Universidad Nacional

Autónoma de México
Facultad de Estudios
Superiores Cuautitlán

ELECTROQUÍMICA Y CORROSIÓN

Actividad experimental No.5

PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE UNA CELDA ELECTROQUÍMICA

Integrantes:

 Ulises Cortez Valencia

 Jahir Monroy Camarero
 Christian Muñoz Retana
 Daniel Horacio Núñez García
 José Eduardo Acosta Solano

Profesores:

 Guillermo Martínez Morua

 Roberto Mejía Olvera

Carrera: Ingeniería Química

Grupo: 2451
Semestre: 2020-2
 Actividad experimental No.5
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE UNA CELDA
ELECTROQUÍMICA

INTRODUCCIÓN

La corriente eléctrica fluye espontáneamente del ánodo al cátodo, porque hay una diferencia de
potencial eléctrico entre los electrodos. La energía potencial de los electrones es mayor en el
ánodo que en el cátodo y por eso los electrones fluyen espontáneamente del ánodo al cátodo a
través de un circuito externo. El flujo de corriente eléctrica es análogo a la caída de H2O en una
cascada, que ocurre por diferencia de potencial gravitacional. La diferencia de potencial eléctrico,
entre el ánodo y el cátodo se mide experimentalmente con un voltímetro, donde la lectura en
voltios es el voltaje de la celda. 1voltio (V) es la diferencia de potencial necesaria para impartir 1 J
de energía a una carga de 1 coulomb (C).

La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda galvánica proporciona la fuerza
motriz que empuja los electrones a través del circuito externo. A esta diferencia de potencial
llamamos FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem o FEM). La fuerza electromotriz de una celda se escribe
como Ecelda o ΔE y se conoce como potencial de celda o voltaje de celda (porque se mide en
voltios). Para comparar los ΔE de las pilas se eligen determinadas condiciones conocidas como
estándar o normales.

Cualquier reacción que se produzca en una celda galvánica, para producir una fem debe ser
espontánea. Es posible decidir si una reacción redox es espontánea empleando potenciales de
hemiceldas para calcular la fem asociada a ella. En general un valor positivo de ΔE°, indica un
proceso espontáneo, en tanto que un valor negativo de ΔE°, indica un proceso no espontáneo.
Esto es así por la relación entre ΔE° y ΔG°

El cambio de energía libre ΔG, es una medida de la espontaneidad de un proceso que se efectúa a
presión y temperatura constantes. Ya que la fem de una reacción redox puede indicar si la
reacción es o no espontánea, debe haber alguna relación entre ΔE y ΔG. En una celda galvánica, la
energía química se convierte en energía eléctrica o trabajo eléctrico. Este trabajo eléctrico (W) se
define como el producto de una carga por la diferencia de potencial que transfiere dicha carga.

Desde el punto de vista cuantitativo, existe una relación matemática entre el potencial de una
celda y la concentración de reactivos y productos de una reacción redox cuando ésta se realiza en
condiciones no estándar. Es la Ecuación de Nernst, llamada así porque el químico alemán Walther
Hermann Nernst la dedujo por primera vez.
Esta ecuación nos permite encontrar la fem que produce la celda en condiciones no estándar (ΔE)
en función de la ΔE° (potencial estándar de celda) y de las concentraciones de los reactivos y
productos (expresados en Q). n son los moles de electrones transferidos y corresponde al número
de electrones que se cancela al combinar las dos reacciones de media celda para obtener la
reacción de celda. Esta ecuación también permite encontrar la concentración de reactivos y
productos midiendo la fem de una celda.

Con la finalidad de calcular dichas propiedades se utiliza una celda tipo Daniell, conocida
desde 1836 y que se ha usado ampliamente con determinadas variantes de construcción.
Está formada por un electrodo de zinc, sumergido en una disolución de sulfato de zinc y
un electrodo de cobre sumergido en una disolución de sulfato de cobre, ambas soluciones
están contenidas en recipientes diferentes y son conectadas eléctricamente con un
puente salino.

OBJETIVOS

 Determinar experimentalmente el coeficiente de temperatura de la FEM.

 Calcular las propiedades termodinámicas de la celda (∆ H , ∆ S Y ∆ G).
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Equipo, materiales y reactivos:
METODOLOGÍA
1. Limpiar perfectamente las láminas de cobre y de zinc.
 Lijar para eliminar óxidos
 Limpiar con una torunda de algodón impregnada con etanol.
2. Construir la celda (ver la Figura 5.1) y sumergirla en baño de hielo.

 Tener cuidado que los caimanes no toquen las soluciones.

 Tomar en cuenta la polaridad de los electrodos al conectarlos al multímetro.
3. Colocar la celda con el baño en la parrilla, cubrirla con hielo, esperar que la
temperatura disminuya a 5°C.
4. Medir la FEM y anotar el resultado.
5. Calentar lentamente. Medir y anotar la FEM a temperaturas comprendidas en el
intervalo de 5oC a 40oC. Procurar, en lo posible, que el sistema se encuentre en
equilibrio térmico.
6. Regresar las soluciones sin contaminar a los frascos correspondientes
Resultados y análisis de resultados

Tabla de resultados experimentales

T ( K) FEM (V)
278.15 1.01
283.15 1.025
288.15 1.026
293.15 1.029
298.15 1.034
303.15 1.038
308.15 1.044
313.15 1.051
1. Grafique Ec vs T

Ec vs T (K)
FEM (V)
1.06

1.05

1.04

1.03

1.02
EC

1.01

0.99

0.98
275 280 285 290 295 300 305 310 315 320
TEMPERATURA (K)

2. Exprese la FEM de la celda como función de la temperatura en la forma polinomial:

Ec =a+bT +c T 2 y determine los valores de las constantes a, b y c.

a b C
0.5058 0.0026 -3E-06
 1.06
1.05
1.04 f(x) = − 0 x² + 0 x + 0.51
1.03
1.02
Axis Title
1.01 FEM (V)
1 Polynomial (FEM (V))
0.99
0.98
270 280 290 300 310 320
Axis Title

3. Obtenga para la ecuación anterior la primera y la segunda derivadas de la FEM con respecto a
la temperatura.

Ec =a+bT +c T 2
Primera derivada:

( ∂∂T ) E=( ∂∂T )( a+bT + c T )2

( ∂∂ TE )=b+2 cT
Sustituyendo los valores de las constantes:

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
(T )

Segunda derivada:

∂2 ∂2
( ) ( )
∂ T2
E=
∂ T2
( b+2 cT )

∂2 E
( ) ∂T2
=2 c

Sustituyendo el valor de la constante:

 ∂2 E
( )
∂T 2
=2 (−3 × 10−6 )=−6× 1 0−6

4. Haga los cálculos necesarios y llene la tabla de resultados experimentales.

T ( K) FEM (V) ∂E ∆G ∆H ∆S
∂T kJ kJ J
( ) ( ) ( )
mol mol mol
278.15 1.01 9.311 × 10−4 −194.9 -194849.724 179.6743
283.15 1.025 9.011 × 10−4 −197.8 -197745.014 173.8834
288.15 1.026 8.711×1 0−4 −197.98 -197938.783 168.0944
293.15 1.029 8.411 ×1 0−4 −198.56 -198518.55 162.3053
298.15 1.034 8.111× 1 0−4 −199.52 -199484.314 156.5163
303.15 1.038 7.811 ×1 0−4 −200.3 -200257.167 150.7273
308.15 1.044 7.511 ×1 0−4 −201.45 -201416.017 144.9382
313.15 1.051 7.21 ×1 0−4 −202.80 -202767.895 139.1299

( ∂∂ TE )=0.0026+6 ×1 0 −6
T

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 ( 278.15 )=9.311 x 10

−6 −4

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 ( 283.15 )=0.0009011

−6

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
( 288.15 )=¿0.0008711

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
( 293.15 )=0.0008411

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
( 298.15 )=0.0008111

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
(303.15)=¿ 0.0007811

( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
( 308.15 )=0.0007511
 ( ∂∂ TE )=0.0026−6 × 10 −6
( 315.15 )=0.0007211

∆ G=−nFE

( molC ) ( 1.01V ) (10

∆ G=−( 2 ) 96485 −3 kJ
J )
=−194.9 kJ /mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96485
mol )
( 1.025 V ) (1 0
J )
−3
=−197.8 kJ /mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96486
mol )
( 1.026 V ) (1 0
J )
−3
=−197.98 kJ /mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96486
mol )
( 1.029 V ) (1 0
J )
−3
=−198.56 kJ / mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96486
mol )
( 1.034 V ) (1 0
J )
−3
=−199.53 kJ /mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96486
mol )
( 1.038 V ) (1 0
J )
−3
=−200.3 kJ / mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96486
mol )
( 1.044 V ) (1 0
J )
−3
=−201.46 kJ /mol

C kJ
∆ G=−( 2 ) ( 96486
mol )
( 1.051 V ) (1 0
J )
−3
=−202.81 kJ /mol

∆ H =−nF E−T
[ ( ∂∂ TE ) ]
P

C V
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol)[ (
1.01V −278.15 K 9.311×1 0−4
K )( 10 kJJ )]=−194849.724 kJ /mol
−3

C V
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol)[ (
1.025V −283.15 K 9.011 ×1 0−4
K )(10 kJJ )]=−197745.014 kJ /mol
−3

C V
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol)[ (
1.026V −288.15 K 8.711×1 0−4
K )(1 0 kJJ )]=−197938.783 kJ / mol
−3

C V
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol)[ (
1.029V −293.15 K 8.411×1 0−4
K )( 10 kJJ )]=−198518.55 kJ /mol
−3
 C V kJ
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol )[ (
1.034 V −298.15 K 8.111 ×1 0− 4
K )(
1 0−3
J )]
=−199484.314 kJ / mol

C V kJ
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol )[ (
1.038V −303.15 K 7.811 ×1 0− 4
K )(
1 0−3
J )]
=−200257.167 kJ /mol

C V
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol )[ (
1.044 V −308.15 K 7.511 ×1 0−4
K )(1 0 kJJ )]=−201416.017 kJ /mol
−3

C V
(
∆ H =−( 2 ) 96484
mol )[ (
1.051V −313.15 K 7.21× 10−4
K )(1 0 kJJ )]=−202767.895 kJ /mol
−3

∂E
∆ S=nF
[( ) ]
∂T P

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[
9.311 x 10−4( )]
K
=¿ 179.6743 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[ ( )]
9.011 ×1 0− 4
K
=¿ 713.8834 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[ ( )]
8.711 ×1 0− 4
K
=¿ 168.0944 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[ ( )]
8.411 ×1 0− 4
K
=¿ 162.3053 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[
8.111×1 0−4 ( )]
K
=¿ 156.5163 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[
7.811× 1 0−4( )]
K
=¿ 150.7273 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[
7.511× 1 0−4( )]
K
=¿ 144.9382 J /mol

C V
(
∆ S=( 2 ) 96484
mol )[
7.21×1 0−4 ( )]
K
=¿ 139.1299 J /mol

5. Grafique ∆ G vs T
 ∆𝑮 vs T
-190
275 280 285 290 295 300 305 310 315 320
-192

-194

-196
∆𝑮

-198

-200

-202

-204
Temperatura (K)

6. Calcule con sus datos experimentales ∆ G , ∆ H y ∆ S en condiciones estándar y compare con

los calculados teóricamente. Sacar el porcentaje de error.

Potenciales del electrodo estándar a 25 °C

Electrodo Reacción de electrodo ∅ ° /V

Cu Cu2+ + 2e-= Cu 0.337
Zn Zn2+ + 2e-= Zn -0.763

E°celda =E°catodo −E°anodo =0.337 V −(−0.763V ) =1.101V

∆ G=−nFE
C kJ
(
∆ G=−( 2 ) 96485
mol )
( 1.101V ) 10−3 (
J )
=−212.462 kJ /mol

∂E
∆ H =−nF E−T
[ ( )] ∂T P

C V kJ
∆ H =−( 2 ) 96485( mol)[
1.101 V −298.15 K 8.111 ×1 0−4(K
1 0−3
J )( )]
kJ
∆ H =−212413.309
mol

∆ S=nF ( ∂∂ ET )
P

C V
∆ S=( 2 ) ( 96485 )( K)
−4
8.111×1 0 =156.4986 J / Kmol
mol
Porcentaje de error:

kJ
212.462 −199.52 kJ /mol
mol
%Error∆ G= ×100=6.0914 %
kJ
−212.462
mol

kJ
212413.309 −199484.314 kJ /mol
mol
%Error ∆ H = ×100=6.086 %
kJ
212413.309
mol
7. Discuta ampliamente si la siguiente afirmación concuerda con el concepto de

reversibilidad termodinámica: “Una celda electroquímica produce una FEM aún cuando

se le suministre corriente”.

La aplicación del estudio de la termodinámica en las pilas galvánicas se precisa una celda de
proceso reversible en la celda de Daniell cuando la corriente va en sentido del ánodo al cátodo
esta Funciona como una pila galvánica, cuando una Fem externa se aplica a una celda el sentido de
la corriente es inversa, por lo tanto nuestra celda obtiene la función de una celda electrolítica
permitiendo reversibilidad con Zn y Cu.
Para aplicar la termodinámica a las pilas galvánicas, se requiere de que la celda sea reversible. A
pesar de esto, la celda Daniell no es reversible, la rreversibilidad surge en la unión líquida
(interfase entre dos soluciones de lectrolitos miscibles)< Cuando la celda Daniell funciona como
una celda galvánica los iones Zn2+ se introducen en la disolución y cuando se le aplica una fem los
iones Cu2+ se introducen en la disolución, pero ambos procesos no son reversibles entre sí, si existe
una unión líquida< Para que haya reversibilidad en un electrodo deben estar presentes en éste
cantidades significativas de todos los reactivos y productos de la semirreacción que se dan
en él.
8. De sus conclusiones del experimento

Podemos afirmar que la actividad experimental se llevó a cabo con éxito ya que los datos
experimentales coincidían de gran manera con los expuestos en la literatura, de la misma forma,
través de estos pudimos comprender que la FEM de una celda electroquímica tiene un
comportamiento directamente proporcional a la temperatura de esta, ya que al ir aumentando
una, la otra de igual manera varía,

Por otro lado, pudimos observar que al realizar un aumento en la temperatura de la celda, todas
sus propiedades termodinámicas tendían a indicar un aumento en la espontaneidad de las
reacciones dentro de esta, por lo que el ∆ H y ∆ G se volvían cada vez más negativos y el ∆ S
cada vez más positivo.
BIBLIOGRAFÍA

 Maron, S. H. Prutton, C. F., (1993) Fundamentos de fisicoquímica. Editorial

Limusa. México.
 Leidler K. James. (1997) Fisicoquímica. Editorial CECSA. México.
 Robins, J. (1978) Iones en solución: Introducción a la electroquímica. Ed. El
manual moderno. México.