CAPITULO 5: Procesos termodinámicos y balance de energía
Recodando que los gases conforman el primer estado de agregación de la
materia llamado estado gaseoso, en éste se cumplen en mayor o menor grado
los postulados de la teoría cinética molecular:
Los átomos o las partículas son del mismo tamaño, estructura y forma, y
se encuentran separadas una de otra por espacios grandes; de esta
forma, los átomos o las partículas no tienen una unión entre sí, sino sólo
enlaces iónicos o puentes de hidrógeno que las mantienen unidas entre
sí.
Los gases son elásticos y con movimiento dinámico, por lo que se
mueven en todo el recipiente que los contiene.
No existen entre los átomos de los gases choques bruscos que
disminuyan su velocidad de movimiento; los choques que se suscitan
son elásticos y expandibles.
Los gases carecen de una masa representativa, así como de un
volumen propio, por esa razón éstos deben contenerse en recipientes
cerrados, los cuales permiten obtener una masa y un volumen
representativo en función de la forma y el tamaño del mismo.
Cuando los gases cumplen con estos postulados, se dice que son gases
ideales; aunque en realidad las moléculas de los gases no tienen la misma
forma ni tamaño, sus choques no son elásticos y de acuerdo con su densidad,
pueden generar una masa propia.
La ley general del estado gaseoso ideal propone que los gases tienen una
relación entre las variables de estado (presión, volumen, temperatura y masa),
la cual está dada por la siguiente expresión:
PV = nRT
La interpretación de esta ley indica que la presión es inversamente proporcional
al volumen, pero directamente proporcional a la temperatura y a la cantidad de
gas (n). La constante general del estado gaseoso se representa con la letra R.
Los gases están determinados por unas leyes. Estas leyes se refieren a cada
una de las variables que son presión, volumen y temperatura. Entre los
principales postulados de las leyes de los gases están: Ley de Charles y Gay
Lussac, Ley de Boyle-Mariotte y Ley de Avogadro y Amaga.
Ley de Charles y Gay Lussac
Esta primera ley nos habla en un sistema gaseoso cerrado, si la presión se
mantiene de forma constante durante un proceso, que va de un punto inicial a
un punto final, el volumen es directamente proporcional a la temperatura del
sistema; es decir, genera una isobara en el diagrama presión-volumen, razón
por la cual recibe el nombre de proceso isobárico, en la cual su fórmula
matemática es la siguiente: P = cte = > P1 = P2 y por tanto: V1 /V2= T1/T2; V α
T; V/T = cte; n1= n2
Ley de Boyle-Mariotte
En esta segunda ley Boyle y Mariotte pudieron determinar que en un sistema
gaseoso cerrado, si la temperatura se mantiene constante durante un proceso,
que va de un estado inicial a un estado final, la presión y el volumen ejercidos
por el gas en el recipiente son inversamente proporcionales; es decir, cuando la
presión aumenta el volumen disminuye y viceversa, generando una isoterma en
un diagrama P vs. V; este proceso recibe el nombre de proceso isotérmico.
Donde sus características se ven en la siguiente formula: T = cte => T1= T2
Por tanto P1V1= P2V2; V α 1/P; PV = cte.; n1= n2
Ley de Avogadro y Amagat
Avogadro y Amagat comprobaron que en un sistema gaseoso cerrado, si el
volumen se mantiene constante, de un estado inicial a un estado final de un
proceso, la temperatura y la presión son directamente proporcionales, de tal
forma que si aumenta la temperatura, aumenta la presión, generando así una
isometra o isocora en un diagrama P vs. V. Este proceso se conoce con el
nombre de proceso isométrico o proceso isocórico. Dónde: V = cte => V1= V2
Por tanto P1/P2= T1/T2; T α P; P/T = cte
Los gases y sus leyes están determinados por unidades que están regidas por
una constante general del estado gaseoso, donde se representa con la letra R,
dicha constante relaciona a las variables de estado involucradas en un sistema
gaseoso y su valor es el siguiente:
R = 0,082 atm L/mol K
Esta contaste nos indica que la presión que está contenida en un sistema se
expresa en atmosferas, el volumen en litros, la cantidad de masa en mol, por
ende que la masa se expresa en gramos y su peso molecular en gramos/mol y
la temperatura en grados Kelvin.
Las principales conversión que deben de tener en cuenta son las siguientes:
Presión:
1 atm = 760 mmHg = 1,033 kg/cm2 = 14, 7 lb/in2 = 0,988 bar = 14, 7 psia
Volumen:
1 L = 1 dm3 = 1 000 cm3 = 1 000 mL = 0,001 m3
1 ft3 = 28, 32 L
1 Gal = 3, 8 L
1 mL = 1 cm3
Masa:
1 lb = 454 g = 0,454 kg
1 kg = 1 000 g = 0,001 Ton
Temperatura:
K = ºC + 273 = ((ºF - 32)/1, 8) + 273
ºF = 1, 8 ºC + 32
En este capítulo se emplean la metodología para resolver los problemas
relacionados con las leyes de los gases ideales, donde especifican paso por
paso del problema, donde se lee, se analiza, se elabora, se realiza tanto las
conversiones, sustituciones y diagramas para resolver las incógnitas del
problema.
La termodinámica es un térmico que desempeña un papel muy importante
gracias al aprovechamiento de los recursos energéticos y su transformación
posterior en la producción de trabajo útil, así como en la interpretación de
fenómenos naturales. En esta se encuentra la explicación racional del
funcionamiento de la mayor parte de todos los mecanismos y los dispositivos
que posee y controla el hombre en la actualidad. Para uso de estos procesos
se es importante el estudio de la termodinámica y sus conceptos como modo
introductorio y como una forma de lenguaje.
Al aislar una porción del Universo (un tema de interés de estudio) se relaciona
con un sistema termodinámico comúnmente llamado solo sistema. Este puede
ser un trozo de un metal, de una determinada cantidad de líquido contenido en
un recipiente o de un gas encerrado en un contenedor, donde es elegido por
parte del observador.
Al mismo tiempo cuando se aísla esa parte del Universo está ligado al
concepto de frontera donde, es lo que separa el sistema del resto del Universo,
la cual puede ser real o imaginaria. Pero que después se convierte en un
objeto de estudio en los cuales se escoge el modo más apropiado para la
descripción de dicho sistema.
Una vez hecho esto entran a tomar lugar las propiedades termodinámicas que
son las características macroscópicas, aptas de ser medidas
experimentalmente y proporcionar valores numéricos, con lo cual es posible
definir todo el sistema. Estas propiedades o variables pueden ser intensivas o
extensivas, las primeras son la temperatura, la presión y la densidad las cuales
no dependen de la masa del sistema, mientras que las segundas como la
longitud, el volumen, la masa y la energía interna son dependientes del tamaño
del sistema.
Cuantas estas propiedades permanecen constantes, es decir, que no cambian
con el tiempo, el conjunto de valores de esas propiedades o variables
termodinámicas detallan un estado del sistema y, por ende, un estado de
equilibrio de dicho sistema, lo cual es un concepto importante en el estudio de
los sistemas termodinámicos.
De acuerdo a esto se distinguen distintos tipos de equilibrio presentes en los
sistemas: térmico (exige la igualdad de temperatura), mecánico (igualdad de
presiones), eléctrico (correspondencia de potenciales eléctricos) y de fases y
reacción química (equivalencia de potenciales químicos).
A partir de esto, se crea el concepto de función de estado termodinámico,
donde depende del valor que tome los contextos inicial y final,
independientemente de la trayectoria provista en el proceso, en los cuales se
encuentran la energía, la temperatura, el volumen, la presión, la entalpía, la
entropía y el número de moles, entre otras.
La ecuación para la función de estado termodinámico es la siguiente:
∆X = Xf - Xi
Donde Xi es el valor inicial y X f es el valor final de la función de estado
considerada.
Se toma de mucha importancia al conjunto de sistemas que pueden
interaccionar con el sistema en estudio y alterar su estado llamada vecindad o
alrededores del sistema. Dependiendo del tipo de frontera que separa a un
sistema se les determina las siguientes paredes: esta la pared aislante que es
aquella que no permite interacción alguna entre el sistema y sus alrededores;
es claro que un sistema encerrado por una pared aislante permanecerá
indefinidamente en el mismo estado, la pared adiabática que permite sólo
interacciones de tipo mecánico entre el sistema y su vecindad. Este tipo de
pared también impide cualquier tipo de interacción por medios no mecánicos,
además de que impide el intercambio de calor con los alrededores y por último
la pared diatérmica que es aquella que permite las interacciones de tipo
mecánico o no mecánico entre el sistema y su vecindad. Cuando dos sistemas
están separados por este tipo de pared se dice que están en contacto térmico.
Inmerso en ella existe un proceso cuando un sistema es afectado por sus
alrededores y la interacción tiene como consecuencia un cambio en el estado
del sistema. Estos sistemas termodinámicos suelen clasificarse en abiertos,
cerrados o aislados. El primer tipo se presenta cuando el sistema tiene la
opción de intercambiar tanto la masa como la energía, en el segundo sólo se
efectúan intercambios de energía y en el tercero no existe intercambio de
ningún tipo; los intercambios en todos los casos son efectuados con los
alrededores.
Conforme con las fases manifestadas, los sistemas pueden ser homogéneos,
que es cuando presentan una sola fase, y heterogéneos cuando tienen dos o
más fases; asimismo, cuando el potencial es tan pequeño que los cambios
visibles se logran en tiempos finitos y el sistema puede retornar a las
condiciones anteriores sin modificar los alrededores, se tienen procesos
reversibles, en cambio, cuando los potenciales son lo suficientemente grandes
y no es posible regresar a las condiciones originales mediante el cambio de
dirección de potenciales sin afectar los alrededores, se tiene un proceso
termodinámico irreversible.
En la termodinámica se es inmersa 3 leyes principales y fundamentales donde
la primera ley relaciona la energía interna, el trabajo y el calor; ésta establece
que si sobre un sistema con una determinada energía interna, se realiza un
trabajo o se transfiere calor mediante un proceso, la energía interna del sistema
variará. A causa de esto la diferencia entre la energía interna del sistema y el
trabajo es calor donde es la energía que transferida desde o al sistema, debido
a un potencial llamado potencial térmico. Cabe destacar que la energía no se
crea ni se destruye, sino que, durante un proceso, sólo se transforma en sus
diversas manifestaciones.
La ecuación general de la conservación de la energía es la siguiente:
Eentra - Esale = Efinal, sistema - Einicial, sistema
Además, se sabe que Euniverso = constante,
Entonces ∆Euniverso = ∆Esistema - Eentra+ Esale
∆Esistema = -Esale + Eentra
Si Esale = W y Eentra = Q
∆Esist = Q - W
Esto es, el cambio de energía de un sistema es el calor absorbido por el
sistema menos el trabajo desarrollado por éste.
Esta última expresión es conocida como la primera ley de la termodinámica,
que es una forma general de establecer el principio de la conservación de la
energía; no establece restricción alguna sobre la conversión entre las
diferentes formas de energía, sino que únicamente indica que la cantidad total
de energía debe ser constante. El signo para el trabajo y el calor depende de si
el sistema absorbe o cede energía con su entorno.
En la vida cotidiana siempre le aplicamos fuerza a un cuerpo, esta lo desplaza
a una cierta longitud, cuando esto pasa se dice que se ha realizado un trabajo
de índole mecánico. Por ejemplo: un gas contenido en un recipiente ocasiona
un trabajo mecánico. Su expresión es la siguiente:
F=P×A Donde: F = Fuerza
V=A×l A = Area
A=V/l I = Iongitud
dA = dV / dl W= Trabajo
F = P dV/ dl V= Volumen
W=F×l P= Presión
dW= P dV/ dl = dl
dW = P dV
La última ecuación representa la fórmula general para el cálculo del trabajo en
un proceso termodinámico reversible.
El calor se considera como un potencial térmico debido a la energía, que fluye
desde un punto con alta temperatura a otro con menos temperatura. Ese
traspaso de energía (Q) es función (f) de la masa, así como del tipo de
sustancia involucrada, así se tiene Q = f (temperatura, masa de la sustancia,
característica de la sustancia), es decir:
dQ = n Cx dT
Donde Cx es conocida como la capacidad calorífica molar del sistema, que se
refiere a la cantidad de calor que absorbe el sistema por cada grado de
incremento en la temperatura; asimismo, las variables termodinámicas presión
y volumen dan origen al cálculo de calores a P o V constantes con las
siguientes expresiones:
QP = nCP dT y QV= nCV dt
De hecho, el mecanismo de transferencia de calor entre los cuerpos implica
una diferencia de temperatura entre ellos, y la temperatura es la medida de la
energía cinética media de las moléculas.
Son distinguibles en un sistema dos tipos calores los cuales son:
1. Calor sensible. Es la energía absorbida o cedida por un sistema sin que
exista cambio de fase, calculándose a presión constante, su expresión
es:
2. Calor latente. Es la cantidad de calor absorbido o cedido por la masa de
un sistema, durante el cambio de fase a temperatura y presión
constantes, siendo su ecuación:
Donde λ (calor latente) está relacionado con los calores generados en los
cambios de fase presentes (vaporización, fusión y sublimación).
Cuando se le cede energía a un sistema termodinámico cerrado, parte de la
energía es incrementada y otra parte modifica la presión, el volumen o ambos;
de tal manera, que el producto PV representa una forma adicional de la energía
en el sistema debido a estas variables termodinámicas. Para considerar este
hecho se tiene en cuenta una nueva función de estado denominada entalpía
(contenido calorífico). La expresión que le da origen surge de la primera ley de
la termodinámica:
dE = dQ – dW
Como el proceso es efectuado a presión constante:
Esta función sólo depende de las condiciones iniciales y finales del sistema, de
esta forma la ecuación tiene validez general.
Si ahora se consideran ciertas restricciones que se verifican en muchas
reacciones químicas, como: a) la presión se mantiene constante y b) no
interviene trabajo alguno, salvo el que pueda efectuarse contra la presión
atmosférica, entonces la ecuación queda:
Esta ecuación es válida sólo si no se realiza ningún otro trabajo, salvo el
mecánico ya considerado; en estas condiciones, dQ es una diferencial exacta.
Mientras que cuando un proceso es efectuado bajo la condición de mantener el
volumen constante y partiendo de la primera ley de la termodinámica queda lo
siguiente:
El producto PdV es igual a cero y es obtenida la relación:
Existe una relación entre Qv y QP a partir de la ecuación y relaciones siguientes:
Y sabiendo que: H = ∆E + ∆ (PV)
Se tiene: QP = QV + ∆ (PV)
El producto ∆ (PV) para reacciones químicas en que sólo intervengan los
sólidos y líquidos es insignificante en comparación con el valor de Q V y, por
tanto, la diferencia entre Qv y Q P es muy pequeña; sin embargo, para
reacciones en que intervengan gases, ∆ (PV) puede ser muy importante,
porque los cambios de volumen podrían ser muy grandes. En general, este
término puede estimarse con suficiente aproximación es usando la ecuación e
gases ideales, así para el proceso aA (g) + bB (g) → eE (g) + mM (g), se tiene:
En el uso muy común vemos que una de las aplicaciones que se tienen de la
primera ley de la termodinámica es buscando la obtención de las variables en
todos los procesos termodinámicos. De ellos se toman en cuenta energía,
entalpía, trabajo y calor.
Comenzando con el proceso isotérmico una de sus características principales
es que la temperatura se mantiene constante a lo largo del todo el proceso
efectuado, y su representación en coordenadas PV es: dE = dQ – dW
Sabiendo que dE y dH en los gases ideales son función únicamente de la
temperatura y dado que las expresiones para esas variables termodinámicas
incluyen el factor dT (cero para ambos casos), entonces: dE = 0 y dH = 0
Por lo cual dQ = dW y sabiendo que dW = PdV se tiene:
Segundo con proceso isobárico la presión permanece constante a lo largo de
todo el proceso isobárico y los valores según
dE = dQ - dW para el trabajo son:
Como la presión es constante se obtiene:
Como dH es igual a QP se deduce que: dH = nCP dT = QP
Tercero con el proceso isométrico la variable que se mantiene constante es el
volumen de esta manera se tiene que el proceso está representado por una
línea vertical en el diagrama PV y partiendo de dE = dQ - dW se tienen las
siguientes expresiones:
con dV igual a cero, ya que el volumen se mantiene constante y, por tanto, el
valor de dW es igual a cero; entonces, dE = dQ, sin embargo el calor a
volumen constante QV es calculado por la expresión:
QV= n CV dT = dE y para la entalpía se tiene:
dH = nCP dT
En el cuarto proceso llamado adiabático la característica que tiene es que está
aislado térmicamente, por lo que no hay transferencia de calor (Q = 0), a partir
de esta expresión se realizan cálculos que llevan a la obtención del coeficiente
del proceso adiabático, mejor conocido como coeficiente gama.
Como Q = 0 se obtiene: dE = -dW
Sustituyendo en ambas expresiones: nCV dT = -PdV
De la relación: P nRT / V
Se obtienen las siguientes expresiones:
Integrando:
el resultado es:
Con R = CP - CV, de donde:
La relación: CP/CV= γ
Es conocida como coeficiente del proceso adiabático γ.
También pueden obtenerse las expresiones:
Estas expresiones se obtienen utilizando la ecuación
Es importante incluir en este punto que existen valores predeterminados para
CP, CV y γ, dependiendo del tipo de gas al que se refiera el proceso.
En la termodinámica existen ciclos termodinámicos donde es la serie de
procesos consecutivos que retornan al equilibrio inicial o a las condiciones de
las que originalmente se partió. Cuando un sistema se somete a dos o más
procesos, uno a continuación de otro, es que el sistema ha pasado por una
sucesión de procesos. Si este vuelve a regresar a las condiciones iniciales,
entonces se dice que el sistema ha sufrido un ciclo termodinámico.
Una de las propiedades de los ciclos termodinámicos es que si se suman las
diferenciales de cualquier ciclo (la diferencia total), la integral cíclica debe ser
igual a cero. Como cualquier ciclo, el sistema regresa finalmente a su estado
inicial; la diferencia total en valor de cualquier propiedad de estado debe ser
cero:∫ X = 0 donde X = T, P, V, E, H
Valores de las variables termodinámicas para el ciclo
Formulario de la primera ley de la termodinámica
El primer ciclo es el de Carnot, consta de cuatro etapas:
1-2 Expansión isotérmica.
2-3 Expansión adiabática o isoentrópica.
3-4 Compresión isotérmica.
4-1 Compresión adiabática o isoentrópica.
Su rendimiento es el máximo alcanzable desde una cierta cantidad de calor
absorbido a una determinada temperatura, hasta llegar a otra inferior.
Diagrama del ciclo de Carnot en función de la temperatura y la entropía
Segundo está el ciclo de Diesel donde también consta de cuatro procesos:
a-b Compresión adiabática o isoentrópica.
b-c Expansión isobárica.
c-d Expansión adiabática o isoentrópica.
d-a Enfriamiento isocórico o isométrico.
Diagrama del ciclo de Diesel
Tercero nos encontramos con el ciclo de Otto donde es el ciclo termodinámico
ideal que se aplica en los motores de combustión interna. Se caracteriza
porque todo el calor se aporta a volumen constante. El ciclo consta de cuatro
procesos:
1-2 Compresión adiabática o isoentrópica.
2-3 Calentamiento isométrico o isocórico.
3-4 Expansión adiabática o isoentrópica.
4-1 Enfriamiento isométrico o isocórico.
Éste se denomina ciclo del motor de cuatro tiempos (admisión, compresión,
expansión y escape).
Diagrama del ciclo de Otto
De cuarto se encuentra el ciclo de Rankine donde en el existen cuatro procesos
distintos en el desarrollo de este ciclo, los cuales van cambiando el estado del
fluido. Estos estados quedan definidos por los números del 1 al 4 en el
diagrama T-S:
Proceso a-b Expansión isoentrópica.
Proceso b-c Calentamiento isobárico.
Proceso c-d Compresión isoentrópica.
Proceso d-a Enfriamiento isobárico.
Diagrama del ciclo de Rankine
Quinto nos encontramos con el ciclo de Brayton o Joule que es un ciclo
termodinámico de compresión, calentamiento y expansión de un fluido
compresible, generalmente aire, que se emplea para producir trabajo neto y su
posterior aprovechamiento como energía mecánica o eléctrica.
Diagrama del ciclo Brayton en una turbina de gas, en
función de la entropía S y la temperatura T.
Sexto está el ciclo de Atkinson este es un diseño que ofrece mayor eficiencia a
expensas de la potencia, se están empezando a utilizar en las aplicaciones
híbridas modernas, como se podrá ver en el tema de actualidad para los
motores híbridos.
Éste contempla seis procesos termodinámicos:
1-2 Compresión isotérmica.
2-3 Calentamiento isométrico o isocórico.
3-4 Expansión isobárica.
4-5 Expansión adiabática.
5-6 Enfriamiento isométrico o isocórico.
6-1 Compresión isobárica
Ciclo termodinámico de un motor Atkinson
Y por último está el ciclo Stirling es un ciclo termodinámico del motor Stirling, el
cual busca obtener el máximo rendimiento. Por esta razón, es semejante al
ciclo de Carnot. A diferencia de la máquina de Carnot (la cual logra la mayor
eficiencia), esta máquina está constituida por dos adiabáticas reversibles y dos
isocoras. Existe también una máquina similar según el ciclo Ericsson, la cual
consta de dos adiabáticas reversibles y dos isobaras. El ciclo Stirling ideal
consiste en cuatro procesos termodinámicos que actúan sobre el fluido de
trabajo:
1-2. Compresión isotérmica.
2-3. Calentamiento isométrico o isocórico. Qr.
3-4. Expansión isotérmica.
4-1. Enfriamiento isométrico o isocórico. Qr.
Diagrama P-V para el ciclo Stirling
Así mismo se emplean en este capítulo una metodología para resolver
problemas de leyes de los gases ideales y procesos termodinámicos, donde
explica paso a paso para después proceder a su aplicación.
Se conoce en la termodinámica como la tan conocida Ley cero de la
termodinámica (termofísica) establece que dos sistemas en equilibrio térmico
con un tercero, están en equilibrio entre sí. Cabe hacer notar que esta ley no es
más que una formulación del concepto del grado relativo de calentamiento
entre dos cuerpos y este atributo es una propiedad del sistema que se identifica
con su temperatura.
Una de las aplicaciones prácticas de la ley cero de la termodinámica está en el
desarrollo de balances de energía en sistemas, donde el principio en que se
fundamenta es que cuando un sistema en contacto con otro cede calor, el otro
lo recibe: Qperdido = Qganado
Y considerando que los procesos se efectúan a presión constante se tiene que
El cálculo del calor total para la sustancia considerada sería:
También se ve la metodología en este capítulo para resolver los problemas de
termofísica y su aplicación
