ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. El triple enlace está
compuesto por dos enlaces π perpendiculares entre sí, formados por orbitales p no
hibridados y un enlace sigma formado por híbridos sp.
Se les denomina también hidrocarburos acetilénicos porque derivan del alquino más simple
que se llama acetileno.
Acetileno: Tiene una estructura lineal que se explica admitiendo una hidridación sp en cada
uno de los átomos de carbono. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de
electrones en la región entre los núcleos de carbono.
Características:
Los alquinos terminales tienen hidrógeno ácido de pKa =25 que se puede arrancar
empleando bases fuertes, como el amiduro de sodio en amoniaco líquido.
La base conjugada (acetiluro) es un buen nucleófilo por lo que se puede utilizar en
reacciones de alquilación
Los acetilenos son compuestos de baja polaridad
La hiperconjugación estabiliza también los alquinos, el alquino interno es más
estable que el terminal.
Síntesis de alquinos: Los alquinos se obtienen mediante reacciones de eliminación a partir
de dihaloalcanos vecinales o geminales.
Propiedades físicas: Son similares a los alcanos y alquenos
Puntos de ebullición y fusión aumentan con un incremento del peso molecular; en
comparación con los alquenos y los alcanos sus puntos de fusión y ebullición son
mayores, debido a que el triple enlace le da mayor fuerza de atracción entre los
átomos.
Los alquinos son insolubles en agua
Soluble en compuestos orgánicos y menos densos que el agua, en cuanto su estado
físico varía con el número de átomos de carbono que lo componen.
Siendo líquidos los que presentan más de cinco carbonos en su estructura y sólidos
los que poseen más de quince carbonos.
Propiedades químicas:
Reactividad: El sulfúrico acuoso en presencia de sulfato de mercurio como catalizador
hidrata los alquinos Markovnikov, dando cetonas. La hidroboración con boranos
impedidos, seguida de oxidación con agua oxigenada, produce enoles que se tautomerizan a
aldehídos o cetonas. El bromo molecular y los HX se adicionan a los alquinos de forma
similar a los aquenos.
En conclusión, los alquinos a diferencia de los alquenos son muy reactivos, y pueden
reaccionar con muchos agentes de la siguiente manera:
Reacciones de alquinos
1.- Hidrogenación: Es una reacción exotérmica y el calor desprendido se ve afectado por
sustituyentes de alquino, así los alquinos internos desprenden menos calor al hidrogenarse
que los terminales, debido a su mayor estabilidad por el fenómeno de híperconjugación.
2.- Halogenación: El enlace triple es menos susceptible de adicionar halógenos que el
enlace doble, por eso cuando existen en una molécula dos enlaces, uno doble y uno triple,
puede lograrse la adición del halógeno al enlace doble. Además, por esta razón, la adición
de halógenos al enlace triple puede detenerse una vez formadoel dihaluro. de esta manera,
la bromación del acetileno puede conducir al derivado dihalogenuro o al tetrahalogenuro.
3.- Hidratación de alquinos: A los alquinos se les puede adicionar agua igual que en el
caso de la hidratación de alquenos, siguiendo el sentido Markovnikov. Esta reacción se
cataliza por iones de tipo mercurio. Los alquinos que son simétricos e internos darán en
exclusiva compuestos carbonílicos, en cambio, los alquinos no simétricos producirán
mezclas de producto.
4.- Hidroboración: Los terminales de los alquinos tienen la característica de poder
reaccionar con borano, reacción que en la práctica es muy difícil de parar en la parte del
borano vinílico. Cuando se produce en condiciones normales, el alquino puede
experimentar una segunda adición al mencionado borano vinílico, así que , a menudo para
evitar está doble adición, se utiliza un borano con gran volumen para que se encuentre
estéricamente impedido.
5.- Oxidación de alquinos: Los alquinos, al igual que los alquenos, se pueden romper
debido a las reacciones en presencia de fuertes agentes oxidantes, como puede ser el
ozono, pero un triple enlace por lo general es menos reactivo que uno doble,
produciéndose un bajo rendimiento en los productos de ruptura. Este tipo de reacciones
tienen un mecanismo bastante complejo, obteniéndose como productos los ácidos
carboxílicos, pero si se oxida un alquino terminal se produce la formación de CO2 como
producto
6.- Formación de aniones acetiluro: acidez de los alquinos:Quizás la diferencia más
notable entre la química de los alquenos y la de los alquinos sea que los alquinos
terminales son algo ácidos, así, cuando un alquino terminal se trata con una base fuerte,
como puede ser el amiduro sódico, el hidrógeno que se encuentra en el terminal será
eliminado, formándose por consiguiente un anión acetiluro.
Alquinos de importancia:
El único miembro de la clase que tiene verdadera importancia industrial es el acetileno, que
se usa ampliamente como materia prima para la obtención de otros productos orgánicos, y
para la soldadura y corte de los metales, especialmente el hierro y acero.
Obtención: Se obtiene acetileno por la
simple adición controlada de agua al
carburo de calcio (CaC2) a temperatura
normal. Como el carburo de calcio es una
sustancia muy barata, que sale de calentar cal
viva (CaO) con carbón, el acetileno es un gas barato y fácil de producir.
Usos y aplicaciones:
Los aluinos son utilizados en la Industria Química, los alquinos son un importante
punto de partida para la fabricación de PVC y también se utilizan para crear
fármacos citostáticos.
El alquino 1-butino es un compuesto orgánico de la familia de alquinos. Éste es un
gas extremadamente inflamable y reactivo. Éste se emplea en la síntesis de otros
compuestos orgánicos debido a su alta reactividad. En estado puro es incoloro y en
concentraciones muy altas suele presentar un olor a ajo.
Reaccionan con el aire con flama muy luminosa , por lo que es usado como fuentes
de luz , lámparas de acetilino.
Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son
semiconductores orgánicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se trata
de materiales flexibles.
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