Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de

nitrógeno (NF3).
Paso 1 – N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro
Paso 2 – Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y
F - 7 (2s22p5)
5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia
Paso 3 – Dibuje enlace sencillo entre los átomos N y F y complete
los octetos en los átomos N y F.
Paso 4 - Verifique, ¿son # de e- en la estructura igual al número de e-
de valencia?
3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones
de valencia

F N F

200
CARGA FORMAL:
Es la carga que tendría el átomo en la molécula si todos
los átomos tuvieran la misma electronegatividad.

¿Cómo se asigna?
 Todos los electrones de pares solitarios se asignan al
átomo en que se encuentran.
 Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a
cada átomo del enlace.

Carga formal = # de e- de valencia del átomo aislado,

menos el # de electrones asignados
al átomo en la estructura de Lewis.
201
* Carga formal para el ion CN-
[ :CN: ]-
• Carbono:
 Dos electrones solitarios
 Tres electrones enlazantes (tres enlaces, 6 e-)
Cinco electrones  asignados al átomo de carbono
Carga formal C= (e- valencia) - (e- asignados)
4 - 5 = -1

• Nitrógeno:
 Dos electrones solitarios
 Tres electrones enlazantes (tres enlaces, 6 e-)
Cinco electrones  asignados al átomo de carbono
Carga formal N= (e- valencia) - (e- asignados)
5 - 5 =0 202
 •• •• ••
* Para :N=O-Cl:
••
• • • • • •
:N=O-Cl:
• •
e- valencia 5 6 7
e- asignados 6 5 7
Carga formal -1 +1 0  suma = 0

* Estructura adecuada de Lewis para el CO2

• • • • • •
O=C=O
• • • •
:O-CO:
• •

e- valencia 6 4 6 6 4 6
e- asignados 6 4 6 7 4 5
Carga formal 0 0 0 -1 0 +1
203
 Se prefiere la estructura que no tenga cargas
formales en sus átomos

Si tiene carga formal, se escoge la estructura que

tenga las cargas formales más pequeñas

Ejercicio:
Asignar cargas formales al NO2- y al NO3- (obtener
primero las estructuras de Lewis).

204
 ESTRUCTURAS DE RESONANCIA

Son estructuras de una molécula que son aceptables según el

concepto de lewis, pero ninguna es la estructura verdadera

*Para O3:
•• •• •• •• •• ••
:O=O-O:
••
 :O-O=O:
••

Los enlaces oxígeno-oxígeno tienen una longitud de

127.8 pm en el ozono.

O=O  120.74 pm La estructura verdadera

Si, es un híbrido de resonan-
O-O  147.5 pm cia de las dos estructuras

205
Una estructura de resonancia es una de dos o más
estructuras de Lewis para una sola molécula que no se puede
representar exactamente con una sola estructura de Lewis.

+ - - +
O O O O O O

¿Cuáles son las estructuras de resonancia

del ion carbonato (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- - 206
 Excepciones a la regla del octeto
1. El octeto incompleto

BeH2 Be 2e-
2H 2x1e- H Be H
4e-

B – 3e- 3 enlace sencillo(3x2)= 6

F B F
BF3 3F – 3x7e- 9 pares libres (9x2) = 18
24e- Total = 24
F
Poco probable:
F B F El F es muy
Podría ser:
electronegativo y
tendría CF +1
F 207
 Excepciones a la regla del octeto

2. Moléculas con electrón impar

N – 5e- H C H
NO O – 6e- N O
11e- H

3. El octeto expandido (átomo central con número cuántico

principal n > 2)

S – 6e- F
SF6 6F – 42e- F F 6 enlace sencillo (6x2) = 12
48e- 18 pares libres (18x2) = 36
S
Total = 48
F F
F
Ejercicio: Dibujar la estructura de Lewis para ICl4- 208
 energía de enlace.
Cambio de la entalpía (energía) requerido para romper un
enlace particular en un mol de moléculas gaseosas
Energía de enlace
H2 (g) H (g) + H (g) DH0 = 436.4 kJ
Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) DH0 = 242.7 kJ
HCl (g) H (g) + Cl (g) DH0 = 431.9 kJ
O2 (g) O (g) + O (g) DH0 = 498.7 kJ O O
N2 (g) N (g) + N (g) DH0 = 941.4 kJ N N

Energías de enlace
Enlace sencillo < Doble enlace < Triple enlace
209
 Energía de enlace promedio en moléculas poliatómicas

H2O (g) H (g) + OH (g) DH0 = 502 kJ

OH (g) H (g) + O (g)DH0 = 427 kJ

502 + 427
energía de enlace promedio OH = = 464 kJ
2

210
Energía de enlace (BE) y cambio en la entalpía de reacción
Imagine que la reacción procede rompiendo todos los
enlaces en los reactivos y entonces se usan los átomos
gaseosos para formar todos los enlaces en los productos.
DH0 = energía total proporcionada – energía total liberada
= SBE(reactivos) – SBE(productos)

211
 Use la energía de enlaces para calcular el cambio de
entalpía para: H2 (g) + F2 (g) 2HF (g)

DH0 = SBE(reactivos) – SBE(productos)

Tipo de Número de Energía de Cambio de

enlaces que enlaces que enlace energía (kJ)
se rompen se rompen (kJ/mol)
H H 1 436.4 436.4
F F 1 156.9 156.9
Tipo de Número de Energía de Cambio de
enlaces enlaces enlace energía(kJ)
formados formados (kJ/mol)
H F 2 568.2 1136.4

DH0 = 436.4 + 156.9 – 2 x 568.2 = -543.1 kJ

212
FORMAS MOLECULARES
Las estructuras de Lewis NO indican las formas de las
moléculas

Lineal, BeCl2 Angular, SO2 Plana trigonal, SO3

axial

ecuatorial

Piramidal Bipiramidal
trigonal, NF3 Octaédrica, SF6
trigonal, PF5
213
Cómo se pueden predecir las formas de las moléculas?

Modelo RPENV

“Repulsiones entre pares de electrones del

nivel de valencia”
Los átomos se unen entre sí  Molécula

Comparten pares de electrones de valencia

Hay repulsiones de los

pares de electrones

Los pares de electrones se acomodan, buscando las

mínimas repulsiones entre ellos
214
Pares de electrones Geometría de pares de electrones

2 Lineal

3 Plana trigonal

4 Tetraédrica

Bipirámide
5
trigonal

6 Octaédrica
215
Predicción de geometrías moleculares
La geometría de pares electrónicos determina la geometría
molecular (disposición de los átomos en el espacio)

1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o el ion

2. Contar el Nº total de pares de electrones y acomodarlos a fin
de minimizar repulsiones
3. Describir la geometría molecular en términos de la
disposición angular de los pares enlazantes
4. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al
predecir la geometría
O=C=O ―C≡C―
Como uno solo 216
Predicción de geometrías moleculares

1. Dos pares de e- (en el átomo central)

 Geometría de pares de e-  Lineal

 Pares enlazantes  2

 Pares no enlazantes  0

 Geometría molecular  Lineal, AB2

O=C=O

217
2. Tres pares de e- (en el átomo central)
 Geometría de pares de e-  Plana trigonal

Geometría
Pares enlazantes Pares no enlazantes molecular

3 AB3 0

Plana trigonal

2 AB2E 1

angular
218
3. Cuatro pares de e- (en el átomo central)
 Geometría de pares de e-  Tetraédrica

Geometría
Pares enlazantes Pares no enlazantes molecular

4 AB4 0

Tetraédica

3 AB3E 1

Piramidal
trigonal
219
 Geometría
Pares enlazantes Pares no enlazantes molecular

2 AB2E2 2
Angular

4. Cinco pares de e- (en el átomo central)

 Geometría de pares de e-  Bipirámide trigonal
Geometría
Pares enlazantes Pares no enlazantes molecular

5 AB5 0
Bipirámide 220
trigonal
 Tetraedro
4 AB4E 1 distorcionado

3 AB3E2 2 Forma de T

2 AB2E3 3 Lineal

221
5. Seis pares de e- (en el átomo central)
Geometría
Pares enlazantes Pares no enlazantes molecular

6 AB6 0
Octaédrica

5 AB5E 1
Piramidal
cuadarada
222
 Geometría
Pares enlazantes Pares no enlazantes molecular

4 AB4E2 2
Plana cuadrada

3 AB3E3 3
?
2 AB2E4 4
? 223
Ejemplo:
Predecir la geometría de pares electrónicos y la geometría
molecular del CO32-

• Geometría pares electrónicos (GPE): Plana trigonal

• Geometría Molecular (GM): Plana trigonal

Ejercicio: Determinar GPE y GM para NO2-, NO3-, H2O,

SO3 y PO43-
224
Ejemplos de geometrías moleculares:

BF2 CH4

CS2 NH3

HCN H2O

BF3 O3

PF5 XeF4

SF4 BrF3
225
 ¿Qué sucede cuando tenemos más de un
átomo central?

CH3COOH
1. Carbono de la Izquierda:
4 pares de electrones enlazantes
Geometría (carbono): tetraédrica
2. Carbono central:

3 pares de electrones enlazantes (el doble se cuenta por uno)

Geometría: plana trigonal
3. Oxígeno no terminal:

4 pares de electrones: geometría pares de e- tetraédrica

Geometría molecular: angular 226
 Establecer aproximadamente
los ángulos de enlace

• Por qué los ángulos de enlace pueden variar?

Pares libres contra Pares libres contra Par enlazante contra

repulsión
> repulsión par enlazante > repulsión par enlazante
de pares libres
227
 Atraídos por dos núcleos
Atraídos por un solo núcleo

• Electrones de enlaces múltiples ejercen mayor fuerza de

repulsión sobre los pares de electrones adyacentes que la
ejercida por enlaces sencillos:

124.3º
111º

228
POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
• Molécula polar  Sus centros de carga positiva y
negativa no coinciden

H F

d+ d-
• Dipolo  Se establece cuando dos cargas eléctricas de igual
magnitud pero de signo opuesto están separadas
cierta distancia
• Momento dipolar ()  Mide el tamaño del dipolo, o la
(Unidad  debye (D)) magnitud del desplazamiento de la
-30
1D=3.34 x 10 C.m
carga de un enlace covalente polar
229
  = δ.d

δ  Carga parcial, se mide en unidades de carga del e-

1e-=1.60 x 10-19 C
d  Distancia del enlace

Ejemplo:
La longitud del enlace H-Cl es 1.27 A
a. Calcular el momento dipolar, si las cargas de H y Cl
son +1 y -1 respectivamente
b. Si el momento dipolar del HCl (g) es de 1.08 D,
calcular la magnitud de carga (δ), en unidades de e-,
en los átomos de H y Cl

230
231
 ¿Cuál de las moléculas siguientes tiene un
momento dipolar? H2O, CO2, SO2, CH4, BrCl,
SF6 y CH3Cl

O S

momento dipolar momento dipolar

molécula dipolar molécula dipolar

H C H
O C O

momento no dipolar H
molécula no dipolar Momento no dipolar
Molécula no dipolar
232
Ejemplos de polaridad de moléculas:

CCl4 HF

CHCl3 NH3

BF3 C2H2Cl2

233
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA
¿Por qué existen los enlaces entre los átomos?

 El modelo RPENV explica la forma de las moléculas, pero

no explica por qué existen los enlaces

La teoría del enlace de valencia describe la formación

del enlace covalente como un solapamiento de
orbítales atómico

 La densidad de carga de electrones de enlace se concentra

en la región de solapamiento de orbítales
H 1s H2
Región de
traslape
H 1s
234
Cambios en la energía potencial de dos átomos H
Energía potencial

Distancia de separación

235
* HCl

H
1s 3p

Región de traslape
* Cl2

* NH3
N 1s22s22p3
1s 2s
3H 1s1 2p

236
 Según la teoría del enlace de valencia, la especie
CH2 se podría formar:

C:
2s 2p
Se formaría CH2. Pero es
inestable, se forma CH4

HIBRIDACIÓN DE ORBÍTALES ATÓMICOS

Un orbital híbrido se forma por la mezcla de dos o

más orbítales atómicos de un átomo

237
 HIBRIDACIÓN DE ORBÍTALES ATÓMICOS

1. Mezcla por lo menos dos orbítales atómicos no equivalentes

(por ejemplo s y p). Los orbítales híbridos tienen forma
muy diferente de los orbítales atómicos originales.
2. El número de orbítales híbridos es igual al número de
orbítales atómicos puros usados en el proceso de
hibridación.
3. Los enlaces covalentes se forman por:
a. Solapamiento de orbítales híbridos con orbítales
atómicos
b. Solapamiento de orbítales híbridos con otros orbitales
híbridos

238
 Orbítales Híbridos sp
180º
 Molécula lineal

• F (1s22s22p5)
Recibe un e- no
apareado del Be

• Be (1s22s2)

¿Qué orbítales se traslapan con

los orbítales de los F?
• Be, “promoción”
de un electron
239
• Be, estado
hibridizado sp

dos orbítales híbridos

sp, de igual energía

sp sp
orbítal 2p del F orbítal 2p del F 240
Orbítales Híbridos sp2
* Para BF3

• F (1s22s22p5)

• B (1s22s22p1)

Promoción de e-
sp2
sp2
sp2 120º

Hibridación

plana trigonal
241
Orbítales Híbridos sp3
* Para CH4

• H (1s1)
• C (1s22s22p2)

Promoción de e-

Hibridación

tetraédrica 1s sp3
242
Orbítales Híbridos sp3d
* Un orbítal s
• Mezcla de * Tres orbítales p
* Un orbital d
Geometría : bipirámide trigonal Ejemplo: PF5

Orbítales Híbridos sp3d2

* Un orbital s
• Mezcla de * Tres orbítales p
* Dos orbítales d

Geometría : octaédrica Ejemplo: SF6

243
Orbítales Híbridos sp Be:

Orbítales Híbridos sp2 B:

Orbítales Híbridos sp3 C: N: O:

Orbítales Híbridos sp3d P:

Orbítales Híbridos sp3d2 S:

Todas las hibridaciones: 244

 ¿Cómo predigo la hibridación del átomo central?
Cuente el número de pares libres y el número
de átomos enlazados al átomo central
# de pares libres
+
# de átomos
Hibridación Ejemplos
enlazados

2 sp BeCl2

3 sp2 BF3

4 sp3 CH4, NH3, H2O

5 sp3d PCl5

6 sp3d2 SF6
Ejercicio: Indicar la hibridación de SF4, SO32- y NH3 245
ENLACES MÚLTIPLES
Enlace sigma ()  La densidad electrónica se concentra simé-
tricamente a lo largo del eje internuclear

H2  Eje

1s 3p
HCl  Eje
H Cl

p sp sp p
BeCl2  Eje

246
Enlace pi ()  Enlace que resulta del traslape de dos orbítales
p orientados perpendicularmente al eje
internuclear
Región de traslape

Enlace  
Eje

p p

El enlace  es más débil porque el traslape de

orbitales p es menor
• Enlace doble • Enlace triple
 
 2 247
Molécula de C2H4 120º
sp2
120º

Hibridación sp2 de un átomo de carbono

Estado
fundamental

Promoción
de electrón

Estado
hibridizado
sp2-

Enlaces  con Perpendicular

dos H y un C al eje, enlace  248
El orbital 2pz es perpendicular al plano
de los orbítales híbridos

En cada carbono

249
Formación del enlace Pi en la molécula de
etileno

51
250
Molécula de C2H2 H−C≡C−H sp

Enlaces  con Perpendiculares

HyC al eje, enlaces  251
Enlace en el acetileno

252
Ejercicios
1. Proponer un esquema de hibridación que impliquen
enlaces  y  para el formaldehido (H2CO)

2. En la molécula de propino CH3−C≡C−H

a. Predecir los ángulos de enlace alrededor de cada carbono

b. Indicar la hibridación de ambos carbonos

c. Determinar el número total de enlaces  y  en la
molécula

3. Consultar la hibridación del benceno y describir cómo

se puede formar su estructura real

253
 TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES
Es una descripción de las moléculas, respecto a la probabilidad de
encontrar a los electrones en ciertas regiones de una molécula
Explica los espectros electrónicos de las moléculas

Orbital molecular (OM):

 Función matemática
 Son estados de energía permitidos en una molécula

Características de orbitales moleculares:

 Se asocian a la molécula entera
 Contienen un máximo de dos electrones apareados (por orbital)
 Tienen energías definidas
 Son de dos tipos:
 OM enlazantes
 OM antienlazantes 254
 Molécula de Hidrógeno (H2)
nodo
OM
σ*1s antienlazante
H H
+ Energía

1s 1s
σ1s OM
enlazante

σ1s OM sigma de enlace, < Energía

σ*1s OM sigma de antienlace, > Energía
pasa por el eje internuclear 255
 Molécula de Hidrógeno (H2),
diagrama de orbital molecular
σ*1s

1s 1s
átomo H átomo H

σ1s

Molécula H2

Configuración electrónica: (σ1s)2

256
 Molécula de Helio (He2),
diagrama de orbital molecular
σ*1s

Energía

1s 1s
átomo He átomo He

σ1s

Molécula He2

Configuración electrónica: (σ1s)2 (σ*1s)2

257
Orden de enlace (OE):
Se relaciona con la estabilidad de un enlace covalente

OE=0  No es estable, He2

OE=1  Enlace sencillo, H2
OE=2  Enlace doble, O2
OE=3  Enlace triple, N2

Para H2: OE=(2-0)/2=1

Para He2: OE=(2-2)/2=0  No existe el enlace
¿OE para He2+ y para H2-? 258
 Molécula de Litio (Li2)
Li  (1s22s1)
σ*2s

2s1 2s1
σ2s
Energía
σ*1s

1s2 1s2
σ1s
Li Li2 Li

OE=(4-2)/2=1  Enlace sencillo

Configuración electrónica: (σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2 259
Ejercicio: Representar el diagrama de energía para la molécula
de Be2. ¿Puede existir?

Diagrama de orbitales moleculares para

B2, C2, N2, O2, F2, Ne2
 Característica: Los átomos utilizan orbítales p
B2
C2 Interacción 2s – 2p grande
N2

O2
F2 Interacción 2s – 2p pequeña
Ne2 260
 Molécula de Oxígeno (O2)
(Interacción 2s – 2p pequeña)

O 1s2 2s2 2p4

O 1s2 2s2 2p4

σ1s σ*1s σ2s σ*2s σ2p π2p π*2p σ*2p

dos OM dos OM

261
Molécula de Oxígeno (O2)
σ*2p
π*2p

2p4 2p4
π2p
σ2p

σ*2s

2s2 2s2
σ2s
σ*1s
• OE ?
1s2 1s2 • Configuración?
• Paramagnética?
σ1s
(1s22s22p4) O O2 O (1s22s22p4) 262
263
 Molécula de Boro (B2)
(Interacción 2s – 2p grande)

B 1s2 2s2 2p1

B 1s2 2s2 2p1

σ1s σ*1s σ2s σ*2s π2p σ2p π*2p σ*2p

dos OM dos OM

264
Molécula de Boro (B2)
σ*2p
π*2p

2p1 2p1
σ2p
π2p

σ*2s

2s2 2s2
σ2s
σ*1s
• OE ?
1s2 1s2 • Configuración?
• Paramagnética?
σ1s
(1s22s22p1) B B2 B (1s22s22p1) 265
266