

Parafinas.
Las parafinas gaseosas una vez que han sido separadas dan lugar a los siguientes
productos de interés industrial :

Negro de bumo
Ácido Cianhídrico Caucbos, tintas
Sulfuro de carbono Nitrilo acrílico, cianuros
_--J~Derivadosdorados y fluorados ---J--~ Disolventes, seda artificial (rayón)
Nitrometano Disolventes, síntesis, teflón
Gas de síntesis Propergol
Etileno
Acetileno

CzHó ----J~
Cloruro de etilo
Etileno, etc.
----l Antidetonantes I

Formaldebido
Acetal debi do -----J-~ Plásticos, síntesis
CJ1Is ----l-~
Propileno Acético, síntesis
Etileno, etc.

Ácido acético
Buteno, etc.
Butadieno
-----..¡ Síntesis]

51
 Las parafinas líquidas (naftas ligeras, medias y pesadas, gasóleos, etc.) se
utilizan en petrolquímica para craqueo, para preparar gas de síntesis, para negro de
humo y para obtener ácidos grasos por oxidación.
Dentro de las parafinas líquidas, la fracción del ciclohexano es importante por su
facilidad de transformación a ciclohexanona y, finalmente a ácido adípico, como
materia prima para obtener Nylón por varios caminos. Uno de ellos pasa por la
caprolactama, de la que hoy también se intenta partir para sintetizar industrialmente

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lisina, aminoácido fundamental.
Las parafinas sólidas (ceras) se suelen utilizar para los siguientes procesos:
Para craqueo........................................................... Olefinas de alto peso molecular.
Síntesis de Friedel-Craft Detergentes, lubricantes.
Cloración Síntesis de alcoholes.
Oxidación Acidos grasos.

Olefinas.

Las olefinas constituyen la mayor producción petrolquímica mundial. Aunque

no tienen una aplicación directa, son cabeza de línea en la fabricación de numerosos
productos que se emplean en todos los sectores industriales.
Las olefinas son el producto básico por excelencia de la Industria Petrolquímica.
Su transformación en productos intermedios y finales, plásticos, resinas, fibras,
elastómeros, disolventes, detergentes, plastificantes, anticongelantes, así como el
creciente interés de estos intermedios en la industria de la síntesis orgánica de alto valor
añadido, actualmente denominada Química Fina, constituyen sus principales
aplicaciones.
Veamos los procesos de reacción más utilizados:

1. - Polimerización.
El C3He; presenta aspectos especiales en la polimerización, derivados del hecho
de su asimetría molecular (cosa que no se da en el etileno). Si la polimerización del
propileno (y de todas las olefinas asimétricas en general) se efectúa con catalizadores
estereoespecificos, como es el caso de los de Natta, la unidad monómera adopta la

52
configuración estérica impuesta por el complejo catalítico y por los efectos polarizantes
inducidos por éste, y entonces el polímero se dice que es isotáctico porque todas sus
unidades tienen igual configuración. Esta regularidad permite un acoplamiento de las
cadenas poliméricas por lo que aparece la cristalinidad, en virtud de la cual las acciones
mutuas intermoleculares se intensifican por efecto de la energía reticular.
El resultado es una resistencia acentuada en el sentido del eje molecular que
hace a estos polímeros aptos para la aplicación más noble que pueden tener, como es el

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caso de la fibra textil, y tanto más cuanto que en este caso la materia prima es de bajo
coste y buene disponibilidad. Como además su densidad es de 0,90, resulta que con el
mismo peso de producto se obtiene un 65 % más de tejido que con una fibra celulósica
(d = 1,5).
Otra interesante aplicación del propileno es copolimerizarlo con etileno para
obtener polímeros de buena calidad como elastómeros.

2.- hidratación.
En general se efectúa de dos maneras. Bien mediante un proceso no catalítico, a
través de reacción con H 2 S04 o bien por un proceso catalizado por óxidos metálicos, en
fase vapor. De esa forma se obtienen los correspondientes alcoholes, etanol, propanol,
isopropanol, isobutanol, etc. Son todos ellos productos de gran importancia como
disolventes, esterificantes y agentes de síntesis.
El etanol da por oxidación catalítica, etanal, del que se obtiene ácido o anhídrido
acético por posterior oxidación. En el caso particular del propileno, su derivado más
importante es el alcohol isopropílico que se emplea mucho como disolvente y
esterificante y además presenta derivaciones de síntesis muy importantes como la que se
señala:
OH
300°C, 100 atm. H3C-~H-CH3

53
La reacción de oxidación es tan exotérmica que obliga a la refrigeración del catalizador
(Ag,Cu). También se llega a la acetona por deshidrogenación simple del isopropanol,
mediante reacción endotérmica catalizada por ZnO a 380°C.

o
380°C 11
- - - - - - - '•• H 3C-C-CH3 + H2
1íJO

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Entre otros derivados importantes de la cetona esta el metacrilato de metilo (via
cianhidrina) y el bisfenol A.

CH 3
I
- - - - . H 2 C-C-CONH2.H2S04
sulfato de metacrilamida

1 CH,OH

3.- Oxidación.

El etileno se puede oxidar en fase líquida (como catalizador se emplea una

mezcla CuCh+PdCh en disolución) a etanal, que tiene múltiples aplicaciones entre las
que destaca la obtención del ácido acético por oxidación subsiguiente.

o
Cu2+,Pd2+ 11 O2
---''---'' H 3 C-C-H
cal.

Proceso Wacker-Hoechst

La oxidación del C2~ con óxido de plata (Ag2 0) como catalizador da óxido de
etileno en una reacción muy exotérmica. Aunque el óxido de etileno se puede utilizar

54
para fumigar graneros e invernaderos, con el inconveniente de ser tóxico y explosivo, su
principal aplicación es como intermediario en muchos procesos de síntesis.

o
----:.Ag=.o..;20"'--_.~ H¿-'cH
2 2

Así algunas de las principales aplicaciones del óxido de etileno como intermediario
tenemos:

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Por tratamiento con NH3 : Etanolaminas (H2N H 2 C - CH2 0H).
Por tratamiento con H 2 0 : Etilenglicol (HOCH2 - CH2 0H), y de este por
policondensación, el poliglico1. Además es materia prima para la obtención
de resinas y fibras de poliéster.
Por tratamiento con ácidos: Ésteres glicólicos.
Por tratamiento con HCN : Nitrilo acrílico (acronitrilo) (H2 C = CH - CN).

La oxidación del propileno (350°C, CuO) da propenal (acroleína), que mediante

un proceso de hidrogenación puede dar alcohol alílico y acetona. A su vez, del alcohol
alílico se puede obtener la glicerina.

o
CuO, 350°C 11
-----'-------'... H2C=CH-C-H + H2 0
acroleína

[Link]
--------;... H2C=CH -CH20H + acetona
400°C
alcohol alílico

También de la acroleína, por amoniación, se obtienen directamente el acrilonitrilo

(Nitrilo acrílico) que a su vez se emplea en la fabricación de fibras y cauchos.

4.- Cloración.

La cloración del etileno conduce a una serie de derivados que podemos resumir
en el siguiente diagrama:

55
 NaOH
CHCI=CHCI • CH20H-CH20H
dicloroetileno g1icol

- HCI
CH 2C1---CH 2C1 - - OCH=CH 2
:t:'----'Plásticos
02 C H-CH20

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" "1 tricloroetano
di c1oroetano c1oruro d e VIro o 02C==CH
2
cloruro de vinilideno

La c10ración del propeno a temperatura elevada (400-500°C) da lugar al cloruro de alilo

H2C = CH - CH2 Cl que es un producto intermedio en muchos procesos de síntesis
orgánica, especialmente en la obtención de la glicerina, la cual se puede obtener por dos
procesos de síntesis :

1 NaOH

b)

La glicerina constituye la materia prima para la fabricación de cosméticos, explosivos,

aditivo de tabacos elaborados, ésteres. La producción derivada de las grasas y de
fermentación es insuficiente y dependiente.

56
5.- Clorhidrinación.

Tanto el etileno como el propileno dan las correspondientes clorhidricas cuando

se les trata con una disolución acuosa de cloro (ClOH). Por deshidrocloración con cal se
obtiene, respectivamente los óxidos de etileno y propileno. Al óxido de etileno ya
hemos visto como se le puede obtener. El óxido de propileno, que no se obtiene por
oxidación debido al bajo rendimiento del proceso, se hidrata para dar glicol propilénico

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que, contrariamente al óxido de etileno, no es tóxico. El glicol propilénico se utiliza en
resinas de poliéster y ellas resinas epoxi. El óxido de propileno se emplea también para
obtener ésteres y propanolaminas.

6.- Amoniación.

La amoniación del propileno, mediante reacción con NH 3 + O2 , a SOC y

empleando un catalizador (molibdato de bismuto con mezclas de diferentes óxidos
metálicos) da directamente acrilonitrilo de gran aplicación en la producción de plásticos
y elastómeros, así como en la obtención de fibras.

H 2C=CH -CH3 + 1/2 O 2 + NH3

Proceso Somo

7.- Adición de ácidos.

Es importante la adición de HCl al etileno, que da de forma inmediata (C2 H sCl)

con muy buen rendimiento. Este cloruro de etilo es utilizado como materia prima para
la obtención de acetilcelulosas (emulgentes, espesantes), y plomotetraetilo (aditivo
gasolinas) mediante el tratamiento con una aleación de Pb-Na.

8.- Alguilación .

El etileno, en presencia de H3P04 , se fina al benceno dando etilbenceno, al partir

del cual se obtienen por deshidrogenación catalítica el estireno que se emplea en la

57
indsutria de los cauchos y copolímeros. En análogas condiciones el propileno da
cumeno, a partir del cual se obtiene con buen rendimiento dos productos de gran interés
industrial como son el fenol y la acetona.

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curneno Peroxi curneno

Con dos moles de fenol y uno de acetona se obtiene el bisfenol A :

que se policondensa con epiclorhidrica y da las conocidas resinas epoxi de interés para
la industria de los barnices.

o ~r~
H;z¿-'rn-mCI' HO----Q¡-?~H
m
KOH
50·100·C
~ +IQ\--r,=-O--o-m-
~~
~

resina epoxi
CH
¡
OH
-CH:zt
n

Las resinas policarbonato pueden considerarse como poliésteres de H 2 C0 3 y del

bisfenos. Por su parte, el fenol es materia de partida para múltiples aplicaciones :
medicamentos, explosivos (ácido pícrico), colorantes, perfumes, fibras tipo nylón (vía
caprolactama, etc.

9.-Reacciones oxo (hidroformilación).

Consiste en la síntesis de aldehídos por reacción catalítica de una olefina con gas
de síntesis:

R-CH=CH 2 + CO + H2

58
El destino de los aldehídos producidos es la hidrogenación para dar alcoholes, y/o la
oxidación para ácidos. Ambos productos se transforman en ésteres, útiles como
disolventes y plastificantes.

Química del Etileno.

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El etileno constituye la materia pnma orgánica de mayor consumo en la
Industria Química, de hecho, se puede decir que casi el 30% de la Industria
Petrolquímica deriva del etileno. Su principal aplicación es en la producción de
plásticos, bien sea de forma directa mediante procesos de polimerización como es el
caso de los polietilenos o polienos, o bien como materia prima para la obtención de
diferentes monómeros para la obtención de distintos tipos de polímeros (cloruro de
polivinilo, acetato de polivinilo, poliestireno, plexiglás, etc.). También se puede utilizar
como copolímero en la industria de los cauchos.
En menor medida se utiliza para la obtención del óxido de etileno que es un
intermediario en la preparación del etilenglicol (glicol), así como para poliésteres
utilizados como disolventes y productos tensoactivos. A menor escala se utiliza también
este importante alqueno, para la obtención de etanol y acetaldehído que son productos
que se utilizan como intermediarios en importantes procesos de síntesis índustrial, como
es el caso de la obtención del ácido acético. A escala más reducida se puede utilizar al
objeto de obtener alcoholes de 8 a 14 átomos de carbono para utilizarlos en la
producción de detergentes y plastificantes, así como en la elaboración de derivados
clorados diversos.
Entre las principales aplicaciones del etileno tenemos los procesos de
polimerización para la obtención de una serie de productos industriales, así como su
empleno como monómero en procesos de copolimerización .

59
Polímeros del etileno.

Uno de los productos de mayor interés derivados del etileno es el polietileno

que constituye de hecho el polímero de mayor consumo industrial con un coste de
producción bastante económico. Los tipos más característicos de polietileno que se
presentan son: Polietileno de alta densidad (HDPE), Polietileno de baja densidad
(LDPE) y Polietileno lineal de baja densidad (LLDPE).

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El polietileno de baja densidad como ya hemos explicado en los procesos de
polimerización, presenta una estructura ramificada, la cual va a determinar las
propiedades de este material, concretamente en lo que se refiere a su cristafinidad que
viene a ser un 55 % menor que en el polietileno de alta densidad. La mayor parte del
polietileno de alta densidad que actualmente se produce es en realidad un copolímero
que contiene alrededor de un 4 % de l-buteno y con menor frecuencia l-hexeno. Su
producción requiere mucha menos energía que la necesaria para la obtención del
polietileno de baja densidad. El polietileno lineal de baja densidad es el resultado
exitoso del deseo de obtener polietileno de baja densidad en condiciones menos
energéticas similares a las empleadas para el polietileno de alta densidad.
El polietileno de baja densidad tiene una ramificación irregular, donde se
producen ramificaciones secundarias sobre las primarias. El polietileno lineal de baja
densidad por el contrario presenta una ramificación regular debido a que los grupos C2
colgantes son proporcionados por un comonómero, el l-buteno. Este uniformidad que
presenta el LLDPE condiciona las propiedades de este material que presenta una mayor
resistencia a la tensión que la que presenta el LDPE, permitiendo en consecuencia su
utilización en forma de delgadas películas.
Como hemos señalado, el comonómero más empleado es el l-buteno. Los
procesos más recientes emplean otros como son el l-hexeno, l-octeno y 4-metil-l-
penteno como comonómeros en los procesos de producción de polietileno de baja
densidad. El l-buteno se puede obtener por dimerización u oligomerización del etileno,
o bien obteniéndolo a partir de la fracción C4 producida en los procesos de craqueo
catalítico o térmico. El l-hexeno y l-octeno se obtienen únicamente por
oligomerización del etileno y finalmente el 4-metil-l-penteno por dimerización del
propileno.

60
densidad. El 1-buteno se puede obtener por dimerización u oligomerización del etileno,
o bien obteniéndolo a partir de la fracción C4 producida en los procesos de craqueo
catalítico o térmico. El 1-hexeno y l-octeno se obtienen únicamente por
oligomerización del etileno y finalmente el 4-metil-1-penteno por dimerización del
propileno.
Propiedades de los Polietilenos

LDPE HDPE LLDPE

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Iniciador o catalizador O2 o peróxido Catalizador de Catalizador de
orgánico Ziegler o Phillips Ziegler o Phillips
Temperatura reacción 200-300°C Inferior a 60°C Inferior a 60°C
Presión (bar) 1300-2600 1-300 1-300
Tipo de estructura Ramificada Lineal Lineal con ramas
cortas
Cristalinidad aprox. 55 % 85-95 % 55 %
Comonomero Ninguno Ninguno 1-buteno, 1-hexeno,
ó l-octeno
Resistencia a la """-1200-2000 3000-3900 2000-2500
tensión (psi)
Resistencia a la 850-1400 2100-3900 1400-1800
tensión (tonlm2 )
Elongación máxima 500 10-1000 500
(%)
Densidad (g/cm") 0,915-0,925 0,945-0,965 0,915-0,925

3
El polietileno de elevado peso molecular con una densidad de 0,941 gr/cm o
mayor, no es muy utilizado debido a las dificultades que plantea su proceso de
obtención. Normalmente se obtiene empleando las mismas condiciones que para el
caso del polietileno de alta densidad pero sin comonómero y se utiliza
fundamentalmente en la obtención de cuerdas. Una de las más recientes e interesantes
aplicaciones, es su empleo en la preparación de fibras de polietileno de elevada

61
resistencia. Una de las ventajas que presentan las fibra de polietileno es su bajo punto de
fusión.
Copolímeros del etileno.

- Polietileno clorosulfunado.

Uno de los más recientes copolímeros es el polietileno de baja densidad

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clorosulfunado, "Hypalon", que es un elástomero formado por clorosulfonación del
polietileno de baja densidad con dióxido de azufre y cloro, produciéndose la inserción
de los grupos S02 y eh en la cadena . Este grupo S02Cl destruye la cristalinidad del
polímero convirtiéndolo en un caucho. Se utilizan óxidos inorgánicos como el óxido de
plomo o bien di o poli amidas. Entre sus principales aplicaciones tenemos la fabricación
de juntas, alambres, cable de instalaciones, impermeabilizar tejados, así como en la
elaboración de tejidos impermeables y neumáticos.

- Acetato etileno-vinilico (EVA).

El acetato etileno-vinilíco se puede considerar el copolímero más importante

después de los polímeros de alta densidad y lineal de baja densidad del etileno, y es un
copolímero obtenido al azar. Dependiendo de la proporción del acetato de vinilo, puede
adoptar una forma rígida o bien elástica. La forma rígida requiere el empleo de menos
de un 50 % de acetato de vinilo. Sus principales aplicaciones son en la obtención de
adhesivos. También se utiliza como protector, normalmente combinado con ceras,
poliolefinas, y elástomeros. Una interesante aplicación médica formando como una
película semipermeable que se suele utilizar para administrar un medicamento en forma
de dosis prolongadas.
Si contiene más de un 50 % de acetato de vinilo, se obtiene un polímero de
naturaleza elástica, el cual en forma de látex se utiliza para fabricar pinturas de agua con
otros horno o copolímeros de acetato de vinilo, acrilato y metracrilato.
Otros copolímeros de naturaleza similar son : acrilato de etileno-etilo,
metracrilato de etileno-metilo y acrilato de etileno-butilo, cada unos de los cuales tienes
unas características especificas. Así, el acrilato de etileno-butilo se emplea en el

62
empaquetado de alimentos congelados. El alcohol etileno-vinílico es un copolímero
obtenido por la conversión de los grupos ésteres del EVA en grupos alcohol por
intercambio de éster con etanol y da unos materiales resistentes a los aceites y las
grasas.

Ionomeros.

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El ácido etileno-acólico y el ácido etileno-metacólico son ejemplos de
copolímeros al azar. Se utilizan como tales y también en la preparación de ionomeros.
Estos constituyen una clase de copolímeros, siendo el "surlyn" un ejemplo típico. Un
ionomero se caracteriza por contener grupos iónicos como son grupos carboxílicos en
posición lateral (colgantes). Estos son capaces de reaccionar con iones metálicos
monovalentes y divalentes tales como Zn2 + y Na+ para formar enlaces cruzados con la
cadena del polímero mediante la formación de carboxilatos. Diferentes variedades
ógidas y resistentes de ionomeros han sido preparadas para su utilización como paneles
y en la reparación de abolladuras de automóviles.

Otros Polímeros.

Polímeros polares como el nylón s~incompatibles con polímeros no polares

tales como polietileno, por la misma razón que un líquido polar y otro apolar son
inmiscibles. Sin embargo, es posible combinar ambos tipos de polímero mediante el
empleo de un tercer polímero. Este es el caso del polímero conocido como "Selar" que
es una mezcla de nylón y un copolímero formado por etileno y ácido fumarico. Esta
mezcla es combinada con HDPE que actúa como enlace para lograr mantener los
incompatibles polietileno y nylón juntos. Se usa fundamentalmente en la construcción
de tanques de combustible.

- Goruro de vinilo.

Como ya hemos indicado es el monómero del Policloruro de vinilo (pVC).

Inicialmente se obtuvo a partir del acetileno:

63
 OC=CO + OCI

Cuando se partía del etileno se obtenía por cloración :

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El problema que presenta este proceso es que se obtiene un producto secundario HCI,
que es corrosivo y difícil de transportar. Para subsanarlo el proceso que se utiliza se
basa en una oxicloración :

HzC=CH
z
+ 2 HC) + 112 Üz
0
Feas, CuCl z, A\Z 3 o SiCl 3 ~ HzC=CHCI ---~ PVC y copolímeros
230·C, 3 bar,

La principal aplicación de este producto es la manufactura de polímeros o copolímeros,

así pues, es materia prima en la obtención del cloruro de vinilideno, tricloroetileno y
tetracloroetileno. De ellos, el cloruro de vinilideno se utiliza en la elaboración del
"Saran" que es un copolímero formado por un 85 % de cloruro de vinilideno con un
15% de cloruro de vinilo, el cual se utiliza como película protectora de alimento. Otro
derivado es el policloruro de vinilideno, el cual se utiliza como protector
impermeabi 1izante.
El cloruro de vinilo es tóxico, causando angiosarcoma, un tipo raro de cáncer de
hígado. El tricloroetileno se utiliza como disolvente. El tetracloroetileno
(percloroetileno) se usa para extraer grasas y aceites. Estos dos disolventes son muy
tóxicos y presentan problemas medio ambientales.

- Acetaldehído.

Se obtiene a partir del etileno por un proceso de oxidación catalítica:

o
PdCI 2 - CuCI 2 11
----=-----=-.~ 03C-C-O
l30·C, 3 atm

Proceso Wacker

64
- Óxido de etileno.

El más importante derivado del etileno que no se utiliza como precursos de

polímeros es el óxido de etileno. Entre las principales aplicaciones tenemos:

- - - . . . HOCH2-CH 20H
etilenglicol

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Se pueden producir reacciones secundarias que dan lugar a la fonnación de oligomeros :

---... HOCH2-CH2-0-CH2-CH20H
Dietilenglicol

Trieti lenglicol

Una de las principales aplicaciones del etilenglicol es la obtención de resmas de

poliéster, para lo cual se requiere que el producto este perfectamente puro. La fibras de
poliéster junto con las fibras acrílicas y las de polamida son las de mayor demanda
industrial, la más empleada es el politereftalato de etilenglicol.

Las fibras de poliéster se utilizan combinadas con algodón en la industria textil, para la
elaboración de tejidos de punto, y sin algodón, entre otros para la elaboración de trajes,

65
 alfombras, cortinas, así como cordajes para reforzar neumáticos. Mediante
procedimientos de laminación se producen películas muy resistentes que se utilizan en
la elaboración de cintas magnéticas de audio y vídeo, etc.

A continuación se señalan de forma esquemática los principales campos

industriales de aplicación del etileno y propileno :

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HzO I Etanol, Disolvente
1---,
I
pntermediario), Gasoho, Oz I Ácido Acético Acetato de Vi ni lo
I--Ji'¡ Acetato de celulosa
"1 Anhídrido Acético Ésteres disolventes

Oz I Etanal I
I Intermediariol---------.,¡ Butanol (Disolventes)
lE ti Ihexanol (Plastificantes

(Poliestireno)
C~ I -Hz
Etilbenceno I Estireno (Plásticos)
1 Polimerización
(Elastómeros)

Acético I ·.1 Polimerización

Oz ¡Acetato de Vimloll-"";;";;';';';=:';';;;::';';';;"::'-"""¡
Plásticos
Vi ni Iicos
Oxi-c1oración ........ d Vi '1 J Polimerización
I oruro e 1m ~I.....;.....;..;.~;;.;;...;.~.;;..;..;;~L -.J
IEtileno~
t-----.. . .
F Z,

HCI, Brz
CI Z J J Inicloroetileno,
1
11.1
~ Derivados halogenadostl--~~ Disolventes, adhesivos,
Intermediarios

Gasolinas, etc.

n... I Óxido de etileno I HzO I I Otros

~
Tensoactivos, Polietilenglicoles
"-FJ.
1--.....;;.-. . 1
Catalizador (Intermediario)
II--=-~~, Etilenglicol I Reactivos Poliuretanos, Poliésteres
Disolventes, Intermediario general

Polimerización. 1 Olefinas lineales I Proceso Alfol Alcoholes C s a CIó

Ziegler I Cs a CIó I HzS04 Detergentes
Plastificantes

Polimerización: Polietileno :t----~: Plásticos I

66
 Hidrofo rmilació n
~ Butanoles I -: Disolventes I
Polimer. Polipropienglicol
Copolimer. (disolventes, poliuretanos)
HClO Óxido de 1--
Propileno
r
H2 0 _ Propilenglicol }Copolimer. I Poliuretanos I

IPropileno ~

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H2 0 r Disolventes
I Isopropanol

- H2
O2

rl Acetona I
C6H 6 r 1 02
-, Cumeno
~ Fenol I

C12_ Cloruro de BClO r I Copolimer.

~

Alilo
I Epiclorhidrina r r Resinas epoxi I
NaOH , H 20

-of Glicerina sintética I

O2
. ~ Acroleina ~ Ésteres para resinas
I ' , ~ acnlicas
Ac. Acrílico r
IPropileno 1 Barnices-adhesivos
Cauchos

Amono-oxidación 'A il . il --.Copolimer._ Fibras

I cr onitr o I Elastómeros

Polimerización Plásticos
I Polipropileno : Cauchos

67
 Por lo que se refiere a la fracción C 4 , la industria petrolquímica parte de las
obtenidas conjuntamente con las C2 y C3 en los procesos de craqueo de refinería o
especial. La fracción C4 contiene fundamentalmente butano e isobutano acompañados
de olefinas C4 en cantidades y tipos variables según la técnica de craqueo que se haya
utilizado : buteno. 2-butenos, isobuteno y butadieno. Así, el proceso de craqueo
térmico favorece la presencia de 2-butenos (un 38 % del total) en la fracción C4 , de la
cual otro 50 % son hidrocarburos saturados, mientras que el mediante el proceso al

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vapor y baja presión permite llegar a un 35 % de butadieno y otro tanto de isobuteno,
que son los dos C 4 más interesantes, con no más de un 2% de C4 saturados.

I Componente
I
Porcentaje

0,5
I
C3
n-butano 3
Isobutano 1
Isobuteno 23
l-buteno 14
2-buteno 11
S'utadieno 47
C s, otros 0,5

Separada la parte saturada de la no saturada, la saturada se consume en grandes

cantidades como componente de mezcla de las gasolinas, para regular su volatilidad, y
como combustible doméstico (GLP). También se le somete a procesos de isomerización
al objeto de transformar el butano en isobutano (más antidetonante, pero más volátil) o
bien se deshidrogena a butenos o butadieno. El n-butano se oxida en fase líquida para
dar ácido acético; oxidado en fase vapor da metanol, metanal y etanal. El isobutano, por
su parte, también se deshidrogena a isobuteno o se alcohila con olefinas ligeras para
obtener gasolinas de calidad.
De los 2-butenos y l-butenos se obtienen alcoholes disolventes, por hidratación.
La deshidrogenación del 2-butanol produce etilmetilcetona (MEK) que tiene una gran
aplicación como disolvente. Especial interés tienen los ésteres acéticos de estos
alcoholes

68
 O
H 2 C=CH -CH2 -CH3 H 20 -H 2 11
~
- - - - - - i.. H 3C-CH2 -CH -CH3 - - -•• H 3C-CH2 -C-CH3
H 3C-CH=CH -CH3 H 2S0 4 I
OH Metil-etil-cetona (MEK)
2-butanol

Con catalizador de Ziegler, el buteno da octeno, que por isomerización ciclante y

deshidrogenación produce orto y para xileno. Este último es la materia prima para la

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preparación del ácido tereftálico que es la base de las fibras terilénicas (terileno, dracón,
trevira, etc.). Por oxidación de los butenos se obtiene el anhídrido maleico, aunque más
frecuentemente se emplea el butano.
O
//
H 2C=CH -CH 2-CH3 C
HC- \.
H3C-CH=CH -CH3 11 O
HC_(
H 3C-CH-CH 2 - CH3
~
O
Anhídrido maleico

El Isobuteno, por polimerización o aIcohilación, da fracciones octílicas para

gasolinas de calidad. Alcohilando el fenol y el cresol con estos productos se obtienen
octilfenoles y octilcresoles que condensados con óxido de etileno dan detergentes no
iónicos, tipo Lissapol. Son importantes también los poliisobutilenos del alto peso
molecular, empleados para cauchos y para barnices y plásticos, en mezcla de cera-
parafina o poiletileno. También se usan como aditivos para mejorar el índice de
viscosidad de los lubricantes.
Se ha propuesto una vía de síntesis del lsopreno partiendo del isobuteno y
condensándolo con dos moles de formaldehído :

El butadieno es el componente más importante de la fracción C4 , pudiéndose

obtener directamente mediante el proceso de destilación extractiva (extracción con

69
acetonitrilo y destilación) o bien por deshidrogenación de los n-butenos y butano.
Destaca su importancia por su empleo en la industria de los elástomeros, ya que
mediante la copolimerización con estireno o con acrilo nitrilo constituye la base de los
cauchos artificiales más utilizados.
Otras aplicaciones de interés del butadieno son:
• Su reacción con S02 y posterior hidrogenación para dar el disolvente
conocido como sulfolane :

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H H
---..
"/ C=C\ /
__H--=2'-----;•• ( CH2k S02
H2 C / CH 2
' 2 sulfolane
S0

• La obtención de hexametilendiamina, que constituye la materia prima para la

elaboración de las poliamidas textiles como nilón 6,6 y nilón 6,10.

N=C-(CH 2) 4 - C ==N _.=H::.2~•• H2 N-(CHÚ6- NH2

Hexametilendiamina

--.. . +~-(CH2)4-~-NH-(CH,),-NH+
áci do adi pi co ~ n
Nilón 6,6

--.... +~-(CH2)g-~-NH-(CH,).-NHl
áci do sebáci co
Nilón 6,10

• La trimerización trans-trans-cis para dar cic1ododecatrieno, empleando

catalizadores tipo Ziegler, a partir del cual se obtiene la Laurinlactama que
se polimeriza para dar la poliamida-12 (Nilón 12)

o ----=----.
Cato
H
2

o NOCl

NH CO

1,5,9 Ciclododecatrieno Ciclododecano Laurinlactama

70
 HzO I I MEK
-1 Butanoles 1
Ésteres disolvent.

[Link]ón Plásticos
-1J n- B utenos 1I (Copolímeros)

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- H:Z J B d' I Copolim. J"'-"I '
I uta leno I ILJJ astomeros
IF racclOn
., C
4
I Destilación
I f racclOna
. da
- Hz

:: Butano ~
Oz Ácido acético
,
y derivados

Copolimer. Cauchos (copolímero)

Lubrificantes
Adhesivos
Metil-terbutil éter
(Gasolina de alto
.------1,~: Iso butilen o :1---+--"'
H20
-: 10)
t-Bu ta no ll~"'-----------l
Disolventes
Anticongelantes

., C41I Destilación
IF racclOn .
~
. .HCHO
..
--.-.t~: Isopropeno I
fraccionada
Polimerización

L...-_-I,"¡'_: Bu tadieno :....C_o......

Plo_lim_e_r_.- - + - - - - .-:t Elastóm eros I

71
 En lo que respecta a la fracción es existe en menor proporción, aunque se espera
un aumento de su consumo como consecuencia de la necesidad del 3-metil-l-buteno
(terc-amileno) para su conversión en terc-amil metil éter (TAME) aditivo para el
aumento del octanaje de las gasolinas. De esta fracción, podemos considerar como
producto más interesante el isopreno, el cual se utiliza comohomopolímero o
copolímero en la obtención de cauchos, pero esta presente en muy pequeña proporción.
Los componentes de la fracción C s en cantidades apreciables son los que se

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señalan a continuación :

H3C-CH2-CH2-CH2-CH3
n-pentano
H3 C-CH2..... /
CH3
H3C-CH -CH2-CH3
C=C
CH3
I H/ "H
Isopentano (metilbutano) n-pentenos
CH2
He'" "CH
2 1 2
1
H2C- -CH2
CH2
Ciclopentano HC'" "CH H3C-CH-CH=CH2
11 11 1
HC--CH CH3
Ciclopentadieno Isopentenos

Pentadienos
Isopreno

Entre los principales métodos para la obtención del lsopreno tenemos los
siguientes :
A partir del craqueo de la fracción Cs.
Por deshidrogenación de los isopentenos.
Por deshidrogenación del isopentano.

Entre las síntesis más recientes propuestas para obtener dicho producto tenemos:

---=----
-Hz
HzC=C-CH=CHz
I
CH]
Isopreno

72
 y otra seria :

H3 C - CH =CH-CH3 +
CO +
H2 [Link].
llS'C- H2 0 • H2 C = C - CH =CH 2
8 bar H3C - CH - CH 2- CH3 -cataJiz.
I I
CHO CH 3
Isopreno

La deshidrogenación catalítica de otros componentes de esta fracción, como son el

isopentano y los isoamilenos, 2-metilbuteno y 2-metil-2-buteno permiten llegar también

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al isopreno.
Como hemos señalado otro ejemplo de aplicación de los productos de la fracción
C5 es la obtención del terc-amil metil éter, una de cuyos procesos de síntesis sería:

OCH3
CH30H I
- - -•• H 3C-C-CH2 -CH3
cato I
CH3
[Link].E.

La principal aplicación del isopreno es su polimerización estereoespecífica con

un catalizador de Ziegler-Natta para dar el cis-l,4-poliisopreno que es un polímero muy
similar al caucho natural. Otra aplicación importante del isopreno es para fonnar el
copolímero estireno-isopreno-estireno, similar al copolímero estireno-butadieno-
estireno.

Química del Acetileno.

Por su insasturación y la movilidad de sus H, el acetileno es un compuesto muy

reactivo. Hoy en día el acetileno ha sido reemplazado en muchos de su proceso por las
olefinas y más concretamente por el etileno, que ha provocado que muchos de los
procesos basados en el acetileno hayan quedado obsoletos. Solamente aquellos países
en los que se dispone de gran cantidad de fuentes de energía (como Noruega, Arabia
Saudí, etc.), mantienen aún plantas de procesos basados en el acetileno. A pesar de ello
el acetileno sigue teniendo un importante papel en la Industria Petrolquímica.
La principal área en la que todavía se utiliza el acetileno es la química de Reppe,
que trata de las interacciones del acetileno con aldehidos, cetonas, alcoholes y CO2 . Asi

73
los procesos para la obtención de los derivados acrílicos y el 1,4-butanodiol son
ejemplos de reacciones de Reppe.

Las principales vías de síntesis del acetileno son:

1.- Cloración.

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C(activo)
CHO=CHCI

Fe,H20

1 lOO°C,l atm

'----F_e_C_13-----,1~ CHCIr-CHCI2 CaO ~ CHC~CCI2 ~ CHCIr-CCI3

tetracloroetano pentacloroetano

+C1 2
! + Ca(OHh

CCI~CCI3 ~ CC1:z-CCI2
hexacl oroetano percloretileno

Estos productos tienen una importante utilidad como disolventes y como agentes de
síntesis.

2.- Hidratación.

Este proceso se realiza haciendo burbujear el gas acetileno a través de una

disolución ácida de sulfato de mercurio. Industríalmente se proceder por adición de un
mol agua para obtener acetaldehido, compuesto a partir del cual se obtienen una serie de
productos de interés industrial, algunos de los cuales representamos de forma
esquemática en el siguiente gráfico:

74
 CH3 -COOH - HzO ~ CHz=CO +AcH ~ (CH3-CO)z0
anhídrido acético

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+HCHO C(CHZOH)4
pentaeri tri ta
1- B,O

CHz=CH -CH -CHz

butadieno

3.- Adición.

Entre los productos de adición de mayor interés industrial tenemos los que
resultan de adicionar HCl, HCN, AcH y RüH, y esta basada en los grupos vinílicos que
resultan que los hacen *teresantes para los procesos de polimerización (fibras,
plásticos, elastómeros, etc.).

HC==CH + HCI HgCl z • H2C=CH-C1

Carbón
Cloruro de vinilo

HC==CH + HCN CuCI/NB4CI ~ H2C=CH-CN

Acrilonitrilo

El procedimiento de obtención del acrilonitrilo a partir del acetileno, ha sido

prácticamente abandonado a favor de los procesos de síntesis basados en el propileno.

Con diferentes ácidos se obtienen los ésteres vinílicos que se emplean para lubricantes y
pinturas plásticas.

cal.
HC==CH + ROH -----'~~ HzC=CH-O-R
Éteres vinílicos

75
Los grupos vinílicos son susceptibles de polimerización de ahí el interés del proceso de
vinilación en el campo de la Química Industrial de los altos polímeros así como su
utilidad en intermedios de gran variedad de síntesis.

4.- Dimerización.

Este proceso de dimerización da como producto inmediato el vinilacetileno :

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CuCI/NlLJCI
2 HC==CH HCI • HC==C-CH=CH2

este producto se puede trabajar de dos formas:

a) Por hidrogenación para dar butadieno (industria de los cauchos).

b) Por adición de Hel se obtiene el c1oropreno, que es el monómero de un
elástomero llamado neopreno.

5.- Etinilación.

En este proceso se mantiene el triple enlace y la reactividad corre a cargo de la

movilidad de los H metínicos. Un ejemplo importante es la síntesis del butindiol,
producto de importantes aplicaciones, a partir del acetileno:

Acetiluro de Cu
HC-CH + 2 HCHO • HOCH 2- C==C-CH20H
100°C - 6 atm
1,4-Butindiol

76
 HOCH2-C==C-CH20H

H2/Ni
300 atm
1
HOCH 2-CH=CH -CH200
1,4-Butenodiol (insecticida)

l
cat. Ni-Cu-Mn
120-140°C

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- H2
(Cu)

y - B uti ro Iactona

CO2-CH 2
/ \
H2C, ......... NH
CO
N-Metilpirrolidona Pi rrolidona

CO2-CH2
/ \
N
H2C'CO......... -CH=CH2
N-viniJ pi rrolidona

De todos estos productos, el 1,4-Butanodiol se emplea en la composición de

poliuretanos especiales y también en la obtención del Poli butileno-tereftalato. La
butirolactona y la pirrolidona son disolventes apróticos. El principal uso de la
pirrolidona es su transformación en N-vinilpirrolidona que puede ser polimerizada a
Poli N-vinilpirrolidona o bien copolimerizarse con acetato de vinilo, obteniéndose unos

77
polímeros que se emplean en los sprays para el cabello. También la N-vinilpirrolidona
puede fonnar un polímero cuyas dispersiones acuosas se utilizan en sustitución del
plasma sanguínero, bajo el nombre de periston. El tetrahidrofurano (THF) es un buen
disolvente y se utiliza como materia prima para la obtención de ácido adípico (vía
reacción oxo) y de la hexametildiamina , como se puede ver en el siguiente esquema:

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Q
200
calor
1
CI-C0 2-C0 2-C02-C0 2-CI

~NaCN

Nilón 6,6

Otro ejemplo de etinilación es la síntesis del isopreno a partir de la acetona:

00 00
----l~~
I
03C-C-C==CO
02
-----i~~
I
H 3C-C-CH= CH 2
I Cato I
CH3 CH3

H20
1-

78
7.- Carbonilación.

Consiste en la reacción del acetileno con ca por un lado y seguidamente H2 0,

alcoholes, aminas, mercaptanos, etc. Actualmente estas reacciones han perdido interés
desde el punto de vista industrial como ya hemos comentado como consecuencia del
alto coste del acetileno debido a la competencia del etileno. Mediante este procese se
puede obtener entre otros productos el ácido propenoico (acrílico) así como los ésteres

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acrílicos.

o
HC==CH + CO + H-OR Ni(CO)4.- H2C=CH-~-OR
40-S0°C

Si R = H tenemos el ácido acrílico

R = alquilo tenemos los ésteres del ac. acrílico

8.- Ciclopolimerización.

Mediante el empleo como catalizadores de compuestos salinos de Ni se han

logrado obtener ciclopoliolefinas, principalmente de ocho eslabones, que tienen la
desventaja que desde el punto de vista industrial su interés es aún escaso.

4 HC==CH
[Link]

o
Veamos a continuación de forma esquemática las principales líneas de aplicación del
acetileno, distinguiendo entre los procesos que han quedado obsoletos, aunque en
algunos países se puedan seguir desarrollando y los procesos más modernos que
implican al acetileno.

79
 Métodos obsoletos.

-- -

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
CIz Tetracloroetano
~ (Disolventes)
Acetona ...JIoo
Isopreno
....- Isopreno
Acetileno
HC=CH ...
- Vinil-acetileno
- Cloropreno
...JII

H-C=N ~
- Acrilonitrilo

Ac. Acético .... Acetato de vinilo

HCI ...- Cloruro de vinilo

80
 Procesos Modernoso

CO, ROH~ Ácido Acrílico I-------:~

. . Espesantes
HOH Ésteres acrílicos Pinturas acrílicas

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Polimero... Fibras de
Acetileno 1----; Poliéster

HCHO H 2 ~ -H y-Butiro-Iactona
lB o dO 1" 2 lB dO I 1
L.....----J~....
_I utm 10 '1 I utano 10 II--~-----:l~ (Disolvente)

- H 20 " THF
(Disolvente)

C2H 2 N-Vinil Polimeriz. Polivinil-pirrolid ona

NH 3 pirrolidona (Lacas espesantes)

ICH3-NH-CH3 N-Metil-pirrolidona
IY-ButirO-lactona I
(Disolvente)

y-Butiro-Iactama Polimeriz.
(pirrolidona) Nylón 4

81
Química de los Compuestos Aromáticos.

La fracción de hidrocarburos conocida como BTX (Benceno-Tolueno-Xileno)

tiene su principal aplicación en la producción de disolventes, en cuyo empleo se
consumen grandes cantidades.
De estos componentes el de mayor interés desde el punto de vista industrial es el
benceno. En Europa la principal fuente de obtención de benceno junto con el tolueno es

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
la pirólisis de la gasolina, mientras que en Estados Unidos su principal fuentes es el
reformado catalítico de la nafta.

Del benceno, las reacciones más notables desde el punto de vista industrial son:

• La alcohilación con etileno para dar etilbenceno, que por deshidrogenación da lugar
a la obtención del estireno (Vinilbenceno) que es un copolimero delbutadieno
empleándose para la obtención de cauchos sintéticos, entre otras aplicaciones,
debidas a su capacidad de polimerización.

© + H,C=CH,
Hel

Estireno

Otra aplicación, la cual ya hemos indicado, es la alcohilación con propileno para

dar cumeno.

• La alcohilación con olefinas largas (con cadenas de C IO -C I4 , como es el caso del

tetrámero del propileno) al objeto de obtener productos que constituyen la materia
prima para la producción de detergentes.

82
 © Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
Sulfonatos de aIquilbenceno

• Por oxidación catalítica se obtiene anhídrido maleico.

© + 9/20,

Anhidrido maIeico

• La introducción del grupo OH en el benceno, para obtener fenol, se lleva a cabo por
diferentes procedimientos:

Sulfonación-fusión alcalina:

NaOH(fund.)
~

83
Por cloración a clorobenceno y posterior descloración con NaOH.

NaOH(aq.)
~
400°C-300 atro

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Este proceso tiene el inconveniente de que el cloro y la sosa son caros y debe ser
realizado en gran escala para poder ser económicamente rentable.

Proceso Raschig-Hooker.

© + Be. + 1120,
CuC]~eCb~
250°C
+ HCI

Este proceso tiene el inconveniente del Hel que se produce y que requiere el
el empleo de equipos resistentes a la corrosión.

Vía cumeno, proceso que ya hemos expuesto al tratar el propileno.

Por oxidación del tolueno.

OL ~
(C~5hCu
~

84
 Otro procedimiento consiste en la reacción del benceno con ácido acético.

©. CH,-COOH • 1/2 o,

Acetato de feDilo

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Las principales aplicaciones del fenal se basan en la producción de reSinas
fenólicas, más concretamente las resinas fenol-metanal (fenol-fonno!). Este tipo de resinas
se caracterizan por su resistencia al calor y se utilizan en la fabricación de aislantes
eléctricos. Las resinas fenólicas (fenoplastos) las podemos agrupar fundamentalmente en
dos tipos: Novolac y Resol.

Resinas tipo Novolac.- Se obtienen por condensación de fenol en exceso con

formaldehido proceso catalizado por medio ácido. De esta manera se obtiene una
resina lineal donde los anillos fenólicos se enlazan por puentes metileno.

+
H
+ HeHO H O - Q - -CH2 - Q - - O H

OH OH OH

Estructura tipo Novolac

85
Resinas tipo Resol.- En este tipo de productos se emplea un exceso de
formaldehido y un catalizador alcalino (básico). El proceso tiene lugar según las
siguientes etapas :

OH

OH

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+ HCHO HCHO~

OH OH OH
CH 20H
HOCH',,&CH'OH HOCH 2 CH20H
+ +

CH20H CH20H

Estos productos obtenidos en una primera fase se polimerizan para dar un polímero
lineal, soluble y fusible con puentes metileno y puentes oxígeno.

Estructura ti po Resol

Otro ejemplo de la aplicación de las resinas fenólicas es la obtención de chapas o

Paneles de revestimiento como es el caso de la Formica.

86
 La industria química requiere mayores cantidades de benceno que de tolueno, pero
el tolueno tiene mayores ventajas para la gasolina sin plomo a causa de su baja toxicidad y
mayor índice de octano. En los Estados Unidos la principal fuente de tolueno es el
reformado catalítico, mientras que en Europa la principal fuente es la pirólisis de la
gasolina.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
La mezclas BTX más el etilbenceno presentan bastantes problemas en los procesos
de separación por los métodos generales de destilación fracciona, y en consecuencia para
poder proceder a su separación con la pureza adecuada hay que recurrir a unos procesos en
los cuales se combinan distintas técnicas de separación como son : destilación, extracción
líquido-líquido y cristalización.
Otro hecho que hay que tener en cuenta, es que la proporción de benceno, tolueno y
xileno en las fracciones aromáticas no guarda relación con las necesidades de la industria,
resultando un exceso de producción de tolueno y m-xileno en comparación con la cantidad
de benceno y p-xileno que se requiere. Esto ha llevado consigo el desarrollo de procesos
que permitan aumentar la producción del benceno a costa del tolueno y del p-xileno a partir
del o-xileno mediante el empleo de reacciones de hidrodesalquilación, desproporción e
isomerización catalítica.
Hidrodesalquilación.

Cato
+ C~

Como catalizadores se emplean mezclas de óxidos de Cr, Pt, Mo o Co sobre

alúmina. El metano que se obtiene como subproducto en este proceso se puede
utilizar para convertirlo en gas de síntesis del que se puede aprovechar el hidrógeno
para el proceso de hidrodesalquilación.

87
 Una variación de la hidrodesalquilación es la desproporción donde dos moléculas
de tolueno reaccionan para dar una de benceno y una mezcla de xilenos.

Cato

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
+

La ventaja que presenta este proceso es que no se presenta el etilbenceno con lo que
la separación de la mezcla de xilenos es más fácil. En lo que se refiere a los
catalizadores empleados la Mobil ha desarrollado uno que consiste en una zeolita
contaminada con Sb (ZSM-5).

Otro proceso de desproporción denominado transalquilación, implica la reacción

del tolueno con trimetilbenceno :
....

Cato

El tolueno tiene como principales aplicaciones : mezcla para gasolinas, disolventes

y explosivos (T.N.T.) Modernamente parece haberse resuelto su conversión a fenol a través
de una serie de procesos catalíticos desarrollados por Dow-California Research Corp.

88
 ©-~-O---©
o
. B,O
ca, •

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
El ácido benzóico que se obtiene puede volver al ciclo, pero otra alternativa es someterlo a
un proceso de hidrogenación para obtener el ácido hexahidrobenzoico, el cual pierde CO 2
por la acción del ácido nitrosilsúlfurico (nitrosa) y de esta manera se llega a la
caprolactama, que constituye una de las materias prima para la fabricación del nilón 6. Este
método se considera más barato que el clásico para obtener la caprolactama (SNIA-
Viscosa).
Una segunda aplicación importante para el tolueno es su utilización como disolvente
para baños de protección, desplazando al benceno debido a que es cancerígeno.

En lo que se refiere a los xilenos, sus principales aplicaciones son como disolventes
fundamentalmente en la industria de las pinturas y al igual que el tolueno como
componente de la gasolina por su alto índice de octanaje. También se utilizan de forma
amplia en la producción de ácidos dibásicos, por oxidación catalítica de sus grupos metilo.
De esa forma se obtienen el anhídrido ftálico (orto), y los ácidos isoftálico (meta y
tereftálico (para). De estos tres se obtienen ésteres valiosos.

89
 Estas son las principales aplicaciones químicas de los tres xilenos> mediante
procesos de oxidación :

I?
&C~
~C~

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
o-xileno O
Anhí dri do ftál ico

&
COOH

Cato ~
+0,
CHJ
m-xileno
COOH
Ácido isoftálico

COOH

V2 0 S
+ O2 ~

CHJ COOH
p-xileno Ácido tereftálico

El ácido tereftálico se polimeriza por condensación con glicol para dar polímeros
terilénicos que se utilizan en la industria textil. Un derivado del ácido tereftálico> el cloruro
de teraftoilo se condensa con p-diamino benceno en la obtención de un polímero conocido
como Kevlar.

cl-~---@-Lcl H,N---@-NH'-" t~---@-LNH---@-NHt

+

Kevlar

90
 En ocasiones los xilenos al igual que el tolueno se pueden someter a procesos de
desmetilación catalítica, en presencia de hidrógeno, como el fin de obtener benceno, que es
el producto aromático de mayor demanda.

Veamos de forma esquemática las principales aplicaciones industriales de los

aromáticos :

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
~I Naftaleno I
I

: Benceno I
l'
Hid rodesalquilación

Desproporción
~ I Tolueno ~
Destilación catalítica
Aromáticos ~

o, m y p-xilenos
Etilbenceno (Cs)
-
- o-Xileno
o, m y p-xilenos Destilación _
Etilbenceno (Cs) ,~ p-Xileno
, m-Xileno Cristalización
- p-Xileno -
Etilbenceno fraccionada m-Xileno
~
,
Enlbenceno

Iso me riza ción catalítica I

91
 © Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
C~ --",J Clorobenceno I
I J --- Intermediarios
Insecticidas

Butirolactona
H2...311o
Butanodiol
THF
O2 ...3110 Anhídrido
Maleico
Copolimer. --",J Resinas de Poliéster
- L
J
I L
BencenoJ ...3110
DOdecenos---t Dodecilbenceno JH 2S04....{ Detergentes J
Aditivos caucho
....>lo Colorantes
Producto Farmacia
etc.
HN03 I H2~ • I HCHO
~~ Nitrobenceno J
....>lo

I Anilina J COCl
2
~ Poliuretanos J

92
 © Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
H2 10 2
~:: Ciclobexano I -: Ciclobexanol :
~ Ciclobexanona Plm.~ IN 1
Caprolactama "'-1 yon I
Plexi-disolventes
~I
I
Acetona II - Bisfenol
Intermediarios
Propileno~ I C I 02_
Benceno ~
I umeno I ~

--: Fenol I
Etileno l . I - H2_ I
-, Etilbenceno I
. IPolimerización
I Estireno IC Iim' ., - Plásticos
opo enzaclon Elastómeros

H2 Ciclobexanona Polimerización
.. ~ Ciclobexanol : . Caprolactama : NyIón I

Acetona ~ lB' ti 1 I Polimerización Policarbonatos

1 lS eno I . Resinas epoxi
Fenol

Olefmas Intermediarios
C u a C18~ Detergentes

Copolime riza ción

.. ~ Resinas fenólicas I

93
 D esproporclon
-el Mezcla de Xilenos I
Clorados, Sulfonados
Intermediaros de síntesis diversas

O2
.1 Ácido Benzóico : (Proceso en desu~o~~2 -l Fenol I

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ITolueno I .
HN0 3 T.N.T.
Explosivos

N it ració n Toluen-di- COC~ Diisocianato Polirner.

Reducción amina
.
de toluideno
:Potiuretanos I
HidrodesalquiJación
: Benceno I

Sulfonados
Naftoles
INaftaleno I Aminas
Intermedios Síntesis Diversas
02

1 02 Anhídrido
-1IXil
0- eno f--
I ftálico
~OH .. l'Esteres plastificantes I
Isom ~riz. Copolirn. Resinas maleicas
Mezcla de de Poliéster
Xilenos m-Xileno
Resinas alquidicas
Varios
-; Colorantes I
I
1 02 Ácido tereftálico Copolirner. Wibras de
: p-XiJeno I + Poliéster
ésteres

94
 Como se puede observar en estos esquemas, unas de las principales aplicaciones del
benceno y del tolueno es la producción de una serie de polímeros que reciben el nombre de
Poliuretanos. Estos poliuretanos se obtienen mediante la reacción de compuestos
diisocianatos con polialcoholes. Estos isocianatos se obtienen por reacción de las aminas
con el fosgeno :
o

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1I
R-NH 2 + CI-C-CI ---.. R-N=C=O
Isocianato

Los diisocianatos se obtienen normalmente por reacción de compuestos con dos grupos
amina con el fosgeno.
En cuanto a los poli alcoholes ó polioles los podemos definir como aquellos
compuestos carbonados que tienen dos o más grupos alcoholes y que están formados con
óxido de etileno u óxido de propileno a partir de un alcohol que actúa como iniciador y una
de cuyas principales aplicaciones es la producción de espumas de poluretano flexibles,
rígidas o semirigidas, las cuales se utilizan fundamentalmente en la industria del automóvil,
así como en los sistemas de aislamiento térmico (espuma rígida) de casas, frigoríficos y
congeladores domésticos e industriales (espuma rígida), en la fabricación de productos
destinados al hogar como materiales para tapicería, colchones, moquetas (espuma flexible),
revestimiento de muchos tipos de calzados (espuma semirígida), etc.

HO-~H-CH2~O-~H-CH2tO-~H -CH2-OH HOCH -CH -O-CH2-CH-CH 2-O-CH-CH20

I I I
CH3 l CH3
n
CH3
2
CH3 O
I
CH3

CH-CH20H
Polipropilenglicol (espumas flexibles) I
CH3
Trigliceriléter de propilenglicol (espumas rígidas)

Los diferentes tipos de poliuretanos se obtienen dependiendo del isocianato y polialcohol

que se utilice, y se aplican en una amplia variedad de productos, como adhesivos, pinturas,
fibras elásticas, recubrimientos de cables eléctrico y como espuma de poliuretano.

95
 Estos poliuretanos se caracterizan por tener un grupo juntos un grupo amida y un
grupo éster: R-NH-CO-O-R'. Un ejemplo de poliuretano sería:

O=C=N-(CH2)6- N =C=O
o O
Hexametilendiisocianato
)>---.. -O-g-NH-(CH2)6-NH-g-O-(CH2)6-o-

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HO-(CH 2)6-0H Poliuretano
1,6-bexanodiol

El proceso para obtener las espumas de poliuretano consiste en realizar la polimerización

en presencia de una pequeña cantidad de agua que reacciona con los grupo isocianato
durante el proceso de formación del polímero produciendo un ácido carbámico el cual
pierde CO2 de forma espontánea, dando lugar a la formación de burbujas a medida que se
forma el polímero. La densidad de la espuma viene determinada por la cantidad de C02 que

..
a su vez depende de la cantidad de agua que se añade.

O
11
- - -•• R-NH-C-OH
Ac. carbámico

El componente principal del corazón artificial conocido como Jarvik-7 es un poliuretano.

96
 Estos poliuretanos se caracterizan por tener un grupo juntos un grupo amida y un
grupo éster: R-NH-CO-O-R'. Un ejemplo de poliuretano sería:

O=C=N-(CHi)6- N =C=O
o O
Hexameti Iendi isoci anato
>>----..~ -o-~-NH-(CH2)6-NH -~-O-(CH2)6-0-

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HO-(CH2)6-0H Poliuretano
1,6-hexano di 01

El proceso para obtener las espumas de poliuretano consiste en realizar la polimerización

en presencia de una pequeña cantidad de agua que reacciona con los grupo isocianato
durante el proceso de formación del polímero produciendo un ácido carbámico el cual
pierde CO 2 de forma espontánea, dando lugar a la formación de burbujas a medida que se
forma el polímero. La densidad de la espuma viene determinada por la cantidad de CO2 que

..
a su vez depende de la cantidad de agua que se añade.

O
11
---.~ R-NH-C-OH
Ac. carbámico

El componente principal del corazón artificial conocido como Jarvik-7 es un poliuretano.

96
INDUSTRIA PETROLQUÍMICA EN CANARIAS.

En lo que respecta a nuestra comunicad la actividad petrolquímica esta centrada

fundamentalmente en la refinería de la empresa c.E.P.S.A. en Santa Cruz de Tenerife. De
hecho la actividad de dicha refinería se centra en el campo energético abasteciendo de

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combustible a las principales actividades del archipiélago. Así una gráfica de los
principales tipos de productos que se obtienen en la refinería los podemos expresar en el
siguiente gráfico:

8% 15%
3%

25% 35%

En lo que respecta a los diferentes tipos de combustibles que se obtienen tenemos:

97
Automoción Eléctrico Bunker Aviación Asfaltos Otros
Gasolina 97 Fuel Bia IfO 380 JET A-l Asf. 60/70 Diesel
Gasolina sin Fue13.600 IfO 180 JP- 8 Asf. 150/200 industrial
Plomo Gasoil MGO Asf. 180/200 Fuel N 1

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Gasóleo A Diesel MDO Fuel N 2
Gas LCO GLP
Fuel
potabilizadoras
JP- 5
Azufre

Asimismo a partir de 1997 CEPSA ha comenzado a comercializar la gasolina sin plomo

Súper Star 98 para vehículos de altas prestaciones con catalizador y que necesitan un
octanaje mínimo de 95. Unas de las principales características de este carburante es que
cumple con las normas europeas en material medio ambiental, que deberán cumplir todas
las gasolinas en el año 2000, ya que entonces se prohibirá el uso del plomo en la Unión
Europea.
Entre las unidades de que dispone esta refinería tenemos la CADU donde se procede
a la primera fase del refino del crudo mediante el proceso de separación por destilación
fraccionada, separándose de esa manera las distintas fracciones : Gases, gases licuados
(G.L.P.), naftas (ligera y pesada), queroseno, gasóleos (ligero, medio y pesado) y
finalmente el residuo.
Otra es la Unidad de Reformado Catalítico, que juega un papel muy importante en
la producción de gasolinas y también constituye la fuente de otro producto, el hidrógeno,
que juega un papel muy importante en el funcionamiento de otras unidades de la refinería.
La fracción que se trata en esta unidad es la nafta pesada que esta constituida por

98
hidrocarburos con un punto de fusión entre 80-170°C y que se caracteriza por tener un bajo
número de octanos y cuyo objetivo es aumentar el número de octanos de la materia prima.
En esta unidad tienen lugar los siguientes procesos:

1.- Calentamiento.- Tiene por objetivo mantener la temperatura (485-525°C) que

requiere el proceso.

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2.- Reacción.- Se produce el reformado de la nafta, de forma que las moléculas reaccionan
y cambian su estructura pasando de un bajo a un alto índice de octanos. Se lleva a cabo
en tres reactores y como catalizador se emplea alúmina con Pt-Rh. Además se produce
hidrógeno y una cierta cantidad de hidrocarburos ligeros. Como el catalizador empleado
se envenena con azufre, la fracción de nafta a reformar debe ser sometida previamente a
un proceso de desulfuración.
3.- Separación.- Consiste en la separación de las dos fases que se forman, una líquida
formada por la nafta reformada a la que acompañan hidrocarburos ligeros y otra
gaseosa constituida fundamentalmente por hidrógeno.
4.- Compresión.- Mediante este paso parte del hidrógeno producido se recicla volviendo a
inyectarlo a la Unidad con el fin de evitar la deposición de carbón sobre el catalizador
(coquización)y el resto del hidrógeno se envía a la Unidad de Hidrodesulfuración.
~

5.- Desbutanización.- Mediante una columna de fraccionamiento se separan los

hidrocarburos ligeros (propano y butano que forman el G.L.P.) de la nafta reformada, la
cual se destina para la elaboración de los distintos tipos de gasolina

Otra de las unidades de las que dispone la refinería de Santa Cruz es la de

Visbreaker cuyo fin principal finalidad es la elaboración de las distintas gamas de fuel que
demanda el mercado y que se producen a partir del residuo atmosférico obtenido en la
unidad CADU y que constituye lo que se denomina fuel-oil base y al que se le añade un
diluyente al objeto de lograr que la viscosidad del productos resultante sea más baja que la
del material de partida (alta viscosidad), de ahí su nombre de Vis (viscosidad) y breaker
(ruptura).

99
 Ello se consigue mediante temperaturas elevadas (420-440°C) Y presiones del orden
2
de 11 kglcm , mediante las cuales se produce la ruptura de las largas cadenas de los
hidrocarburos. En el caso de Tenerife se producen por este procedimiento : Gas, nafta,
queroseno y gasoil. Todos los gases producidos en este proceso son comprimidos y
enviados hacia la Planta de Amina y Planta Claus para su tratamiento medioambiental.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
El crudo que se trata en la refinería proviene fundamentalmente de Africa
Occidental (Angola, Camerún, Nigeria y Congo). En menor medida se trata crudo
procedente del golfo de México (denominado Maya). Este hecho es consecuencia de la
necesidad de operar con crudo cada vez más dulce (menor contenido en azufre) debido a
que el mercado eléctrico requiere la producción de fuel-oil cada vez más ecológico.

ORIGEN DE LOS CRUDOS DESTILADO (1997)

Origen Porcentaje
Africa Occidental 60,2
Golfo de México 29,2
Golfo Pérsico 2,3
Mediterráneo 8,3

Además desde el punto de vista de control de contaminación del medio ambiente la

refinería de Santa Cruz dispone de una Planta de Amina y Azufre donde se trata el gas
combustible con amina. El gas procedente de las unidades de destilación y de las plantes de
hidrodesulfuración es tratado para producir por un lado azufre sólido y por otro un gas
exento del mismo (endulzado) que es reciclado para su utilización como combustible.

100
 Gas dulce
exentos a hornos

1
A
Gas 8 2S I PLANTA I Azufre Sóli do
I AZUFRE
B
3R Dietanolamina I
B D
E

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E S
D A
R B
3R
B
E REACCIONES EN LA PLANTA
G as ácido D
(G as + H~) O DE AZUFRE
R
<:: 8 2S + 3/2 O 2 - -•• S02 H20+

I
Calor .. :::::::> 2 H2S + S02 - -•• 3 S + 2H20
8 2S + calor - -... 8 2 + S
AmiDa + 8 2S

De esta manera se produce una media de 25 toneladas de azufre sólido que, en otro
caso irían a la atmósfera en forma de S02 que tiene un alto poder contaminador. Este azufre
es exportado y tratado en la Península donde se emplea fundamentalmente en la producción
de ácido súJfurico, que a su vez se emplea en la obtención de fertilizantes, pigmentos y
pinturas, detergentes y jabones, fibras y celuJosas, etc.

101
 Desde el punto de vista de control medioambiental la Refinería cuenta con una serie
de unidades como son:
1.- Una moderna Planta de Tratamiento de Aguas Residuales, en la cual los afluentes están
constituidos fundamentalmente por aguas de procesos, aguas de deslastres (agua que
procede de las sentinas de los buques), aguas ácidas y básicas. Esta planta donde se
somete a las aguas a un proceso de depuración consta de un tratamiento primario

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fisico-químico y otro secundario biológico-aerobio.
Esta estación de tratamiento total de aguas residuales que proceden no sólo del
Puerto de Santa Cruz de Tenerife, sino también, después de un tratamiento primario de
los Puertos de La Luz y de Las Palmas y de otros puertos del archipiélago, recibe en
nombre de Estación MARPOL.

2.- Una Planta de Tratamiento de Residuos, donde se almacenan los residuos tóxicos y
peligrosos que se generan en la Refinería, los cuales son enviados para ser sometidos a
un proceso de inertización.

3.- La Refinería dispone de una red de control de variables ambientales del subsuelo, al
objeto de una mejor protección ambiental y control de la seguridad de la instalación.

Asimismo dispone de sistemas que controlan periódicamente valores de

temperatura, nivel del agua y fluidos y posible contenidos en gases (0 2, CO 2,CO, S02 o
hidrocarburos). Para el control de la calidad del aire, la Refinería dispone de una red de
sensores que controlan tanto la emisión como la inmisión, situadas en distintos puntos de la
ciudad y cuyos datos se envían en tiempo real y vía satélite al Centro de Control de
Emisiones Industriales de la Consejería de Industria y Comercio del Gobierno de Canarias.

102
BIBLIOGRAFÍA.-

• Areal Guerra, Rogelio. " Química Orgánica Aplicada 1". Edicions UPc.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
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• Considine, Douglas. "Enciclopedia de la energía. Petróleo". Editorial Marcombo

• Primo Yúfera, Eduardo. " Química Orgánica Aplicada. De la molécula a la

Industria ". Universitat Politécnica de Valencia. Editorial Reverté S.A Tomo l (1994)
YTomo II (1995).

• Tedder, 1M., Nechvatal, A, Jubb, AH. " Química Orgánica. Parte 5. Los Productos
Industriales ". Editorial Urmo (1979).

• Vian Ortuño, Angel. " Introducción a la Química Orgánica Industrial ". Editorial
Reverté S.A (1994).

• Wittcoff, H.A y Reuben, B.G. " Productos Químicos Orgánicos Industriales.

Materias Primas y fabricación ". Editorial LimusaINoriega Editores (1994).

• Wittcoff, H.A y Reuben, B.G. "Industrial Organic Chemicals " Editorial John
Wiley & Sons lnc. (1996).

• Revista Repsol. N° 24 (1996) ; N° 25 Y26 (1997).

• CEPSA en las Islas. N° O (1996); N° 1 Y2 (1997).

103
• Chemical Engineering. Diciembre 1995, Vol. 102, n° 12, pp. 55-58.

• Chemical Engineering. Septiembre 1996, Vol. 103, n° 9, pp. 91-96.

• Chemical Engineering. Noviembre 1996. Vol. 103. n° 11, pp. 133-136.

© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca universitaria, 2008
• Candell, A., Satoca, J., Soler, J.B. y Tent, J.J. Física y Química. Ed. Anaya (1987).

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