MTRA.
YULMA RUIZ ARCOS
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL CARMEN
Unidad Académica Campus II
Escuela Preparatoria Diurna
ANTOLOGÍA COMENTADA
CURSO AL QUE PERTENECE:
QUÍMICA III
Presenta:
Mtra. Yulma Ruiz Arcos
Febrero-junio 2020.
Nombre del alumn@: _____________________________________________ Grupo: _____
Nombre del Docente: _________________________________________________________
MTRA. YULMA RUIZ ARCOS
BLOQUE III
3. Mecanismos de Reacción.
Las reacciones orgánicas presentan dos características especiales que las
diferencian de las inorgánicas: se desarrollan a muy baja velocidad y, en la
mayoría de los casos, solamente el grupo funcional interviene en la reacción, por
lo que el resto de la molécula orgánica permanece intacta.
Aunque en ciertos momentos pudiese parecer que la química orgánica es tan sólo
un cúmulo de conocimientos aislados (un conjunto de millones de compuestos con
sus respectivos nombres y propiedades, docenas de grupos funcionales que
caracterizan los compuestos orgánicos, un sinfín de reacciones entre los mismos
compuestos, etc.), en realidad es una ciencia lógica unificada por unos cuantos
conceptos fundamentales. Por esta razón, si comprendemos esos conceptos
fundamentales, algunos de los cuales procederé a explicar a continuación,
lograremos entender prácticamente todas las reacciones orgánicas, evitando
memorizarlas sin lograr comprenderlas.
Clasificación de los reactivos químicos:
Reactivos nucleofílicos: sustancias que pueden ofrecer un par de electrones
para formar un enlace químico (bases de Lewis). Ejemplos:
Reactivos electrofílicos: son sustancias capaces de aceptar un par de
electrones para formar un enlace químico (ácidos Lewis). Ejemplos:
Radicales libres: sustancias que poseen un electrón sin aparear. Ejemplos:
Tipos de ruptura:
Toda reacción química implica una ruptura de enlaces químicos y una formación
de nuevos enlaces. Se puede generalizar diciendo que toda ruptura de un enlace
químico puede ser de una de dos formas:
Homólisis o ruptura homolítica: Es la ruptura de un enlace químico en el que
cada átomo participante del enlace retiene un electrón del par que
constituía la unión formándose 2 radicales libres. La energía necesaria para
llevar a cabo la ruptura se conoce como "energía de disociación homolítica
de enlace"
En este caso, cada especie conserva el electrón que inicialmente aportó para
formar el enlace. Así, uno de los dos electrones que componen el enlace entre C y
X es tomado por X, mientras el otro es conservado por la especie C. El resultado
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es la formación de dos radicales: C— y X—, cada uno de los cuales cuenta con un
electrón desapareado, aunque su carga neta es neutra. Veamos un ejemplo
específico:
Heterólisis o ruptura heterolítica: Es la apertura de un enlace químico de
una molécula neutral que genera un catión y un anión. En este proceso, los
dos electrones que constituyen el enlace son asignados al mismo
fragmento.
Se presenta cuando los electrones de enlace son conservados por una de las dos
especies químicas presentes. El resultado es que, aquella que retuvo los
electrones, tendrá una carga neta negativa, mientras que la otra, al carecer de
éstos, tendrá una carga neta positiva.
Para el caso de nuestro ejemplo, puede suceder que la especie orgánica ceda los
dos electrones de enlace, quedando como un ion positivo o catión, mientras que
el sustituyente, X, da lugar a un ion negativo o anión:
La especie orgánica resultante, CH3+, posee sólo seis electrones apareados y en
consecuencia adquiere una carga positiva sobre el átomo de carbono, que se
denomina ion carbonio o carbocatión.
Asimismo, toda formación de un nuevo enlace puede ser de dos formas:
1. Homogénesis o formación homogénea o reacciones de radicales.
2. Heterogénesis o formación heterogénea o reacciones polares.
Para comprender mejor este último tipo de formación de enlaces por reacciones
polares, es conveniente recordar que la polaridad de una molécula se debe al
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enlazamiento de dos átomos con muy diferentes electronegatividades, donde la
máxima densidad electrónica está localizada en el átomo más electronegativo, así
se forma un momento dipolar.
En los compuestos orgánicos, cuando un carbono se enlaza a un átomo muy
electronegativo, el enlace queda de tal manera polarizado que el carbono queda
con una carga parcial positiva; si en cambio, unimos el carbono con un átomo muy
electropositivo, la polaridad queda de manera inversa:
Dado que la ley de Coulomb establece que cargas eléctricas de signo contrario se
atraen, la característica fundamental de las reacciones polares es que la parte de
una molécula situada en el grupo funcional y más denso electrónicamente,
reaccionará con la parte de la otra molécula situada en el grupo funcional y menos
denso electrónicamente. Los enlaces en este tipo de reacciones se forman
mediante donación de un par de electrones de la parte rica en electrones de una
molécula (nucleófilo), a la parte pobre de electrones de otra molécula (electrófilo).
La cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas.
Factores que modifican la velocidad de una reacción química.
a) Naturaleza molecular de los reactivos: Como se ha mencionado, las
reacciones químicas duplican la ruptura y la formación de enlaces químicos.
Por lo tanto, la velocidad depende de las energías de enlace de los
reactivos que toman parte en la reacción.
b) Concentración de los reactivos: En términos generales, podemos decir que
la relación concentración de los reactivos/velocidad de la reacción es
directa, esto es, al incrementarse la concentración de los reactivos se
incrementa la velocidad de la reacción.
c) Temperatura: La relación temperatura/velocidad de reacción es directa.
Podemos generalizar diciendo que al incrementarse en 10 °C la
temperatura de una reacción, ésta duplica su velocidad.
d) Catálisis: Muchas reacciones químicas pueden ser aceleradas mediante la
adición de un tipo de compuestos denominados catalizadores. Un
catalizador es un compuesto químico que acelera o retarda la velocidad de
una reacción química en particular, sin tomar parte directamente en ella.
Reacciones de moléculas orgánicas.
Algunos compuestos orgánicos reaccionan activamente; otros difícilmente
reaccionan.
La razón por la cual el metano y el cloro son moléculas que difícilmente
reaccionan es que son moléculas no polares, es decir, sus estructuras no
presentan centros de carga negativos o positivos. Los electrones de enlace están
fuertemente comprometidos y es muy difícil que otra partícula logre arrancarlos.
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Para lograr que este tipo de moléculas reaccionen es necesario activarlas
mediantes ciertas condiciones de reacción, por ejemplo, aplicando energía
calorífica o lumínica (luz ultravioleta): los electrones externos se excitan mediante
alguna de estas formas de energía, des localizándose y permitiendo así la
formación de nuevos enlaces.
En el caso de la halogenación de los alcanos, la molécula de cloro se ve afectada
simétricamente por la luz ultravioleta, de tal manera que los átomos se separan
llevando cada uno consigo sus e‾:
Estos átomos de cloro poseen un electrón desapareado, lo cual determina que
sean muy reactivos. Anteriormente en Química I de segundo semestre vimos que
a este tipo de partículas químicas que presentan un e‾ desapareado, se les
conoce como radicales libres y que buscan neutralizar su reactividad uniéndose a
otros átomos para así aparear su e‾. En el caso de la halogenación de un alcano,
el átomo de cloro choca contra el metano, le arranca un hidrógeno y forma una
molécula de HCl.
Un ejemplo de reacción orgánica rápida es la adición de halógenos a alquenos:
En la primera secuencia se explicó que los alquenos contienen un enlace π,
mismo que presenta electrones no simétricos que forman una nube electrónica en
forma de medias esferas por encima y por debajo del plano de la molécula. Por
esta razón, este doble enlace es fácilmente atacable por agentes electrolíticos.
Otro ejemplo de reacción orgánica rápida es la hidrólisis de halogenuros de
alquilo:
En este caso ambas moléculas reaccionantes son polares, esto es, tienen centros
de cargas positivas y negativas. Es lógico suponer que entre las dos moléculas
existan fuerzas de atracción electrostática, o sea, que la parte positiva del
halogenuro atraiga a la parte electronegativa del agua y viceversa. Además, cada
molécula tiene una cierta energía cinética y el choque efectivo entre ellas será tan
fuerte, que se realizará así la sustitución de Cl‾ por el OH‾.
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En conclusión, diremos que existen varios factores que determinan la reactividad
de las moléculas orgánicas. Uno de estos factores es la característica electrónica
de las moléculas. Si éstas tienen densidades electrónicas disimétricamente
repartidas, presentan centros de ataque.
Si presentan zonas ricas en electrones (dobles o triples enlaces), facilitan el
ataque de partículas electrofílicas. Si las moléculas no presentan esta disimetría
electrónica (no polares), se pueden hacer reaccionar mediante condiciones de
reacción drásticas, tales como altas temperaturas o luz ultravioleta, para que de
esta manera excitar los electrones implicados en los enlaces.
Mecanismos de reacción.
Al proceso mediante el cual ocurre una reacción, desde que se inicia hasta la
formación de los productos, se le denomina mecanismo de reacción. Un
mecanismo de reacción describe la secuencia de pasos que ocurren durante una
reacción, indicando las especies intermedias, la manera como éstas se forman y
cómo, luego, dan lugar a los productos finales.
Discernir estos pasos no es tarea fácil, pero gracias a técnicas como la
espectroscopia, se ha logrado determinar que, sin importar la amplia diversidad de
reacciones orgánicas, la mayoría se llevan a cabo siguiendo unos pocos
mecanismos básicos de reacción.
Una reacción química cualquiera puede analizarse o descomponerse en los
siguientes pasos o etapas:
Iniciación: es una etapa lenta, si se compara con la velocidad con la que
ocurren las demás, en la cual ocurre ruptura de enlaces, ya sea homo o
heterolítica. El resultado es la producción de especies químicas intermedias
altamente reactivas que dan lugar a la siguiente fase.
Propagación: las especies intermedias reaccionan entre sí, muy
rápidamente, generando procesos en cadena, en los cuales, el resultado de
un choque genera otros y así sucesivamente.
Terminación: algunas de las especies químicas producidas durante la fase
de propagación son eléctrica y químicamente estables, con lo cual, el ritmo
de la reacción desciende paulatinamente.
Un mecanismo de reacción es el camino que siguen los reactivos para lograr
convertirse en productos. Describe con detalle qué ocurre exactamente en cada
uno de los pasos de una transformación química; describe qué enlaces se rompen
y en qué orden, qué enlaces se forman y en qué orden. La descripción de un
mecanismo de reacción comprende dos aspectos:
a) La identificación de los cambios estructurales que se producen en cada una
de las etapas de la reacción, por ejemplo, cuáles enlaces se rompen y
cuáles enlaces se forman; cuántos pasos intervienen en la reacción
completa, la posición geométrica de cada momento, etc.
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b) La descripción de los cambios de energía y la redistribución electrónica que
van paralelos a los cambios estructurales.
Por ejemplo, si analizamos el mecanismo de reacción que sucede al adicionar HBr
al eteno tendremos:
El electrófilo H+ es atacado por los electrones π del eteno, formando un
nuevo enlace σ C—H. esto deja cargado positivamente unos de los
carbonos:
El Bromo dona su par electrónico al carbono cargado positivamente,
formando un enlace C—Br y un producto eléctricamente neutro:
Compuestos intermedios de reacción.
Muchas reacciones orgánicas implican la formación de compuestos intermedios,
cuyas vidas medias son del orden de 10-12 segundos. Estos compuestos
intermedios se forman por el ataque de diversos reactivos a los sustratos, por
disolución de moléculas orgánicas o por excitación de las moléculas al absorber
luz u otras radiaciones energéticas (rayos alfa, beta o gamma). Los principales
compuestos intermedios son:
Iones carbonio o carbocationes. Son átomos de carbono con una carga
positiva y un solo par de electrones; esto es, los carbocationes son
deficientes en electrones. El átomo de carbono cargado positivamente de
un carbocatión se encuentra en estado de hibridación sp 2, por lo cual el
carbocatión es plano. Los carbocationes son muy inestables y altamente
reactivos. Sus periodos de vida son del orden de 10 -9 segundos. Intervienen
en reacciones en las cuales se proporciona un par de electrones al átomo
de carbono cargado positivamente, para que logre completar su octeto.
Los carbocationes se forman pos una ruptura heterolítica:
Carbaniones: son carbonos ricos en electrones, resultantes de una ruptura
heterolítica en la cual ambos electrones del enlace se van con el carbono:
Para lograr la heterólisis del enlace es necesaria una base fuerte que pueda
separar un protón de la molécula. Los carbaniones tienen una estructura piramidal:
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Radicales Carbono: Se forman de los compuestos de carbono por
eliminación de un grupo unido junto con uno de los electrones del par de
enlace. Los radicales carbonos son planos:
Carbenos: Son fragmentos de moléculas en los que han desaparecido dos
grupos unidos al carbono junto con dos electrones de enlace:
El mecanismo de adición.
El mecanismo de adición está basado en la fragilidad que presentan los dobles y
triples enlaces, los cuales, al ser puestos en presencia de un reactivo, se rompen y
se adicionan las partes del reactivo.
Dicha fragilidad de los dobles y triples enlaces se debe a que, como sabemos,
estos son enlaces π, cuyos electrones están paralelos al enlace σ y por lo mismo
son más propensos al ataque por reactivos.
Los alcanos son relativamente inertes debido a que todos sus electrones de
valencia están fuertemente enlazados a través de enlaces no polares carbono-
carbono y carbono-hidrógeno; además, los electrones de enlace de los alcanos
son inaccesibles a los reactivos externos ya que están localizados en orbitales σ.
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En cambio, los alquenos son muy reactivos por varias razones:
Los dobles enlaces tienen densidades electrónicas mucho mayores que los
enlaces simples (cuatro e‾ en un doble enlace contra sólo dos e‾ en un
mismo enlace)
Los e‾ de enlaces sí son accesibles a reactivos externos., ya que forman
enlaces π en los cuales los e‾ están localizados paralelamente al plano del
doble enlace:
Por lo anterior, se puede decir que los alquenos se comportan como nucleófilo.
Esto es una realidad, ya que las principales reacciones de los alquenos son con
electrófilos (por ejemplo, con los hidrácidos HF, HCl, HBr, HI)
La Regla de Markovnikov.
Después de examinar numerosas reacciones orgánicas, el químico ruso Vladimir
Markovnikov propuso en 1869, lo que actualmente conocemos como la Regla de
Markovnikov, ésta predice cómo se verifica el mecanismo de adición en los
alquenos: al adicionar un reactivo no simétrico a un alqueno, la parte más
electronegativa se adicionará al carbono con menor cantidad de Hidrógenos y la
parte más electropositiva se adicionará al carbono con mayor cantidad de
Hidrógenos.
Lo anterior se debe a que al adicionarse el protón H+ al alqueno, se formará un ion
carbonio primario a un ion carbonio secundario; pero el ion carbonio secundario es
más estable que el primario.
Como el polo positivo del ion carbonio secundario queda localizado en el segundo
carbono, es en este carbono donde se adicionará la parte más electronegativa
(nucleófilo). Ya que estas reacciones requieren un protón para formar el ion
carbonio, deben efectuarse en medios ácidos. Cuando los dos carbonos que
sostienen el doble enlace tienen la misma cantidad de Hidrógenos, se forman
mezclas de los dos productos posibles. Por ejemplo:
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Adición de Anti-Markovnikov.
En 1933, los químicos Kharasch y Mayo, de la Universidad de Chicago,
descubrieron que, al adicionar peróxidos a las reacciones de adición con
alquenos, la adición se efectuaba de manera contraria a la prevista por
Markovnikov.
Cuando la adición de reactivos no simétricos a alquenos se efectúa en presencia
de peróxidos o de di borano, ésta se efectúa de manera inversa a la prevista por
Markovnikov, esto es, la parte más electronegativa del reactivo se adiciona al
carbono con mayor cantidad de hidrógenos y la parte más electro positiva se
adiciona al carbono con mayor cantidad de Hidrógenos. Esto se puede explicar
por medio de las siguientes reacciones:
Este último paso se puede efectuar de dos maneras diferentes:
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Como en la reacción a) se forma un ion carbonio primario que es muy inestable, la
adición se efectuará de la manera indicada en b). Así la reacción b) nos confirma
la adición Anti-Markovnikov.
Regla de Lewis o adición 1,4.
Al adicionar un reactivo a un dieno conjugado, se romperán ambos dobles
enlaces, se formará un doble enlace central y las partes del reactivo se
adicionarán en los carbonos extremos:
Si la reacción entre un dieno conjugado y un reactivo asimétrico se efectúa a
temperaturas menores de -80 °C, un 80% del producto formado se deberá al
mecanismo de adición 1,2: esto es, se romperá un solo doble enlace y se
adicionará el reactivo asimétrico conforme a la regla de Markovnikov
Este hecho se explica porque el producto de adición 1,2 se forma más
rápidamente que el producto de adición 1,4 (se forma a menores temperaturas);
pero el producto de adición 1,4 es más estable que el producto de adición 1,2 (se
forma a temperatura ambiente). Lo anterior es comprensible ya que el doble
enlace en el producto 1,4 está más sustituido que el producto 1,2. Este tipo de
reacciones competitivas 1,2 y 1,4 son un buen ejemplo del control cinético
respecto del control termodinámico.
En el ejemplo anterior, a temperaturas más bajas, la cinética química (velocidad a
la que se efectúa la reacción) determina qué producto se formará; la reacción que
se realiza más rápidamente nos dice cuál es el producto preferido, que en este
caso es el producto de adición 1,2; se dice que esta reacción está controlada
cinéticamente.
No obstante, a temperaturas superiores se refiere el producto más estable (en
este caso, el producto de adición 1,4); se dice que esta reacción está controlada
termodinámicamente, ya que las energías asociadas a los productos son las que
determinan cuál es el producto preferido.
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Como requiere menor energía inicial, la adición 1,2 se realizará más rápidamente
que la adición 1,4; sin embargo, como el producto de adición 1,4 es más estable,
éste se formará en mayores proporciones a temperatura ambiente. Además,
observe que para ambas reacciones la energía neta es de -6 Kcal.
En este tipo de reacciones se lleva a cabo un proceso de combinación de dos
moléculas para dar lugar a una sola. La adición ocurre frecuentemente en un
doble o triple enlace y en algunas ocasiones en anillos pequeños. Por esta razón,
los alquenos experimentan fácilmente reacciones de adicción:
Los dos enlaces carbono-carbono de la unión etilénica tienen diferentes
características. Mientras que uno de estos enlaces es susceptible de ruptura por el
reactivo XX’, el otro es bastante fuerte para no disociarse en las condiciones de
estas reacciones.
Veamos el ejemplo de la halogenación del etileno:
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El mecanismo de sustitución.
Al hacer reaccionar dos moléculas con diferentes índices de electronegatividad, la
parte más electronegativa de la primera molécula es sustituida por la parte más
electronegativa de la segunda molécula.
Existen dos formas diferentes en que se efectúa el mecanismo de sustitución:
Las reacciones SN2 se efectúan en un solo paso y sin intermediarios; cuando un
nucleófilo ataca al sustrato en una dirección de 180 ° respecto del grupo a
sustituir.
El nucleófilo utiliza un par de e‾ para atacar al halogenuro de alquilo en una
dirección de 180° respecto al halógeno. Este produce un estado de transición con
un enlace parcialmente formado Nu—C y un enlace parcialmente roto C—X. las
reacciones SN2 en carbonos primarios son muy rápidas, mientras que son muy
lentas en carbonos secundarios y casi imposibles de realizar en carbonos
terciarios.
Esto se debe a un fenómeno denominado efecto estérico, que explica cómo las
moléculas que contienen diferentes sustituyentes o diferentes estructuras
estereoquímicas poseen diversas reactividades.
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Respecto a los nucleófilo, cuanto más fuerte sea una base de Lewis, es mejor
nucleófilo (recuerde que un ejemplo de base fuerte es el ion hidróxido). Sin
embargo, el orden de las reactividades nucleofílicas en el caso de los iones haluro
es:
Este orden es inverso al orden de basicidad de los iones haluro. Para explicar esta
aparente contradicción existen dos hipótesis: la de polarizabilidad y la de
solvatación.
Hipótesis de la polarizabilidad.
Como se podrá notar, el orden de reactividad nucleofílica es paralela al tamaño
atómico. Los átomos más grandes son más polarizables que los átomos
pequeños; esto significa que las nubes electrónicas se distorsionan más
fácilmente en los átomos más grandes, ya que la fuerza de atracción del núcleo
sobre los electrones es menor:
Hipótesis de la solvatación.
Solvatación es el grado en el cual un nucleófilo está rodeado por moléculas de
solvente. Puesto que muchas reacciones de sustitución nucleofílica se llevan a
cabo en solventes próticos (agua, alcohol, etc.), los nucleófilos disueltos en ellos
están rodeados por moléculas de solvente:
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Los dipolos del solvente prótico están más fuertemente unidos a los iones haluros
más pequeños porque su relación: tamaño/carga es más alta.
Como para poder efectuar la sustitución nucleofílica es necesario remover las
moléculas del solvente, será más fácil lograr esto en los iones haluro de mayor
tamaño.
Respecto de los grupos por sustituir, la tendencia general es que los grupos
menos básicos son los mejores grupos por sustituir. En otras palabras, los buenos
nucleófilos son también buenos grupos por sustituir.
Por ejemplo, el orden decreciente de los halogenuros de alquilo respecto de su
facilidad de ser sustituido es:
La misma característica que hace del ion ioduro un buen nucleófilo (su
polarizabilidad), también hace de él un buen grupo por sustituir. El iodo forma con
el carbono un enlace covalente muy largo, para disociarlo sólo se requiere 57
Kcal/mol. Si comparamos este dato con otras energías de disociación carbono-
halógeno, tenemos:
A manera de resumen se puede decir que los tres principales factores que
favorecen la sustitución nucleofílica son:
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Las reacciones SN1 se efectúan en dos pasos. En el primer paso, el grupo por
sustituir se disocia del sustrato, generándose un carbocatión y un halogenuro. En
el segundo paso, el nucleófilo reacciona con el carbocatión, formándose así un
producto neutro.
El mecanismo SN1 explica principalmente el hecho de que, cuando los halogenuros
de alquilo son tratados con nucleófilos no básicos en solventes hidroxilicos tales
como el agua o ácido etanoico, los halogenuros terciarios reaccionan mucho más
rápidamente que los secundarios o que los primarios (lo contrario a lo observado
en el mecanismo SN2). Esto se debe a que en general, la reactividad S N1 es
controlada por los efectos electrónicos: los halogenuros de alquilo, en tanto que
los sustituyentes que eliminan electrones reducen dicha reactividad.
Por todo lo anterior, puedo concluir que, en los halogenuros primarios, la
sustitución nucleofílica se presenta mediante el mecanismo S N2; en cambio, en los
halogenuros terciarios la mayor parte de sustituciones nucleofílicas se presentan
mediante el mecanismo SN1. Con los halogenuros secundarios es muy difícil
determinar por cuál de los mecanismos se efectúa la sustitución nucleofílica.
Se presentan cuando un átomo, o un conjunto de átomos, es liberado desde uno
de los compuestos que está reaccionando, denominado substrato, y en su lugar,
se sitúa, por sustitución, un átomo o grupo de átomos provenientes del otro
compuesto, denominado reactivo. Por ejemplo:
El substrato es un reactivo que contiene átomos de carbono, en el cual se rompen
enlaces químicos (en este caso, una unión C—H, para formar un enlace C—Cl).
El reactivo es la molécula de cloro, que es la especie química que “ataca al
substrato”. El anterior es un ejemplo de halogenación de alcanos, reacción de gran
importancia técnica por las aplicaciones que se derivan de ella. Por una parte,
permite la preparación de derivados halogenados, y por otra, constituye un buen
procedimiento para incorporar un grupo funcional a un alcano, mediante un
derivado halogenado de alquilo:
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El mecanismo de eliminación.
Las reacciones de eliminación 1,2 son lo opuesto de las reacciones de adición.
Las reacciones de eliminación más conocidas son aquellas que implican pérdidas
de Hidrácidos H—X o de los halógenos X2.
Los mecanismos de eliminación de H—X son de tres tipos:
a) E1 (eliminación unimolecular).
Las reacciones E1 ocurren por una disociación espontanea de una molécula y la
subsecuente pérdida de un protón del carbocatión intermedio:
El mecanismo E1 normalmente se lleva a cabo cuando el sustrato se calienta en
un solvente hidroxilicos.
b) E1cB (eliminación unimolecular, bases conjugadas)
c) E2 (eliminación bimolecular). Se lleva a cabo en un solo paso, sin
intermediarios.
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Cuando la base comienza a sustraer el protón del carbono vecino al del grupo por
sustituir, el enlace C—H empieza a romperse, y comienza a formarse el doble
enlace, y el enlace C—X comienza a romperse. Al salir el grupo sustituto (X) se
lleva consigo los dos electrones con los que formaba el enlace C—X.
Se trata de reacciones inversas a las de adición, en las cuales hay remoción de
átomos o grupos de átomos de una molécula. Si los átomos eliminados se
encuentran en carbonos adyacentes, se forma un enlace múltiple, mientras que, si
se hallan en carbono no adyacentes, el resultado es la formación de un anillo. La
ecuación general para este tipo de reacciones es la siguiente:
La energética de las reacciones orgánicas.
Para lograr la ruptura de los enlaces químicos es necesario aplicar energía; la
formación de nuevos enlaces químicos produce energía. Para que se pueda
efectuar una reacción química, la energía producida en la formación de los
enlaces de los productos debe ser igual o mayor que la energía requerida para
romper los enlaces de los reactivos. En otras palabras, debe generarse calor. A
este tipo de reacciones químicas que liberan calor se les denomina reacciones
exotérmicas.
En otras reacciones químicas, la energía requerida para formar los enlaces de los
reactivos es mayor que la producida al formar los nuevos enlaces de los
productos. En otras palabras, estas reacciones requieren energía para poder
efectuarse. A este tipo de reacciones químicas se les denominas reacciones
endotérmicas.
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A partir de las energías de disociación es muy sencillo predecir cuándo una
reacción es exotérmica o endotérmica y, por lo tanto, si esa reacción se puede
llevar a cabo espontáneamente o no.
Ejemplo:
1. A partir de la siguiente ecuación química prediga si es una reacción
exotérmica o endotérmica.
CH2=CH2 + H-Cl → CH3-CH2-Cl
Solución:
a) Primero observaremos que enlaces debieron romperse y que nuevos enlaces
se formaron.
b) Observemos en la tabla de energía de disociación que energía corresponde a
cada uno de los enlaces que intervienen.
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Energía requerida: 83 Kcal/mol + 103 Kcal/mol= 186 Kcal/mol
Energía formada: 99 Kcal/mol + 79 Kcal/mol = 178 Kcal/mol
c) Como la energía requerida es 8 Kcal/mol mayor que la producida al formar los
nuevos ésta es una reacción endotérmica que requiere 8 Kcal/mol para poder
efectuarse.
2. A partir de la siguiente ecuación química prediga si es una reacción
exotérmica o endotérmica.
CH2=CH2 + F2 → F-CH2-CH2-F
Solución:
a) Observemos que enlaces debieron romperse y que nuevos enlaces se
formaron.
b) Observemos en la tabla de energía de disociación que energía corresponde a
cada uno de los enlaces que intervienen.
Energía requerida: 83 Kcal/mol + 37 Kcal/mol= 120 Kcal/mol
Energía producida: 105 Kcal/mol + 105 Kcal/mol = 210 Kcal/mol
c) Como la energía formada es 90 Kcal/mol mayor que la requerida para la ruptura
de los enlaces de los reactivos, esta es una reacción exotérmica y libera 90
Kcal/mol.
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3.1. Clasificación de las reacciones Químicas orgánicas
Una gran parte de las reacciones en Química Orgánica se pueden clasificar en:
1. Reacciones de sustitución
2. Reacciones de adición
3. Reacciones de eliminación
4. Reacciones de oxidación-reducción
1. Reacciones de sustitución: Un átomo o un grupo de átomos de una molécula,
sustrato, es sustituido por otro átomo o grupo de átomos de otra, denominada
reactivo.
El reactivo puede ser un radical libre, un nucleófilo o un electrófilo. En la mayoría
de las reacciones de sustitución que experimentan los alcanos, el reactivo es un
radical.
Esta reacción puede continuar, precisando en cada etapa luz o calor y
formándose, también en cada etapa, HCl:
La reacción del metano con el cloro, por tanto, conduce a una mezcla de
productos clorados, cuya composición depende de la proporción de cloro y de las
condiciones de la reacción.
2. Reacciones de adición: Una molécula incorpora a su estructura otra molécula.
Este tipo de reacciones ocurren sobre sustratos con dobles o triples enlaces
originando un producto con mayor grado de saturación.
Regla de Markovnikov: En general, la adición de un reactivo del tipo HX ( H2O , HCl …)
a un doble enlace de un alqueno da lugar a un producto mayoritario en el que el
hidrógeno del reactivo se ha unido al átomo de carbono que inicialmente tenía mayor
número de átomos de hidrógeno.
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MTRA. YULMA RUIZ ARCOS
3. Reacciones de eliminación: Una molécula pierde algunos átomos de
posiciones adyacentes y origina una nueva molécula con un enlace múltiple, doble
o triple.
Regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminación, usualmente predominan los
alquenos más sustituidos, como productos de la reacción.
4. Reacciones de Oxido-Reducción: Una molécula pierde algunos átomos de
posiciones adyacentes y origina una nueva molécula con un enlace múltiple, doble
o triple.
Mientras que la asignación de los estados de oxidación en compuestos
inorgánicos es útil para seguir las modificaciones producidas y ajustar dichas
ecuaciones, carece de valor adjudicar estados de oxidación a los átomos de
carbono de una molécula orgánica, puesto que parte de las valencias del átomo
de carbono se utilizan en la formación de enlaces consigo mismo. Es mucho más
útil en química orgánica pensar que un proceso de oxidación corresponde
generalmente a un aumento en el contenido de oxígeno o a una disminución en el
contenido de hidrógeno.
Reacciones secuenciales de óxido-reducción:
a) Oxidaciones y b) Reducciones.
QUÍMICA ORGANICA. 2020
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