5.5 El cambio de entropía de sustancias puras.
La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se
establece una vez fijado el estado de éste. Las dos propiedades intensivas
independientes fijan el estado de un sistema simple compresible, así como los
valores de la entropía y otras propiedades en ese estado. Es posible expresar en
términos de otras propiedades el cambio de la entropía de una sustancia,
empezando por su definición. Pero en general estas relaciones son demasiado
complicadas e imprácticas para cálculos manuales; por lo tanto, con el uso de un
estado de referencia adecuado las entropías de sustancias se evalúan a partir de
los datos de propiedades medibles siguiendo los cálculos bastante complicados,
para después tabular los resultados de la misma forma en que se hace con otras
propiedades como v, u y h.
Los valores de entropía en las tablas de propiedades se ofrecen respecto a un
estado de referencia arbitrario. En las tablas de vapor de agua, a la entropía de
líquido saturado sf a 0.01 °C se le asigna el valor de cero, y para el refrigerante
134a, el valor cero es asignado al líquido saturado a _40 °C. Los valores de
entropía se vuelven negativos a temperaturas inferiores al valor de referencia.
El valor de la entropía en un estado especificado se determina del mismo modo
que se hace para cualquier otra propiedad. En las regiones del líquido comprimido
y de vapor sobrecalentado, los valores pueden obtenerse directamente de las
tablas al conocer el estado especificado, mientras que para la región del vapor
húmedo, se determina a partir de
Formula
Donde x es la calidad, y los valores sf y sfg se listan en las tablas de saturación.
En ausencia de datos para líquido comprimido, la entropía de éstos se aproxima
con la entropía del líquido saturado a la temperatura dada:
Formula
Durante un proceso, el cambio de entropía de una masa especificada m (un
sistema cerrado) simplemente es
¢S m¢s m1s2 s1 2__1kJ>K2 (7-12)
la cual es la diferencia entre los valores de entropía en los estados final e inicial.
Al estudiar aspectos de la segunda ley para procesos, la entropía normalmente se
usa como una coordenada en diagramas T-s y h-s. Las características generales
del diagrama T-s para sustancias puras se muestra en la figura7-11, en el que se
usan datos para el agua.
En este diagrama, las líneas de volumen constante se precipitan más que las de
presión constante, las cuales a su vez son paralelas a las de temperatura
constante en la región de vapor húmedo. Asimismo, las líneas de presión
constante casi coinciden con la línea de líquido saturado en la región de líquido
comprimido.
5.6 El cambio de entropía de gases ideales.
Una fórmula para el cambio de entropía de un gas ideal se obtiene de la ecuación
7-25 o 7-26, empleando las relaciones de propiedad para los gases ideales (Fig. 7-
31). Sustituyendo du _ cv dT y P _ RT/v en la ecuación 7-25, el cambio diferencial
de entropía de un gas ideal se vuelve
ds cv_ dT T R_ dv v
El cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando esta relación entre
los estados extremos:
(7-31)
Una segunda relación para el cambio de entropía de un gas ideal se obtiene de
manera similar a la anterior, sustituyendo dh _ cp dT y v _ RT/P en la ecuación 7-
26 e integrando. El resultado es
(7-32)
Con excepción de los monoatómicos, los calores específicos de los gases ideales
dependen de la temperatura, y las integrales en las ecuaciones 7-31 y 7-32 no
pueden resolverse a menos que se conozca la dependencia de cv y cp respecto a
la temperatura. Incluso cuando se tienen las funciones cv (T) y cp (T) no es
práctico realizar largas integraciones cada vez que se calcula el cambio de
entropía. Por lo tanto se dispone de dos opciones razonables: realizar estas
integraciones suponiendo simplemente los calores específicos constantes o
evaluarlas una vez y tabular los resultados.
5.7 Eficiencias adiabáticas de algunos dispositivos de
flujo permanente.
Para el análisis de procesos adiabáticos se extiende a dispositivos de ingeniería
discretos que trabajan bajo condiciones de flujo estacionario, como
turbinas, compresores y toberas, y se examina el grado de degradación de
energía causada por las irreversibilidades en estos dispositivos. Sin embargo,
primero es necesario definir un proceso ideal que sirva como modelo para los
reales.
Eficiencia isentrópica de turbinas.
Para una turbina que opera en forma estacionaria, el estado de entrada del fluido
de trabajo y la presión de escape son fijos. Por lo tanto, el proceso ideal para una
turbina adiabática es un proceso isentrópico entre el estado de entrada y la
presión de escape. La salida deseada de una turbina es el trabajo producido y la
eficiencia isentrópica de una turbina se define como la relación entre la salida de
trabajo real de la turbina y la salida de trabajo que se lograría si el proceso entre el
estado de entrada y la presión de salida fueran isentrópicos:
Normalmente los cambios en las energías cinética y potencial asociados con un
flujo de fluido que circula a través de una turbina son pequeños en comparación
con el cambio en la entalpía, de manera que pueden considerarse como
insignificantes. La salida de trabajo de una turbina adiabática entonces se vuelve
simplemente el cambio en la entalpía, por lo que la ecuación se expresa:
Donde h2a y h2s son los valores de la entalpía en el estado de salida para los
procesos real e isentrópico, respectivamente.
Eficiencia isentrópica de toberas.
Las toberas son dispositivos esencialmente adiabáticos y se usan para acelerar un
fluido, por consiguiente, los procesos isentrópicos sirven como un
modelo conveniente para este tipo de dispositivos. La eficiencia isentrópica de
una tobera está definida como la relación entre la energía cinética real del fluido a
la salida de la tobera y el valor de la energía cinética a la salida de una tobera
isentrópica para los mismos el estado de entrada y la presión de salida. Es decir,
Observe que la presión de salida es la misma para ambos procesos, real e
isentrópico, pero el estado de salida es diferente. Las toberas no
incluyen interacción de trabajo y el fluido experimenta un pequeño o ningún
cambio en su energía potencial cuando fluye a través del dispositivo. Si además la
velocidad de entrada del fluido es pequeña respecto a la velocidad de salida, el
balance de energía para este dispositivo de flujo estacionario se reduce a
Entonces la eficiencia isentrópica de la tobera puede expresarse en términos de la
entalpía como:
Donde h2a y h2s son los valores de la entalpía en
la salida de la tobera para los procesos real e isentrópico, respectivamente.
5.8 Balance general de entropía.
La propiedad entropía es una medida de desorden molecular o aleatoriedad de un
sistema, y la segunda ley de la termodinámica establece que la entropía puede
crearse pero no destruirse. Por consiguiente, el cambio de entropía de un sistema
durante un proceso es mayor a la transferencia de entropía en una cantidad igual
a la entropía generada durante el proceso dentro del sistema; entonces el
principio de incremento de entropía para cualquier sistema se expresa como
(7-68)
lo cual es una declaración verbal de la ecuación 7-9. Esta relación a menudo se
nombra como el balance de entropía y es aplicable a cualquier sistema que
experimenta cualquier proceso. La anterior relación de balance de entropía puede
enunciarse como: el cambio de entropía de un sistema durante un proceso es
igual a la transferencia de entropía neta a través de la frontera del sistema y la
entropía generada dentro de éste.
