LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA –UNIVERSIDAD DEL VALLE
ANALISIS DE CLORUROS
Katherine cendales (1643559) Zulma Moari (1643929)
katerine [email protected], [email protected]
28 de septiembre de 2018. Departamento de Química – Universidad del Valle.
Palabras clave: Análisis de cloruros.
RESUMEN:
El cloruro es uno de los aniones inorgánicos más abundantes en la naturaleza y en general, su
determinación es muy importante en la calidad de algunos, productos. Para su determinación se utilizan
métodos de titulaciones por precipitación, los cuales se basan en reacciones que forman compuestos
iónicos con solubilidad restringida. Con las titulaciones por precipitación se hace reaccionar el titulante con
el analito para formar un precipitado. El nitrato de plata (AgNO3) es el agente precipitante más importante
y uno de los más utilizados para la determinación de halogenuros, aniones de tipo halogenuro,
mercaptanos, ácidos grasos y varios aniones inorgánicos divalentes. Las titulaciones en las que se utilizan
nitrato de plata se les conoce como titulaciones argentometricas.
En la práctica se utilizaron dos tipos de métodos para determinar cloruros en una muestra: el método
directo y el método indirecto y cada método tiene un respectivo indicador. Los métodos directos son más
utilizados son el método de mohr, en la cual se usan como indicadores cromatos, ya que, al reaccionar con
el ion plata forman un precipitado de cromato de plata (Ag2CrO4), de color ladrillo en la región del
punto de equivalencia. Con respecto al método indirecto, el más conocido es el método de
volhard en la cual se adiciona suficiente nitrato de plata a la solución para precipitar todo el
cloruro y el exceso de plata se puede cuantificar utilizando el ion tiocianato como titulante,
donde el punto final se detecta con la formación del complejo coloreado del exceso del
tocionato con el ion férrico. Cabe mencionar que el indicador para este método es una saturada
de sulfato férrico amónico.
DATOS Y RESULTADOS:
Tabla 1 (datos obtenidos en la práctica)
cantidad de agente
proceso cantidad de muestra titulante
Estandarización del AgNO3 0.052g de NaCl 12.5 mL
Estandarización del KSCN No sé. utilizo 10.4mL
Método de mohr 10mL suero fisiológico 21.3mLde AgNO3
Método de volhard 10mL suero fisiológico 14mL de
KSCN
En la tabla 1 se muestran los resultados de la cantidad de titulante utilizado en la titulación. Siempre para
las titulaciones se utilizan titulantes de concentración conocida, por eso primero se realizó la
estandarización de las sustancias preparadas para conocer la concentración exacta.
en sln de NaCl 0,1 M
−¿ ¿
Cantidad de C l
0.1 mol NaCl
∗35,45 g Cl
1000ml
=3.545 x 10−3 Cl
1 mol NaCl
−¿ ¿
% Cl ¿ 3.545 x 10−3 g Cl ×100=0,3545 %
Estandarización del AgNO3
Para calcular la molaridad, se utilizó las moles de la muestra y los litros gastados de nitrato de plata en la
titulación.
NaCl∗1mol NaCl
0.052 g =8.896 x 10−4 mol NaCl
58.45 g NaCl
Moles soluto 8.896 x 10− 4 mol NaCl
Molaridad= ¿ =0.07 1 M
L solución 12.5 x 10−3 L AgNO 3
NaCl∗1mol NaCl
∗1mol Cl
58.45 g NaCl
∗35.45 g Cl
1 mol NaCl
∗1.0 x 103 mg Cl NO NOS DA
1 mol Cl
∗1
1 g Cl mgCl
0 .052 g =2.523 x 10−6
12.5 mL AgNO 3 mL AgNO 3
IGUAL REVISALO
Estandarización del KSCN
c 1 V =C
1 2V 2
mol
(0.071 )(0.0125 l)
l
=0.0853 M
0.0104 l
Determinación de cloruros por método de mohr.
21,3 mL AgN O 3−0,2mL blanco=21,2 mL AgN O 3
0.071 mol AgN O3
∗35.45 g CL
1 l AgN O 3
x 21,3 x 10−3 l AgN O 3=0. 0536 g C l−¿¿
1mol AgN O 3
−¿
l
−¿=0,0536 g mol C x 100=0.536 % ¿ ¿
10mL NaCl
%C l
Se calculó el error relativo, usando como valor real, al porcentaje de NaCl, reportado en la etiqueta de la
muestra del suero fisiológico, cuyo valor fue de % de NaCl
valor real−valor experimental
% ER = × 100
valor real
−0.5
error realtivo= x 100=% HACER ESTO
0
Determinación de cloruros por método de volhard.
O3∗0.071 mol AgN O3
∗1mol Ag
1l −3 −3
0.071 mol AgN ∗25 x 10 =1.775 x 10 mol Ag
1 mol AgN O3
0.0853 mol KSCN N −¿ −3 −3 −¿¿
∗1 mol SC ∗14 x 10 l KSCN=1.1942 x 10 mol S C N ¿
1l 1 mol KSCN
Para calcular el número de moles que reaccionaron, se hace .la diferencia entre las moles totales y las
moles en exceso
(1.775 x 10−3 mol Ag)−¿ ¿=5.808 x 10−4 mol SEGURA
Con las moles del AgNO 3 que se hallaron, se calcula el .porcentaje del Cloruro de sodio y el porcentaje de
ion cloro presente en la muestra.
(5.808 x 10−4 )(35,45 g Cl )
%Cl= x 10 0=0.2 %
10 mL sln problema
0.9−0.5
error relativo= x 100=44 . 4 %
0.9
DISCUSION DE RESULTADOS
En el método de Mohr, método directo, inicialmente se realizó un ensayo en blanco para corregir luego los
resultados de la titulación y así determinar la cantidad de precipitado, también para determinar la cantidad
de cloruros presentes en el agua esto con el fin de precisar que la cantidad de cloruros a obtener solo
sean del cloruro de sodio y no de la disolución con el agua. Es necesario realizar un blanco porque
titulando el blanco se utiliza un volumen de la solución del agente precipitante, este volumen es el volumen
en exceso que necesita el indicador para cambiar de color, el volumen utilizado en la realización del blanco
se le resta al volumen utilizado en la titulación corrigiendo el error que viene implícito en el método.
Se utiliza cromato de potasio, ya que la función de este es de unirse al primer exceso de ion plata
formando Ag2CrO4 y logrando un precipitado de color rojo ladrillo es decir que al momento de que se
acaban los iones cloruro (Clˉ) por la formación de AgCl en solución, el ion plata (Ag+) atrapa a los iones
cromato (CrO4ˉ), esto se debe a que el cloruro de plata es menos soluble que el cromato de plata.
CrO4-+ 2Ag+→Ag2CrO4
Reacción 3. Precipitado Blanco.
En el método Volhard, método indirecto, indirecto porque en realidad lo que se tituló fue el exceso de plata
y no los cloruros, inicialmente se tomó la solución problema y se le vertió un exceso de AgNO 3 para poder
precipitar todos los iones cloro en forma de cloruro de plata con el fin de filtrarlos para que el precipitado
no influyera en la titulación con el tiocianato, se utilizó el indicador sulfato férrico amoniacal
dodecahidratado titulando el exceso de AgNO3, con la solución de KSCN se determina cuanto AgNO 3 se
gastó para poder así calcular la cantidad de iones cloro. Para producir la precipitación de los iones plata en
exceso y luego de que todos los iones plata queden en una cantidad mínima, aparece el complejo
del tiocianato, provocando la vicisitud de color en la solución, ya que el Fe(FeSCN) 3, es soluble y tiñe la
solución de un color pardo-rojizo.
Esta titulación se da en medio ácido para evitar la producción de hidróxido férrico, el cual es muy soluble
y no permite la formación del complejo por eso se agregó 1.0 mL de HNO 3 para evitar la hidrólisis
del hierro.
Fe+³ + FeSCNˉ→ Fe (FeSCN)3
Reacción 4. Formación del complejo de tiocianato.
En general, los resultados obtenidos difieren en cuanto al valor establecido de 0.3545% de NaCl en la
muestra, por el método Mohr se obtiene un porcentaje de error de …y por el método Volhard un porcentaje
de error de …,esto pudo ser probablemente ocasionado por aspectos en la titulación, esto se debe a que
para una perfecta dilución se tiene:
Agitación constante, titular en caliente y agregar el titulante lentamente. Si no se hacen estos pasos lo que
va a ocurrir es que el proceso de nucleación se va a pronunciar más que el proceso de crecimiento de
partículas, y por tanto mayor favorecimiento de partículas coloidales.
Los errores de estos métodos se deben a la sobresaturación, es decir que la solubilidad en un punto en
específico fue mayor que la solubilidad del sistema.
PREGUNTAS:
a) ¿En qué condiciones de acidez se debe realizar la valoración de Mohr?
El método de Mohr tiene que realizarse en un pH entre 6.5 y 10.5 pues a un pH mayor de 10.5 se favorece
que la plata se precipite en forma de óxido.
Si se realiza en un pH muy ácido el proceso se retarda por la formación del ácido crómico que es un ácido
débil y diprotónico.
b) Explique para los 3 métodos como actúa el indicador antes y después del punto de equivalencia.
Mohr: El cromato de potasio funciona como indicador porque cuando toda la plata añadida en forma de
AgNO3 ya ha reaccionado con todos los iones Cl- queda en exceso y reacciona con el K2CrO4.
+ ¿¿
2 Ag+¿+ K Cr O → Ag Cr O +2 K
2 4 2 4 ¿
El Ag2CrO4 tiene una tonalidad rojiza que es muy fácil de distinguir, y con esto se deduce que ya ha
pasado el punto de equivalencia.
Volhard: es una titulación regresiva, en la que se miden los iones Ag + que están en exceso después de
haber reaccionado con la plata.
A la solución de cloruros se le añade en exceso una cantidad de iones de Ag +, el exceso de plata se le
añade KSCN con el que reacciona formando AgSCN y cuando se acabe Ag + en exceso el ion SCN-
reaccionara con el hierro (Fe).
+¿
−¿ →AgCl + Agexceso ¿¿
Ag+¿+Cl ¿
−¿
−¿ → AgSCN +SCN
Ag+¿ ¿¿
exceso + SCN
exceso
¿
−¿ 2−¿¿
3 +¿+ SCN → Fe(SCN) ¿¿
Fe exceso
El ion Fe (SCN)2+ tiene un característico color rojizo que se identifica fácilmente.
Fajans: Tiene como principio que los precipitados adsorben a sus iones que quedan en solución y a la vez
a otros iones. La fluoresceína es una acido débil que se disocia parcialmente, el ion fluoresceínato
reacciona con la plata formando el fluoresceínato de plata de un color rosado que indica que se ha
alcanzado el punto de equivalencia. [2]
Conclusiones:
_ En la práctica el indicador es uno de los factores más importantes en una titulación, debido a la
presencia ellos en el seno de la reacción, nos indican el punto exacto de equivalencia por el cambio de
viraje.
_ La titulación del método de VOLHARD deben realizarse en un pH acido, para evitar la precipitaciones de
otros componentes de la muestra.
_ La formación del precipitado en la práctica de AgCl, se debió a que el precipitado tiende siempre a
adsorber con mayor rapidez aquellos iones que forman compuestos insolubles con unos de los iones de la
red.
REFERENCIAS
_Gary D. Christian, sexta edición Libro de química analítica, pág. 277-296339-346
_SKOOG, D.A., West, D.M., Holler, F.G., Crouch, S.R. Fundamentos de Química analitica.6 aed. México
D.F:Mc Graw-Hill,2008, pp227-234.
_ Métodos argentométricos: Mohr, Volhard Fajans. http://catedras.quimica.unlp.edu.ar. 08 de Mar.2017.
