UNIVERSIDAD NACIONAL DELCENTRO DEL PERU
¨ AÑO DE LA LUCHA CONTRA LA
CORRUPCIÓN E IMPUNIDAD ¨
UNIVERSIDADAD NACIONAL DEL CENTRO DEL
PERU
FIMM
CEMENTACION
CURSO:
HIDROMETALURGIA
CATEDRATICO:
ING: ORLANDO RAUL POMALAZA ROMERO
ALUMNO:
ZARATE CASTRO Jesús Gelder
HYO – PERU
HIDROMETALURGIA - FIMM
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INDICE
1. Introducción
2. Cinética de la cementación
3. Proceso de cementación
4. Cementación de cobre con chatarra de fierro
5. Precipitación con bateas o canales gravitacionales
6. Precipitación con equipos rotatorios discontinuos
7. Precipitación con equipos rotatorios continuos
8. Procesos hidrometalúrgicos de tecnología limpia: LIXSX-EW
9. Diagrama eh ph
10. Bibliografía
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INTRODUCCION
La cementación de un metal a partir de una solución, depende de una reacción
de desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del
metal por precipitar al estado metálico. Entonces, éste sale de la solución, y los
iones del metal menos noble entran en la solución para substituirlos. Por
ejemplo: Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+ El metal utilizado debe tener un potencial de
electrodo inferior al potencial del metal que se desea precipitar. La reacción se
produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en forma de
polvo a la solución impura. Para alcanzar velocidades de reacción aceptables
con impurezas que se encuentran en bajas concentraciones, se tiene que
agregar un exceso de metal, lo que conduce a la obtención de cementos
impuros. Además, estos cementos contienen todos los metales de potencial
superior al metal agregado.
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CINETICA DE LA CEMENTACION
La cementación puede ser considerada como un fenómeno de corrosión en el
cual el metal cementante sufre un cierto deterioro. Inmediatamente después de
la inmersión del metal cementante en la solución, se desarrollan pequeñas
diferencias de potencial a lo largo de su superficie. Las áreas de potencial más
negativo son las anódicas, que tienen tendencia a disolverse, mientras que el
resto de la superficie del sólido se comporta catódicamente. En éstas últimas
áreas es posible que ocurran reacciones tales como la reducción de oxígeno o
la reducción de hidrógeno. La primera de éstas reacciones tiene un potencial
positivo alto en soluciones ácidas de 1.2 V y ocurre con preferencia a las
reacciones de reducción de los iones metálicos en solución. Debido a esto, se
hace necesario eliminar en la medida de lo posible el oxígeno disuelto en la
solución. La segunda reacción, de reducción de hidrógeno tiene también una
gran influencia en las reacciones de cementación.
La cinética de cementación en la mayoría de las reacciones heterogéneas, es
determinada por el área hábil sobre el cual el ion metálico noble va ser
reducido. Sin embargo, este parámetro área es mucho más complejo que uno
pudiera sospechar inicialmente. De hecho, el área que controla
experimentalmente las velocidades de reacción observadas es determinada por
la naturaleza del depósito de la superficie. De acuerdo con esto no podría ser
irrazonable sospechar que la constante de velocidad de reacción para un
sistema dado podría ser una función de variables que afectan la estructura del
depósito de superficie.
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PROCESO DE CEMENTACION
La cementación es la precipitación de un metal desde una solución acuosa,
que se produce por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el
metal precipitado usualmente se deposita o "cementa" sobre el metal añadido.
El proceso se basa en el potencial de electrodo que tengan los metales
involucrados. El metal con potencial de electrodo más alto, tiene mayor
tendencia a la oxidación, y pasará a la solución desplazando al metal que tenga
un menor potencial positivo. Lo anterior ocurrirá de este modo siempre y
cuando las soluciones sean diluidas y el ión del metal no se encuentre
formando complejo. Cuando hay complejos involucrados, los datos de potencial
de electrodo pueden cambiar drásticamente. En general, mientras mayor sea el
potencial de celda de la reacción de cementación, mayor será la tendencia a
precipitar impurezas, ya que éstas se encontrarán comprendidas con mayor
probabilidad, en cierto rango de potenciales, por lo que se verán favorecidas
para precipitar en conjunto. Por ejemplo, en el caso de la cementación de cobre
mediante fierro, junto al cobre coprecipitan el plomo, estaño, níquel y cobalto
que se encuentran presentes en solución, contaminando el producto. De igual
modo, cualquier impureza insoluble presente en el fierro, como los carburos,
también contaminará el producto. En la cementación de platino y paladio con
zinc, es mayor la amenaza de coprecipitaciones y de posterior contaminación
del precipitado. En estos casos, la selectividad del proceso es más baja y la
contaminación puede resultar inaceptable.
La cementación en fase líquida presenta las siguientes ventajas:
- La reacción se produce con gran rapidez.
- El precipitado puede separarse con facilidad sin contaminación.
- Se puede reciclar la solución gastada final y proceder a devolverla a su
estado
reducido anterior con algún otro proceso sencillo.
- Presenta una gran economía de espacio y de costos de operación.
Como precaución, debe mantenerse siempre alejado el ingreso de oxígeno al
reactor de cementación, para evitar reacciones competitivas que reduzcan la
efectividad del agente precipitante.
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CEMENTACION DE COBRE CON CHATARRA
DE FIERRO
La cementación del cobre con chatarra es una técnica muy utilizada en la
industria minera de mediana y pequeña escala para recuperar el metal que se
encuentra en las soluciones acuosas ricas provenientes de la lixiviación. La
implementación de procesos de sedimentación requiere una inversión menor a
la requerida para las plantas tradicionales de SX (extracción por solvente)-EW
(electroobtención). No obstante, el uso de SX-EW es en la actualidad una
operación muy utilizada, fundamentalmente porque no requiere de un proceso
de fundición de cementos. Una vez obtenidas las soluciones de lixiviación ricas
en cobre, éstas son sometidas al proceso de cementación con hierro haciendo
uso de las técnicas y alternativas que se indican a continuación.
PRECIPITACION CON BATEAS O CANALES
GRAVITACIONALES
Este es el sistema más antiguo para la cementación de cobre y se basa en el
uso de recipientes o bateas hechas de hormigón con fondo de madera. La base
de estas bateas tiene una pendiente de 2%, lo que permite el escurrimiento de
las soluciones desde una punta hacia la otra. En cada una de las bateas se
adiciona permanentemente chatarra de hierro, y desde el extremo de mayor
altura, se alimentan en forma continua las soluciones ricas en cobre. De esta
forma y por efecto de la pendiente de la batea, las soluciones escurren hacia el
extremo de menor altura, manteniendo un contacto permanente con la
chatarra, logrando que se produzca la cementación. Cabe recordar que, por
efectos de eficiencia del sistema, se requiere un flujo continuo y una velocidad
de escurrimiento suficiente para que el consumo de chatarra no aumente, ya
que, a mayor tiempo de cementación, aumenta considerablemente los
requerimientos de chatarra. La recuperación de cobre mediante este sistema
alcanza alrededor de un 80 – 85%, obteniéndose un producto bastante sucio,
debido a la contaminación con chatarra.
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PRECIPITACION CON EQUIPOS
ROTATORIOS DISCONTINUOS
Estos equipos fueron desarrollados en Alemania en la década del 60, y se les
conoce como "fall-trommels". En Chile, fueron utilizados en la Mina La Cascada
entre los años 1972 y 2000, y en Mantos Blancos desde 1991 a 1996. Cada
reactor de estos equipos está formado por una botella de acero cilíndrica,
cerrada y con un extremo semi-esférico. Su capacidad alcanza a los 33 metros
cúbicos y tiene un eje inclinado a unos 25 grados por encima de la horizontal. A
su vez, el reactor cuenta con los mecanismos necesarios para rotar lentamente
sobre el eje a unos 0,3 rpm, similar a la rotación que mantienen los camiones
que transportan cemento. La gran ventaja de estos reactores en relación al uso
de las bateas, es que logran mantener la chatarra en movimiento permanente,
con lo que el cobre depositado se despega continuamente, generando nuevas
superficies de precipitación y pudiendo así alcanzar grandes rendimientos.
PRECIPITACION CON EQUIPOS ROTATORIOS
CONTINUOS
A partir de los diseños originales de los alemanes, en los años 60 se desarrolló
en Chile una serie de reactores cilíndricos, pero horizontales, de diversas
dimensiones, inicialmente hechos de madera y con sistemas de movimiento
similares a los de un molino de bolas, que giran sobre su eje a una frecuencia
muy baja, correspondiente a una vuelta por cada 3 a 5 minutos. En su interior,
los cilindros presentan un sistema de protección basado en tacos de madera de
fibra larga, similar a la del eucaliptus, colocados uno al lado del otro, con el
sentido de la fibra orientada hacia el interior del reactor. Al humedecerse, la
madera se hincha, generando un sello perfecto para el líquido contenido. En el
manto del cilindro se ubica una compuerta para efectuar el relleno de chatarra
cada vez que se inicia un nuevo turno.
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PROCESOS HIDROMETALÚRGICOS DE
TECNOLOGÍA LIMPIA: LIXSX-EW
Hidrometalúrgia es la aplicación del proceso bastante conocido de extracción y
separación de una sustancia soluble de otra insoluble, usando un solvente
inorgánico u orgánico, generalmente acuoso, a temperatura y presiones
variables. En la Hidrometalurgia podemos considerar los siguientes aspectos:
a) Pre-tratamiento o Preparación
b) Lixiviación
c) Separación Sólido - Líquido
d) Purificación y Extracción
e) Recuperación final del Valioso
a.- Preparación
Para lixiviar un mineral es necesario conocer el tamaño adecuado de partículas
y densidad de pulpa para lograr una mejor eficiencia de extracción al menor
costo posible. Algunas veces es necesario cambiar la estructura química para
hacer una lixiviación preferencial.
b.- Lixiviación
Es un proceso en que los valores metálicos contenidos en un mineral son
transferidos selectiva y completamente, tanto como sea posible, del estado
sólido al líquido, dejando la ganga en la forma sólida para la separación
subsecuente. El líquido que lixivia es normalmente una solución acuosa de un
reactivo que reacciona con facilidad con el mineral, pero no con la ganga. La
selección del reactivo para la lixiviación está controlada mayormente por los
factores de selectividad y costo. Aunque las condiciones para lixiviar un mineral
son determinadas por experimentación, ciertos factores son comunes en la
lixiviación bajo condiciones normales de presión, como son el tamaño de
partícula, composición y concentración del solvente, tiempo de contacto,
temperatura, agitación, etc.
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Se tiene algunas técnicas de lixiviación como:
- Lixiviación in situ.
- Lixiviación en pilas.
- Lixiviación por percolación.
- Lixiviación por agitación.
- Lixiviación a presión.
c.- Separación Sólido – Líquido
Para separar el líquido de los sólidos muchas veces es necesario pasar por las
etapas de sedimentación, espesamiento y filtración, y los requerimientos y
costos de planta y equipo para estas etapas son muchas veces mayores que
para la etapa de lixiviación.
d.- Purificación o Extracción
En muchos casos la solución madre, ya separada de los sólidos, que son en
mayor parte relaves o ganga, no están todavía en condiciones de ir a la etapa
final de recuperación de valores, por la sencilla razón que la solución madre
contiene muchas impurezas que pueden precipitarse juntos con el producto
final deseado, impurificándolo y afectando su calidad. Por eso la solución tiene
que pasar por una etapa de purificación, que en la mayoría de los casos
consiste en:
A) Cambio de pH
B) Agregado de reactivos
C) Uso del Intercambio Iónico
D) Extracción por Solventes
E) Membradas permeables
e.- Recuperación Final de Valores
La recuperación de valores de la solución purificada se puede hacer en general
de dos maneras: i) Por precipitación o reducción química con diversos agentes
reductores a condiciones normales o bajo presión, ii) Por Reducción
Electrolítica.
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i) Por precipitación y reducción química. - La precipitación o
cementación es una reacción bien conocida desde hace siglos, un
clásico ejemplo es la cementación de cobre con fierro. Siguiendo con el
ejemplo del cobre, entre las diversas posibilidades debemos mencionar las
siguientes:
- Precipitación como cloruro cuproso.
- Precipitaciones como soluciones amaniacales por descomposición y
volatización del solvente.
- Precipitación con anhídrido sulfuroso de soluciones en forma de sulfatos.
- Precipitación con Hidrógeno sulfurado
ii) Por Reducción Electrolítica. - El empleo de la corriente eléctrica
permite obtener el metal con una pureza del 99.999%. La electro-refinación
de ánodos solubles de un metal a partir de una solución acuosa que lo
contiene al estado de iones disueltos. Para que un proceso de electro-
refinación sea económico, se debe obtener de un depósito catódico de
buena calidad mediante una operación con eficiencia de corriente lo más
alta posible.
DIAGRAMA EH PH
La forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas
acuosos es en forma gráfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas
potencial - pH. Estos diagramas son ampliamente utilizados por los
hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar posibilidades de
reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico para los
fenómenos que ocurren en medio acuoso. Una importante restricción en la
aplicación práctica de los diagramas termodinámicos, es que predicen
tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que éstos
puedan ocurrir. En la práctica las velocidades de reacción pueden variar
desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la
transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren períodos
geológicos para observar en forma directa el fenómeno. La cinética
extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases
sólidas existan en condiciones fuera de su rango de estabilidad
termodinámica o que fases sólidas no se formen en condiciones
termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases meta
estables) (ejemplo: precipitación de hidróxido de hierro). En este caso, es a
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veces útil utilizar diagramas Eh - pH modificados que consideren las
fases meta estable.
BIBLIOGRAFIA
- DOMINIC, Esteban. Hidrometalurgia fundamentos, procesos y
aplicaciones.
Santiago de Chile 2001.
- DOMINIC, Esteban. Hidrometalurgia fundamentos, procesos y
aplicaciones.
Santiago de Chile 2001.
- DOW CHEMICAL COMPANY: “Fundamentos de la flotación de
minerales”, Lima Perú 1979.
- ENKERLIN E. GARZAR; VOGEL E. “Ciencia Ambiental y Desarrollo
Sostenible”, THomson Editores, México D.F. 1997.
- FUERSTENAU, Douglas, “Activation and Deactivation in the flotation of
sulfide mineral” Proceeding of symposium held at college Park, Md, April 6-
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- GREEN D. “Flash Roughind Inan Outokumpo Skim Air flotation Cell; News
Develompments create new opportunities”, Procedings Randol Gold & Silver
Forum GG Denver Colorado, Usa, Mayo 11-14, 1999.
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