LA CELDA VOLTAICA

O GALVANICA

En una celda galvánica se produce energía eléctrica como

resultado de un proceso redox espontaneo.
La transferencia de electrones característico de dicho proceso
ocurre en 2 semiceldas separadas. Los electrones liberados en le
ecuación media de oxidación deben fluir por un alambre u otro circuito
externo antes de ser aceptados en le ecuación media de reducción; por
consiguiente, se debe hacer fluir una corriente eléctrica a través de todo
el circuito.

FUERZA ELECTROTRIZ DE LAS CELDAS GALVANICAS:

POTENCIALES DE REDUCCION.- Los potenciales de las pilas
galvánicas suministran un medida
cuantitativa de las tendencias de ceder electrones de las
semireacciones.
Si conectamos un trozo de cable en una celda galvánica para que
produzca una corriente en el cable, podemos utilizar la corriente para
realizar un trabajo útil. Por ejemplo, podríamos colocar el cable
portador de corriente en un campo magnético; esto origina una fuerza
sobre el cable, con lo que obtenemos un motor. En un cable de
resistencia R que transporta una corriente I existe una diferencia de
potencia E entre sus extremos. Esta diferencia de potencial
corresponde a un campo eléctrico en el cable, que hace que los
electrones fluyan. Para generar u a corriente en el cable necesitamos
una celda galvánica que mantenga una diferencia de potencial eléctrico
entre sus terminales de salida. Aplicando la Ley de la Conservación de
la Energía, se tiene: cuando los electrones salen de R deben tener una
energía potencial inferior a la que tenían cuando entraron en R. Cuando
los electrones caen a una energía potencial inferior, la diferencia de
energía aparece en forma de calor. Esta variación en la energía
potencial se mide por medio del voltaje. Del mismo modo que el
descenso de una masa desde una altura superior disminuye su energía
potencial, el movimiento de una carga eléctrica a un voltaje inferior
disminuye también su energía potencial.
Se usa un voltímetro para medir la diferencia de potencial
eléctrico o voltaje entre 2 electrodos, que determina la espontaneidad en
una reacción redox. La diferencia de potencial eléctrico se mide en volts,
V, que es una unidad SI que corresponde a un julio por ampere
segundo. El voltaje indica la tendencia de la corriente a fluir en el
circuito externo, es decir, muestra que tan fuerte puede empujar la
reacción anódica los electrones del circuito, es decir, muestra que tan
fuerte sacara dichos electrones la reacción catódica. La diferencia de
potencial es máxima cuando una resistencia electrónica grande en el
circuito externo impide que fluya corriente. La diferencia máxima de
potencial que se puede medir para una celda determinada se denomina
fuerza electromotriz, abreviada como fem y representada por E.
 Por convención, cuando se escribe una celda en notación
abreviada, a su fuerza electromotriz se le da un valor positivo si la
reacción de la celda es espontánea.
El circuito representado en la figura incluye una resistencia R. Al
pasar la corriente a través de R se produce calor. La pila esta haciendo
trabajo eléctrico al forzar la corriente de electrones a través de R. Así, el
voltaje de una pila electroquímica mide su capacidad para realizar
trabajo electroquímico. Pilas diferentes presentan voltajes distintos.

PILAS: CARACTERISTICAS Y TIPOS.- La intensidad de una corriente

eléctrica producida por una
maquina electrostática presenta un valor mínimo. Por ello, fue
necesario idear una estructura que permitiera obtener corrientes de
una intensidad cuya magnitud fuera utilizable en tecnología. El italiano
Alessandro Volta observo que en el contacto de dos metales distintos se
genera una diferencia de potencial y se valió de esta apreciación para
construir, en 1800, un generador formado por discos superpuestos de
cobre y zinc. La denominación de pila, aplicada originalmente debido a
la forma de este primer generador, se ha hecho extensiva a todos los
aparatos que utilizan para producir corrientes de una cierta magnitud.
Se diferencian 2 categorías de conductores: los conductores de
primera clase, tales como los metales y el carbono, en los que se
produce una diferencia de potencial al ponerlos en contacto
heterogéneo, y conductores de segunda clase, entre los que se cuentan
las disoluciones electrolíticas que generan diferencias de potencial al ser
introducidos en una cadena de conductores metálicos.
Las actuales pilas, que han sustituido debido a su mayor
rendimiento a la estructura ideada por Volta, constan de 2 conductores
de primera clase, generalmente carbono y un metal, inmersos en una
solución electrolítica ácida. Por medio de este sistema pueden obtenerse
diferencias de potencial de una cierta entidad, que pueden, además,
incrementarse uniendo varias pilas en serie.
Dependiendo de si el electrólito de la pila se encuentra en un
estado liquido o absorbido por un medio poroso, se diferencias 2 clases
fundamentales de pilas: las pilas húmedas, entre las que se encuentra
las de Volta, presentan mayor interés histórico que tecnológico ya que,
debido a su gran tamaño y complejidad, han sido sustituidas en su
practica totalidad por las pilas secas. Los tres tipos de mayor interés
dentro de esta ultima categoría, son la pila de Leclanché, la alcalina de
manganeso y la alcalina de mercurio.

CELDAS GALVANICAS COMERCIALES

Pila Seca o pila de Leclanché.- A pesar de su nombre de pila seca esta

batería contiene una solución de
electrolito en la forma de una pasta gruesa. Una solución saturada de
cloruro de amonio que también contiene cloruro de cinc se mezcla con
cristales de cloruro de amonio y también con material de relleno inerte
como tierra diatomácea. El centro de la pila seca esta ocupado por una
barra de grafito que funciona como conductor. Esta barra esta rodeada
por una mezcla de polvo de grafito y dioxido de manganeso, MnO2; este
polvo, a su vez, esta rodeado por una pasta de NH4Cl Zn-Cl2, todo esta
encerrado en un cilindro delgado de cinc que actúa como el segundo
electrodo y también como el recipiente de la celda. En algunos casos
para adicionar fuerza mecánica se le coloca de acero alrededor del cinc.
En la notación abreviada la pila seca corresponde a:
ZnZn2+NH41+ MnO(s), C
donde las semireacciones de cada electrodo son:
Zn------Zn2+ + 2e-

2MnO2(s) + 2NH41+ + 2e- -------2MnO(OH)(s) + 2NH3(ac)

donde el manganeso se reduce de Mn(IV) en MnO2 a Mn(III) en
MnO(OH).

Observar que esta pila no contiene un puente salino u otro

dispositivo para separar los 2 electrodos. Esto es posible porque ambos,
el agente oxidante MnO2 y el agente reductor Zn, son sólidos y por lo
tanto no se pueden difundir entre si y reaccionar. Sin embargo las pilas
secas tienen una vida limitada. Eventualmente el electrodo de cinc se
corroe por la solución ligeramente ácida de cloruro de amonio, la cual
también puede arruinar la linterna si se dejan en su interior pilas
viejas.
Otra batería moderna muy usada es la pila de mercurio, que se
encuentra en relojes eléctricos y electrónicos, audífonos y fotómetros.
BATERIAS DE ACUMULADORES.- Una gran desventaja de las pilas
secas es que se deben desechar
una vez que la reacción de la celda se ha completado. Puesto que
contiene metales valiosos como el mercurio el manganeso, cuya
existencia será pronto mas limitada, podemos esperar que estas
baterías serán cada día mas costosas y la tendencia será a reciclar los
materiales que contienen, tal vez a través de un sistema de deposito
reintegrable, aunque una solución mucho mas satisfactoria a este
problema es el creciente uso de baterías que se pueden recargar. Dichas
baterías se denominan baterías de acumuladores y tienen la propiedad
de que una vez que la reacción de la celda es completada, esta se puede
invertir fácilmente por electrólisis.
El ejemplo mas familiar de este tipo es la batería de
acumuladores de plomo, usada en los automóviles; la notación
abreviada de esta celda es:
Pb PbSO4(s)H2SO4 (5 M), PbO2 (s), Pb
y las reacciones de los electrodos son
Pb(s) + SO42- (ac) ------ PbSO4(s) + 2e-
2e- + 4H1+ +SO42- + Pb02 -------PbSO4 (s) +2H2O
dando una reacción total de la celda
Pb(s) + PbO2 +4H1+ + 2SO42- -------- 2PbSo4(s) + 2H20

Ambos electrodos se construyen en forma semejante a una rejilla

plana de plomo. Para el electrodo izquierdo, los intersticios se llenan
con esponja de plomo finamente dividida y de un alta área superficial,
mientras que para el electrodo derecho se usa polvo de dioxido de
plomo, PbO2 de color pardo oscuro.
Cuando se descarga la celda, ambos electrodos se recubren con
PbSO4 blanco. Algunas baterías de almacenamiento se fabrican con
una cubierta transparente de poliestireno, caso en el cual es fácil de ver
cuando se ha descargado la batería puesto que ambos electrodos
empiezan a adquirir una apariencia blanca. La descarga de la batería
también resulta del consumo del H2SO4, su densidad decrece y por
simple medida de la densidad del ácido, podemos decidir si la batería
necesita recargarse o no.
Una vez que se ha descargado una batería de almacenamiento de
plomo, se puede recargar electrolizandola con una fuente de corriente
directa lo cual hace que se invierta la reacción de la celda. EL PbSO4
desaparece de ambos electrodos y aumenta la concentración de H2SO4.
Aun cuando la celda se carga completamente, se produce un
pequeño daño por una electrólisis continua. Se produce H2 gaseoso en
un electrodo y O2 en el otro, por tanto las pilas de almacenamiento de
plomo no duran por tiempo indefinido. Parte del PbSO4 que se forma en
los electrodos es desalojado y cae al fondo del recipiente donde no tiene
oportunidad de tomar parte en la electrólisis de recarga. Si se dejan
descargar completamente las baterías de almacenamiento de plomo,
hay tendencias a que ocurra esta perdida de PbSO4. Las baterías que
no son maltratadas en esta forma inevitablemente duran mas tiempo.
En una batería de automóvil se conectan en serie 3 o 6 celdas de plomo.
Como cada una produce 2,0 V cuando se carga completamente, la
diferencia de potencial resultante es 6 o 12 V.
Un segundo ejemplo común de batería de almacenamiento es la
batería de cadmio- níquel muy usada hoy en día en las calculadoras
electrónicas. Estas celdas tienen la siguiente construcción:
Cd(s), CdO(s)KOH(1 M)Ni(OH)3(s), Ni(OH)2(s), Ni
con las siguientes ecuaciones medias de electrodo:
Cd(s) + 2OH1- --------CdO + 2H2O +2e-
2e- + 2Ni (OH)3 ----------2Ni (OH)2 +2OH1-

Esta celda produce una diferencia de potencial de 1,25 V y para

muchos propósitos se puede usar en lugar de la pila seca. Una
contribución simple que cualquiera puede hacer hacia la conservación
del suministro mundial de cinc es invertir en un cargador de energía
sencillo y usar baterías de almacenamiento de niquel-cadmio para
reemplazar las pilas secas.

CELDAS DE COMBUSTION.- Un tipo de celda galvánica que promete

llegar a ser muy importante en el futuro
es la celda combustible. En contraste con la celda convencional, donde
se dispone de cantidades limitadas de agente oxidante y agente
reductor, en una celda de combustible se suministran los dos agentes
en forma continua y se remueve continuamente el producto de reacción.
En la figura se muestra un diagrama simplificado de una celda de
combustión en la cual la reacción de una celda es la producción de
agua a partir del hidrogeno y del oxigeno.

El hidrogeno entra en la celda a través de un electrodo de carbón

poroso que también contiene un catalizador de platino. El oxigeno se
suministra a un electrodo semejante excepto que el catalizador es de
plata. Generalmente el electrolito es una solución caliente de hidróxido
de potasio, y las 2 reacciones del electrodo se pueden escribir como:
H2(g) +2OH1-(ac) --------2H2O81) +2e-
½ O2(g) +H2O +2e- -------2OH1-(ac)
dando el resultado total: H2(g) +2º2(g) --------H2O

A menos que se remueva, el agua producida en le reacción se

diluirá gradualmente el hidróxido de potasio, haciendo a la celda
ineficaz. Por tanto el electrolito se mantiene suficientemente caliente
para que el agua se evapore tan rápido como se produce por la reacción
de la celda.
Una celda combustible como la descrita continuara operando y
produciendo energía eléctrica mientras se disponga de un suministro de
hidrogeno y oxigeno. Asimismo una celda de combustible es mas
eficiente que las celdas galvánicas tradicionales.
Una de las visiones futuristas contempla plantas nucleares
flotando sobre el mar y produciendo hidrogeno gaseoso por la
descomposición del agua en lugar de producir energía eléctrica. Este
hidrogeno gaseoso seria luego transportado por tuberías a las casas
donde podría ser quemado para producir calor o convertido a
electricidad con la ayuda de una celda combustible.

CONDENSADOR.- Esta constituido por 2 conductores separados por un

aislante o dielectrico, igualmente cargados de
electricidad de signo contrario.

Capacidad C de un condensador  carga q sobre uno de los conductores

diferencia de potencial V entre conductores

C (Faradio) q (culombio)

V (voltios)

La capacidad de un condenasadores de 1 faradio (1 F), cuando

una carga de un culombio (1 C) para que aparezca entre sus
conductores o armaduras una diferencia de potencial de 1 voltio (1 V).
Esta unidad faradio es muy grande, razon por la cual se emplean,
normalmente, los submultiplos:
1F = 1 microfaradio = 10-6 F
1pF = 1 picofaradio = 10-12 F

CAPACIDAD DE UN CONDENSADOR PLANO.- La capacidad de un

condensador de
placas paralelas de igual superficie A(m )viene dad por:
2

C = Ko A/d
siendo K (adimensional) la constante dielectrica relativa o capacidad
inductiva especifica del medio aislante o dielectrico interpuesto entre las
armaduras, y o=8,85 10-12 C2/N. m2. Si el medio es el vacio, K=1.

ASOCIACION EN PARALELO Y EN SERIE DE CONDENSADORES

La capacidad equivalente C de un conjunto de condensadores
asociados en paralelo es igual a la suma de sus cantidades individuales.
El reciproco de la capacidad equivalente de un conjunto de
condensadores asociados en serie es igual a la suma de los reciprocos
de las capacidades individuales.
 q= q1+q2+q3 q=q1=q2=q3
V= V1=V2=V3 V=V1+V2+V3
C= C1+c2+c3 1/C=1/C1+1/C2+1/C3
Condensadores en paralelo Condensadores en serie

ENERGIA ALMACENADA EN UN CONDENSADOR.- En un condesador,

la diferencia de
potencial entre sus conductores es directamente proporcional a la carga
que adquieren (V=q/C). En el proceso de carga, el condensador
comienza descargado (q=0) y termina con el valor q. Por tanto, la
diferencia de potencial varia desde el valor cero hasta V, y su valor
medio es ½ V . Ahora bien, el trabajo necesario W para trasladar la
carga total q a traves de una diferencial e potencial media, pero
costante, ½ V es W =q(½ V). Por consiguiente, la energia electrica W
almacenada en la carga de un condensador viene dada por:
W=½ qV= ½ CV2 =½ q2/C
teniendo en cuenta que q= CV ; en donde W se mide en julios (J), q en
culombios( C), V en voltios (V) y C en faradios (F).

CORRIENTE ELECTRICA.- Si por unconductor se desplazan cargas

electricas de un punto a otro, se dice que
circula una corriente lectrica. Se llama intensidad I de la corriente
electrica a la carga que atraviesa una seccion recta del mismo en la
unidad de tiempo. La unidad de intensidad de corriente es el
amperio (A), que corresponde a un flujo de cargas de un culombio por
segundo (1 A= 1 C/s).

I (intensidad)= q ( carga que atraviesa una seccion del conductor)

t ( tiempo que emplea la carga en pasar)

V (voltios) = W (julios)

q (culombios)

Si entre 2 puntos de un circuito electrico existe una diferencia de

potencial V, para desplazar una carga q entre ellos es necesario realizar
un trabajo W= qV ; el movimiento de las cargas electricas negativas
tiene el sentido de los potenciales decrecientes ( de mayor a menor
potencial).
FUERZA ELCTROMOTRIZ.- Un generador eléctrico (pila,
batería, acumulador, dínamo, etc.) se
caracteriza por su fuerza electromotriz o abreviadamente f.e.m. que se
define como la energía que suministra a la unidad de carga eléctrica
para hacerla circular desde puntos de menor potencial a puntos de
mayor potencial. La fuerza electromotriz se mide por la d.d.p. entre los
bornes o terminales del generador, cuando se halla en circuito abierto,
es decir, cuando no entrega corriente eléctrica. La unidad de la fuerza
electromotriz (energía/carga) es la misma que la de d.d.p.
(trabajo/carga). En el sistema mks la unidad correspondiente es el
voltio (1 V = 1 J/C).

RESISTENCIA ELECTRICA.- R. La resistencia que opone todo

conductor al paso de una corriente
electrica es una propiedad que depende de las dimensiones geometricas
del conductor, del material de que este constituido y de la temperatura;
la resistencia electrica determina la intensidad de la corriente producida
por una diferencia de potencial dada. La unidad de resistencia, en el
sistema mks es el ohmio () y representa la resistencia de un conductor
en el que, con una d.d.p. aplicada de 1 V, circula una corriente de 1 A
de intensidad.

R (resistencia)= V ( d.d.p. )

Y ( intensidad )

R (ohmios) = V ( voltios)

I ( amperios )

LEY DE OHM.- La intensidad I de la corriente electrica permanente en

un conductor, a temperatura constante, es igual a la diferencia de
potencial V entre sus extremos dividida por la resistencia R del
conductor.

I (intensidad) = V (d.d.p.)
R (resistencia)

I (amperios) = V (voltios)

R (ohmios)

La ley de Ohm se puede aplicar a una parte de un circuito o bien

a todo el. La diferencia de potencial o caida de tension, a traves de
cualquier elemento de un conductor, es igual al producto de la
resistencia por la caida de la intensidad de la corriente que circula por
dicho elemento, es decir, V = IR.
 La ley de Ohm, aplicada a un circuito (conteniendo un generador
de fem), establece:
Fem  total = resistencia R total  intensidad I que circula, o bien, = R I

MEDIDA DE UNA RESISTENCIA CON UN AMPERIMETRO Y UN

VOLTIMETRO.- Para medir la intensidad de una corriente por un
elemento conductor se coloca, en serie con el
elemento, un amperimetro (baja resistencia). La diferencia de potencial
se mide colocando, en paralelo con el elemento, un voltimetro (alta
resistencia). Se puede entonces deducir la resistencia de un elemento
por el que circula una corriente electrica, midiendo la intensidad
(amperimetro en serie) y la diferencia de potencial o caida de tension
(voltimetro en paralelo), ya que la ley de Ohm, R= V/I . (En una medida
mas precisa, se deben tener en cuenta las propias resistencias del
amperimetro
-pequeña- y del voltimetro -grande- como elementos pertenecientes al
circuito.)

LA TENSION EN BORNES de salida de un generador electrico, cuando

entrega una corriente de intensidad I a una resistencia de carga R, es
igual a la fuerza electromotriz  menos la caida de tension, que tiene
lugar en la propia resistencia interna r del generador.
1. Cuando entrega corriente (descarga):
Tension en bornes=fem- caida de tension en resistencia
interna=-rI
2. Cuando recibe corriente(carga):
Tension en bornes=fem+caida de tension en resistencia
interna= +rI
3. En circuito abierto (no existe corriente)
Tension en bornes= fem del generador