POLIMERIZACIÓN
Las reacciones de adición de olefinas se conocen desde hace mucho tiempo
y se explotan, industrialmente, para fabricar polímetros líquidos. Durante la
Segunda Guerra mundial, en competencia con la alquilación, la polimerización
contribuyo a la elaboración de las cantidades masivas de combustible de aviones
a turbohélice, requeridas, así como para aumentar el rendimiento de gasolina a
partir de diversas corrientes ligeras producidas en la refinería. Posterior a dicho
periodo histórico, la gran mayoría de las unidades existentes en las refinerías
fueron paradas, por la existencia de procesos mas eficientes. Sin embargo en
petroquímica, se ha convertido en uno de los puntos clave de la fabricación de
polímetros sólidos: Caucho y Plásticos.
En general lo podemos describir como un proceso catalítico continuo de
conversión de gases de olefinas en productos líquidos. La alimentación consiste
en propilenos y butilenos producto de las operaciones de craqueo, como ya se
dijo, y puede ser una mezcla para la producción de gasolinas de automóviles u
olefinas selectivas para otros productos especiales. Los productos de
alimentación son usualmente tratados con soda cáustica y agua para remover
azufre y compuestos de nitrógeno.
Características de las reacciones
La corriente tratada, rica en olefinas, es puesta en contacto con un
catalizador, en un reactor operando en un rango de 300 – 425 grados F y 150 –
1200 lpca, dependiendo de la alimentación y los productos requeridos. La
reacción es exotérmica, y conduce a una reducción del número de moléculas, y
la temperatura es controlada por intercambiadores de calor. Sistemas de
estabilización y fraccionamiento separan los gases saturados, o que no han
reaccionado, de los productos. Los productos de la conversión, de un 90% a
97% de olefinas, es obtenida para la elaboración de gasolinas para automóviles.
El número de octano obtenido es de 93 a 99.
Intercambiador de
Calor con polimero
Propano y
Mas Livianos
Lavado Butano
Con Agua
Lavado
Caustico
Olefinas a
Alimentacion
Polimero
Reactores Despropanizador
Desbutanizador
PROCESO DE POLIMERIZACION
Los calores de reacción promedio empleados para la polimerización del
propileno y los butilenos, son ligeramente mayores que los que se observan en
alquilación. Los polímeros de propileno son más estables que los de los
butilenos, por lo que constituye una de las razones por los cuales la tendencia
actual es utilizar butilenos para Alquilación en lugar de polimerización, y
adicionalmente debido a la superioridad de las isoparafinas sobre las olefinas
en las gasolinas empleadas en los motores de automóviles. En tanto la
tendencia a futuro es la producción de polímeros especiales a partir de
Polipropileno como materia prima petroquímica.
Desventajas de la polimerización
Comparada con la Alquilación, la polimerización presenta numerosas
desventajas:
La materia prima es extremadamente olefinica. Pero como las olefinas no
existen, ni en el crudo ni en el gas natural, es preciso buscarlas en los
efluentes de craqueo catalítico o térmico. Por otra parte, estas reacciones
se efectúan, cada vez mas en presencia de hidrogeno, lo que viene a
reducir la producción de olefinas, como subproducto.
El producto mismo de la reacción es una olefinas, es decir un producto
inestable susceptible de producir gomas. Para un combustible de avión
será preciso hidrogenar el polímetro, mientras que un combustible podrá
estabilizarse, suficientemente, con un aditivación adecuada. Por otro lado
el número de octano es netamente inferior que el de un alquilato.
La reacción se efectúa a una temperatura, mucho mas elevada.
Catalizadores
Los catalizadores mas empleados en este tipo de procesos son el ácido
sulfúrico, pirofosfato de cobre y ácido fosforico
Generalmente el catalizador esta constituido por un sólido dividido, impregnado
de ácido, de modo que la reacción se efectúa a nivel de la superficie de los
granos. Industrialmente se usan dos catalizadores el ácido Fosforito y el
pirofosfato de cobre. El primero es con mucho el que mas se emplea, bien sobre
soporte, o en forma liquida.
Gránulos de ácido fosfórico sólido, formado por ácido fosforito depositado
sobre un soporte de Kieseguhr. El ácido y su soporte se mezclan y se
calcinan para luego ser, extraídos y cortados en forma de bastoncitos.
Acido fosfórico sobre soporte de cuarzo, Se prepara en el mismo reactor,
llenando con cristalitos de cuarzo que se bañan a continuación con ácido
fosfórico. Parte de este queda absorbido y el resto se elimina. La
regeneración es fácil, se lava el cuarzo con agua y vapor, se seca y luego
se reintroduce ácido liquido.
