Serie 4. Sistemas multicomponentes.
1.- La densidad del H2O y del CH3OH a 250C y 1 atm son 0.99705 y 0.78706 g/cm3,
respectivamente. Algunos datos de ∆mez / n frente a xH2O para disoluciones de estos dos
compuestos, a 25 ºC y 1 atm. son:
Datos ∆V mezc / Cm3* mol-1 fracción molar del agua
Temperatura / K 298.15 0 0
Presion / atm 1 -0.34 0.1
Densidad agua / g * cm^3 -1 0.99705 -0.6 0.2
Densidad agua / g * cm^3 -1 0.78706 -0.8 0.3
-0.94 0.4
-1.01 0.5
-0.98 0.6
-0.85 0.7
-0.61 0.8
-0.31 0.9
0 1
Relación entre ∆V mezc / Cm3* mol-1 Y xH2O
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.5
∆V mezc / Cm3* mol-1
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
XH2O
I. Utilice el método de la ordenada, para calcular los volúmenes molares parciales
correspondientes a los valores de xH2O siguientes: (a) 0; (b) 0.4; (c) 0.6.
(a) 0.
Relación entre ∆V mezc / Cm3* mol-1 Y xH2O para xH2O de 0
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.5
-1
∆V mezc / Cm3* mol-1
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
XH2O
1: Obtenemos los volúmenes molares de cada uno de los componentes:
𝑔
𝑔 18.01528 𝑐𝑚3
ρ𝐻2𝑂 = 0.99705 3 𝑉̂𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑚𝑜𝑙 𝑉̂𝑚 = 18.0583014
𝑐𝑚 𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑚𝑜𝑙
0.99705 3
𝑐𝑚
𝑔
𝑔 32.04 𝑐𝑚3
ρ𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 0.78706 𝑐𝑚3 𝑉̂𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑉̂𝑚 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 40.708459 𝑚𝑜𝑙
0.78706 3
𝑐𝑚
2. Conocemos volúmenes molares parciales:
Acorde a la recta tangente podemos ver que el comportamiento del volumen molar es el
siguiente;
𝑐𝑚3
𝑉̂𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 40.708459 𝑚𝑜𝑙
Es el volumen total de un mol de la mezcla porque la fracción molar de agua en la mezcla
es de 0. Para el volumen molar del agua tenemos que:
Acorde a la recta tangente podemos ver que para el agua el volumen parcial de la mezcla
es:
𝑐𝑚3
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = −3.4
𝑚𝑜𝑙
Por lo tanto:
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 − ∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 18.0583014 − 3.4 = 14.6583014𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
(b) 0.4
Relación entre ∆V mezc / Cm3* mol-1 Y xH2O para xH2O de
0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.2
-0.4
-0.6
∆V mezc / Cm3* mol-1
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
XH2O
1. Para una fracción molar de 0.4 tenemos:
Acorde a la recta tangente podemos ver que el comportamiento del volumen molar es el
siguiente;
𝑐𝑚3
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐶𝐻3𝑂𝐻 = −0.56 Por lo tanto:
𝑚𝑜𝑙
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 − 𝑉̂ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 𝑉̂ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑉̂𝑚 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + ∆𝑉 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐶𝐻3𝑂𝐻
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉̂ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 40.708459 − 0.56 = 40.148459
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Por otro lado, para el agua tenemos
Acorde a la recta tangente podemos ver que el comportamiento del volumen molar es el
siguiente;
𝑐𝑚3
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐻2𝑂 = − 1.56
𝑚𝑜𝑙
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 − ∆𝑉 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 18.0583014 𝑚𝑜𝑙
− 1.56 𝑚𝑜𝑙
= 16.498301 𝑚𝑜𝑙
(b) 0.6
Relación entre ∆V mezc / Cm3* mol-1 Y xH2O para xH2O de
0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.2
-0.4
-0.6
∆V mezc / Cm3* mol-1
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
XH2O
1. Para una fracción molar de 0.6 tenemos:
Acorde a la recta tangente podemos ver que el comportamiento del volumen molar es el
siguiente;
𝑐𝑚3
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐶𝐻3𝑂𝐻 = −1.44 Por lo tanto:
𝑚𝑜𝑙
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 − 𝑉̂ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 𝑉̂ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑉̂𝑚 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + ∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐶𝐻3𝑂𝐻
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉̂ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 40.708459 − 1.44 = 39.268459
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Por otro lado, para el agua tenemos
Acorde a la recta tangente podemos ver que el comportamiento del volumen molar es el
siguiente;
𝑐𝑚3
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐻2𝑂 = − 0.68
𝑚𝑜𝑙
∆𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑉̂𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 − ∆𝑉 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉̂ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 18.0583014 𝑚𝑜𝑙
− 0.68 𝑚𝑜𝑙
= 17.378301 𝑚𝑜𝑙
Problema 2
2. Considerando a la ley de Raoult válida para el sistema 1- clorobutano (1 ) /
clorobenceno (2):
0
A. Prepare un diagrama Pxy para una temperatura de 100 C.
Utilizo la ecuación de Antonie para estimar la presión estándar de los componentes puros:
i Componente
1 1-Clorobutano
2 Clorobenceno
Temperatura 100 °C
i Componente A B C P° / Kpa
1 1-Clorobutano 6.9379 1227.43 224.11 188.6789
2 clorobenceno 6.9781 1431.05 217.56 30.5011
X1 X2 Presión / Kpa y1 y2
0 1 30.5011 0 1
0.1 0.9 46.31888 0.40734772 0.59265228
0.2 0.8 62.13666 0.607303 0.392697
0.3 0.7 77.95444 0.7261122 0.2738878
0.4 0.6 93.77222 0.80483922 0.19516078
0.5 0.5 109.59 0.86083995 0.13916005
0.6 0.4 125.40778 0.90271385 0.09728615
0.7 0.3 141.22556 0.93520769 0.06479231
0.8 0.2 157.04334 0.96115582 0.03884418
0.9 0.1 172.86112 0.98235514 0.01764486
1 0 188.6789 1 0
Diagrama P-xy para 1- clorobutano (1 ) / clorobenceno (2) a 100° C
200
180
160
140
Presión / Kpa
120
100
80
60
40
20
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1, y1
B. Prepare un diagrama Txy para una presión de 101.33 kPa.
Presión 101.33 Kpa
i Componente A B C T sat / ° C
1 1-Clorobutano 6.9379 1227.43 224.11 78.43
2 clorobenceno 6.9781 1431.05 217.56 131.71
∆T 5.328 Kpa
Temperatura / °C Psat1 / Kpa Psat2 / Kpa x1 x2 y2 y2
78.43 101.3254 18.5443 1 0 1 0
83.758 119.1052 22.5788 0.81580376 0.18419624 0.95891118 0.18419624
89.086 139.2369 27.3036 0.66130276 0.33869724 0.90869186 0.33869724
94.414 162.1804 32.8035 0.5296301 0.4703699 0.84768204 0.4703699
99.742 187.3727 39.1692 0.41939765 0.58060235 0.77552226 0.58060235
105.07 215.8001 46.4971 0.32384719 0.67615281 0.68968968 0.67615281
110.398 247.4245 54.8891 0.24118318 0.75881682 0.58891372 0.75881682
115.726 282.4694 64.4528 0.16912749 0.83087251 0.47146294 0.83087251
121.054 321.162 75.3014 0.1058486 0.8941514 0.33548355 0.8941514
126.382 363.7322 87.553 0.04986762 0.95013238 0.17900385 0.95013238
131.71 410.4125 101.3309 -1.7795E-05 1 -7.2073E-05 1
Diagrama T-xy para 1- clorobutano (1 ) / clorobenceno (2) a 101.33 Kpa
140
130
120
Temperatura / °C
110
100
90
80
70
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x1, Y1
C. En el diagrama Pxy señale para una composición de 0.5 fracción mol en la mezcla, cual es la
presión y la composición en el punto de burbuja y en el punto de roció.
Diagrama P-xy para 1- clorobutano (1 ) / clorobenceno (2) a 100° C
200
180
160 Liquido comprimido
140
Saturación
Presión / Kpa
120
100 Punto burbuja
80
60
Vapor sobrecaletado.
40 Punto de rocio
rocio
20
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1, y1
Fracción mol de la mezcla 0.5 Presión / Kpa
Punto de burbuja
80
Punto de Roció
Fracción mol de la mezcla 0.5 Fracción composición
Punto de burbuja 0.3
Punto de Roció 0.73
D. En el diagrama Txy señale para una composición de 0.5 fracción mol en la mezcla, cual es la
temperatura y la composición en el punto de burbuja y en el punto de roció.
Diagrama T-xy para 1- clorobutano (1 ) / clorobenceno (2) a 101.33 Kpa
140
130
Vapor sobrecalentado.
120
Temperatura / °C
Saturación
110 Punto de rocio
rocio
100
Punto burbuja
90
80
Liquido comprimido
70
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
x1, Y1
Fracción mol de la mezcla 0.5 Temperatura / ° C
Punto de burbuja
101
Punto de rocio
Fracción mol de la mezcla 0.5 Fración composición
Punto de burbuja 0.3
Punto de rocio 0.68
Para el sistema 1,2 – diclorometanol (1)/ metanol (2) a 50 ºC, los datos de equilibrio vapor/liquido son los
siguiente;
Para esos datos, considere la fase vapor como gas ideal y grafique P en función de x 1, P en función
de y1, y1 P en función de x1 y y1 P en función de x1 . ¿Sobre cuál intervalo de composición predice la
ley de Henry las presiones parciales de cada componente, dentro de un 5% de los valores
verdaderos?.
Valores obtenidos para el primer inicio.
Presion Kpa. x1 x2 y1 y2 Y1p Y2p
55.55 0 1 0 1 0 55.55
58.79 0.042 0.958 0.093 0.907 5.46747 53.32253
61.76 0.097 0.903 0.174 0.826 10.74624 51.01376
64.59 0.189 0.811 0.265 0.735 17.11635 47.47365
65.66 0.292 0.708 0.324 0.676 21.27384 44.38616
65.76 0.349 0.651 0.349 0.651 22.95024 42.80976
65.59 0.415 0.585 0.367 0.633 24.07153 41.51847
65.15 0.493 0.507 0.386 0.614 25.1479 40.0021
63.86 0.632 0.368 0.418 0.582 26.69348 37.16652
62.36 0.72 0.28 0.438 0.562 27.31368 35.04632
59.03 0.835 0.165 0.484 0.516 28.57052 30.45948
54.92 0.893 0.107 0.537 0.463 29.49204 25.42796
48.41 0.943 0.057 0.62 0.38 30.0142 18.3958
31.1 1 0 1 0 31.1 0
Grafico obtenido el inciso a)
70
P vs x1
60
P vs y1
50 yP1 vs X1
yP2 vs X1
Presión / Kpa
40
30
20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1
Constante de Henry
SOBRE LA FRACCION MOLAR DE 0.835
65.945
PARA X1 Y 0.480 PARA Y1 ES VALIDA
LA LE DE HENRY CON UN ERROR DE
4.069 %
Presion Kpa. Ley de Henry
55.55 0
58.79 Relacion entre la fracción moalar y la presion del 1-2
2.76969
diclorometano
61.76 6.396665
70
64.59 12.463605
65.66 19.25594 60
65.76 23.014805
50
65.59 27.367175
y = -14.595x + 65.945
65.15 32.510885 40
63.86 41.67724
30
62.36 47.4804
59.03 55.064075 20
54.92 58.888885
10
48.41 62.186135
31.1 65.945 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
E
Calcule los valores de ln 1 , ln 2 y G / x1 x2 RT; grafique esos valores en función de x1 .
Determine mediante la grafica los valores de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores
E
de A12 y A21 en la ecuación de Margules. En la grafica G / x1 x2 RT en función de x1, dibuje la
línea que representa la ecuación de Margules con esos parámetros. Determine los valores de A 12
y A21 para la ecuación de Margules empleando solo los datos isotrópicos y dibuje la línea para
ese par de constantes,
Obtengo cada uno de los valores y registro en esta tabla, para después graficar
Presion 𝐺 𝐸 /𝑅𝑇 𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
x1 x2 Ln ∂ 1 Ln ∂ 2 ∂1 ∂2
Kpa.
55.55 0 1 1.4596 0 4.304237489 1 0 1.4596
58.79 0.042 0.958 1.39899098 0.006539594 4.051110267 1.00656102 0.06502255 1.4919736
61.76 0.097 0.903 1.31210332 0.034083771 3.713977201 1.03467128 0.15805167 1.5343676
64.59 0.189 0.811 1.15164474 0.124331856 3.163391592 1.1323916 0.31849399 1.6052812
65.66 0.292 0.708 0.95728752 0.283234457 2.604621899 1.32741635 0.48005795 1.6846736
65.76 0.349 0.651 0.84659268 0.393902193 2.331688482 1.48275552 0.55189117 1.7286092
65.59 0.415 0.585 0.71845484 0.539449345 2.051261244 1.71506219 0.61373663 1.779482
65.15 0.493 0.507 0.57054822 0.732061449 1.769236721 2.07936269 0.65243543 1.8396044
63.86 0.632 0.368 0.32960728 1.11747204 1.390421977 3.05711616 0.61954151 1.9467456
62.36 0.72 0.28 0.20145288 1.380005683 1.223178596 3.97492422 0.53144766 2.014576
59.03 0.835 0.165 0.07478261 1.73243958 1.077649855 5.65443153 0.34829601 2.103218
54.92 0.893 0.107 0.03247221 1.910170419 1.033005188 6.75423975 0.23338592 2.1479244
48.41 0.943 0.057 0.00946541 2.061520346 1.009510344 7.85790747 0.12643254 2.1864644
31.1 1 0 0 2.2304 1 9.30358677 0 2.2304
Comportamiento de una mezcla de 1,2 – diclorometanol (1) / metanol (2)
2.5
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇
2 𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
𝐿𝑛 𝜕 1
𝐿𝑛 𝜕 2
1.5
x1
0.5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Relación entre 𝐺^𝐸/𝑅𝑇 𝑋^2 𝑋2 vs 𝑥1/𝑥2
Parametros de
18
margules 16 𝑌 = 1.4596𝑥 + 2.2304
14 𝑅2 = 0.9996
𝐺𝐸 2 𝑥1
𝑋1 𝑋2 12
𝑅𝑇 𝑥2
10
#¡DIV/0! 0 8
1.60926282 0.043841336
6
1.750291655 0.107419712
4
1.966777915 0.233045623
2
2.283322113 0.412429379
0
2.50952142 0.53609831 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2.830470624 0.709401709
3.32882015 0.972386588
4.830472005 1.717391304
6.563761369 2.571428571
12.22403678 5.060606061
20.45942225 8.345794393 Constantes de Margules
39.86088956 16.54385965 A12 1.4596
#¡DIV/0! A21 2.2304
#¡DIV/0!
Valores obtenidos utilizando las constantes de Margules
Presion
x1 x2 Ln ∂ 1 Ln ∂ 2 ∂1 ∂2 𝐺 𝐸 /𝑅𝑇 𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
Kpa.
55.55 0 1 1.4596 0 4.304237489 1 0 1.4596
58.79 0.042 0.958 1.39899098 0.006539594 4.051110267 1.00656102 0.06502255 1.4919736
61.76 0.097 0.903 1.31210332 0.034083771 3.713977201 1.03467128 0.15805167 1.5343676
64.59 0.189 0.811 1.15164474 0.124331856 3.163391592 1.1323916 0.31849399 1.6052812
65.66 0.292 0.708 0.95728752 0.283234457 2.604621899 1.32741635 0.48005795 1.6846736
65.76 0.349 0.651 0.84659268 0.393902193 2.331688482 1.48275552 0.55189117 1.7286092
65.59 0.415 0.585 0.71845484 0.539449345 2.051261244 1.71506219 0.61373663 1.779482
65.15 0.493 0.507 0.57054822 0.732061449 1.769236721 2.07936269 0.65243543 1.8396044
63.86 0.632 0.368 0.32960728 1.11747204 1.390421977 3.05711616 0.61954151 1.9467456
62.36 0.72 0.28 0.20145288 1.380005683 1.223178596 3.97492422 0.53144766 2.014576
59.03 0.835 0.165 0.07478261 1.73243958 1.077649855 5.65443153 0.34829601 2.103218
54.92 0.893 0.107 0.03247221 1.910170419 1.033005188 6.75423975 0.23338592 2.1479244
48.41 0.943 0.057 0.00946541 2.061520346 1.009510344 7.85790747 0.12643254 2.1864644
31.1 1 0 0 2.2304 1 9.30358677 0 2.2304
Comportamiento de una mezcla de 1,2 – diclorometanol (1) / metanol (2)
con parametros de Margules
2.5
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
2
𝐿𝑛 𝜕 1
𝐿𝑛 𝜕 2
1.5
x1
1
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
0.5 𝐿𝑛 𝜕 1
𝐿𝑛 𝜕 2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1
p
Relacion entre los 2 ultimosgraficos expuestos respecto al Comportamiento
de una mezcla de 1,2 – diclorometanol (1) / metanol (2)
2.5
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
/𝑅𝑇x1y1
2
𝐿𝑛 𝜕 1
𝐿𝑛 𝜕 2
1.5
x1
1
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇
𝐺 𝐸 /𝑅𝑇x1y1
𝐿𝑛 𝜕 1
0.5
𝐿𝑛 𝜕 2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1
