ENLACES QUÍMICOS I: CONCEPTOS BÁSICOS
Un enlace covalente ocurre cuando dos o más átomos
comparten uno o más pares de electrones.
¿Por qué compartirían electrones dos átomos?
La energía potencial del sistema
será menor cuando ra o rb sea
muy pequeña o ambas sean
pequeñas simultáneamente. Esto
es en la región entre los núcleos,
cuando se comparten electrones.
La compartición de electrones por dos núcleos es la
responsable por la formación del enlace.
Cambios en la densidad
electrónica entre dos
átomos de hidrógeno a
medida que se acercan.
La teoría de enlace-valencia.
El enlace se forma por la compartición
de pares de electrones que se generan al
producirse la superposición de orbitales
atómicos que contienen un electrón cada
uno.
Regla del octeto.
Cuando se comparten electrones cada uno de los átomos adquiere
una configuración electrónica de gas noble (capa cerrada) con un
octeto completo de electrones.
H2 estructura: H:H H-H
F + F F F F F
7e- 7e- 8e- 8e- Enlace covalente simple
Estructura de Lewis para F2
Doble enlace – dos átomos comparten dos pares de electrones
Ejemplo: O2
O: 1s2 2s22p4 6 e de valencia, debe adquirir 2 y compartirlos
estructura
entre los dos átomos de O hay un enlace doble
Triple enlace – dos átomos comparten tres pares de electrones
Ejemplo: N2
N: 1s2 2s22p3 5 e de valencia, debe adquirir 3 compartirlos
estructura
entre los dos átomos de N hay un enlace triple
Moléculas poliatómicas
Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis de las moléculas formadas por
la combinación binaria de F con H, O, N y C.
Electrones de valencia de F = 7 debe compartir 1 electrón, por lo tanto
forma solo un enlace.
H: 1 e de valencia; debe compartir 1 electrón:
Estructura HF
O: 1s2 2s22p4 :6 e de valencia, debe compartir dos electrones:
Estructura OF2
N: 1s2 2s22p3 5 e de valencia, debe compartir tres electrones:
Estructura NF3
C: 1s2 2s22p2 ;4 e de valencia, debe compartir cuatro electrones
Estructura CF4
Se observa que en general se forman tantos enlaces como sean necesarios
para que el átomo quede rodeado por una capa de ocho electrones.
Sin embargo, el amoníaco, NH3, reacciona con un protón, H+, para formar
el ión amonio, NH4+.
NH4+
Estos casos hacen necesario introducir el concepto de carga formal.
Carga formal de un átomo:
Número de electrones de valencia en el átomo libre (número del grupo al
que pertenece) - número de electrones solitarios sobre el átomo -
número de enlaces del átomo
Carga formal sobre el H = 1 – 0 - 1 = 0. Carga formal sobre el N = 5 – 0 –
4 = +1. La estructura de Lewis debe incluir las cargas formales. De tal
manera que la estructura de Lewis correcta para el amoniaco es:
Ejemplos: a) CH3OH ; b) CH3COH.
El átomo central de una estructura (con enlaces covalentes) debe ser el átomo más
electropositivo. Los átomos de H ocupan siempre posiciones terminales.
a) El átomo central es el carbono, 4 enlaces
El oxígeno, con dos enlaces, debe estar unido al átomo central y a un hidrógeno. Los
otros tres hidrógenos forman con el átomo central el resto de los cuatro enlaces.
Las cargas formales son todas cero.
b) Hay dos átomos de C que deben ser tomados como los dos centrales.
Uno de ellos debe ser una estructura -CH3 como en el ejercicio anterior. Se dispone
de 3 átomos para este grupo, C, O, H con 5 pares de electrones (3 de C, 6 de O y 1
de H). La unión mediante enlace entre el O y el H llevaría al incumplimiento de la regla
del C o del O. La existencia de un doble enlace C=O es la solución
Las cargas formales son todas cero.
REGLAS PARA ESCRIBIR UNA ESTRUCTURA DE LEWIS.
1.- Contar numero total de electrones de valencia = evalencia.
2.- Contar número de electrones necesarios para formar octetos de
electrones en todos los átomos excepto los átomos de hidrógeno (solo
dos electrones) = eoctetos
3.- La diferencia (eoctetos - evalencia) nos da el número de electrones
compartidos, ecompartidos,, que al dividirlo por 2 nos entrega el número de
enlaces, nenlaces que deben existir.
4.- Dibujar estructura y situar dos electrones por cada enlace. Coloque
el elemento menos electronegativo al centro. En caso necesario se
deben poner enlaces dobles o triples hasta completar el número total de
enlaces.
5.- Completar con electrones las capas de valencia de todos los átomos
6.- Completar la estructura con las cargas formales de cada átomo.
Escriba la estructura de Lewis para el (CO32-).
Paso 1 – Contar los e- de valencia C - 4 (2s22p2) y O - 6 (2s22p4)
-2 carga – 2e-
4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia
Paso 2 -Determinar el número de electrones necesarios para formar
los octetos.
(C) 8 electrones + (O) 3 x 8 electrones = 32
Paso 3 -Determinar el número de enlaces
32 – 24 = 8 electrones compartidos 8/2 = 4 enlaces
Paso 4 – Dibujar la molécula. El C es menos electronegativo, pongámoslo
al centro.
- .. .. .. .. - - .. .. -
:O
.. C .O. O
.. C .O. : :O
.. C .O. :
. .: -
:O :O
. .: -
: O:
Paso 5 -Completar octetos
Paso 6 -Agregar cargas formales
Posibles estructuras para el (CH2O)
H
H C O H C O
H
-1 +1 0 0
H
H C O H C O
H
Las estructuras de Lewis con elementos cuya carga es elevada, son
menos comunes que aquellas con una carga pequeña.
En la estructura de Lewis, los átomos cuya carga es negativa, por lo
general se colocan con los elementos más electronegativos.
¿Cuál es la estructura correcta para el CH2O?
-1 +1 H 0 0
H C O H C O
H
Estructuras resonantes
Una estructura resonante ocurre cuando se requiere más de
una estructura de Lewis para representar una molécula, ya
que una sola no da cuenta de sus propiedades.
Ión carbonato: CO32-. Todos los enlaces C-O son equivalentes.
- - - -
O C O O C O O C O
O O O
- -
Ejemplo: Escribir la/s estructura/s de Lewis del anión perclorato, ClO4-
El Cl es el átomo central, los O son los átomos periféricos.
FORMAS RESONANTES
Excepciones de la regla del octeto
Estructuras de Lewis de moléculas hipervalentes (octetos
expandidos)
El azufre forma compuestos donde queda rodeado por un número mayor
a ocho electrones. Ejemplo: Hexafluoruro de azufre, SF6 un S con seis
enlaces doce electrones en la capa de valencia. No cumple la “regla del
octeto”
El N y el P pertenecen al mismo grupo igual nº electrones de valencia, 5.
NF3 y PF3 son isoelectrónicas igual estructura de Lewis.
Sin embargo, el fósforo forma además el Pentafluoruro de fósforo, PF5 un
P con cinco enlaces: diez electrones en la capa de valencia. No cumple
la “regla del octeto”
Estructuras de Lewis de moléculas con átomos con octetos
incompletos (hipovalentes)
El B (y todos los elementos de su grupo), 1s2 2s22p1, solo tiene 3
electrones de valencia. Solo tiene 3 electrones para compartir.
Caso trifluoruro de Boro: BF3
El B solo está rodeado por 6 e y no por 8. Tiene la posibilidad de
aceptar 2e de un par solitario de otro átomo, de uno de los F, del N
del amoniaco...
Otro ejemplo
Be – 2e-
BeH2 2H – 2x1e- H Be H
4e-
Estructuras con electrones impares
N – 5e-
NO O – 6e- N O
11e-
Es imposible escribir una estructura electrónica que satisfaga las reglas
de Lewis.
¿Cuál es la forma de las moléculas?
Modelo de repulsión de los pares electrónicos de la capa de
valencia (RPECV)
Predicción de la geometría de las moléculas mediante la
repulsión electroestática de pares de electrones compartidos
y libres.
La disposición espacial de mínima energía es aquella que minimiza las
interacciones electrostáticas repulsivas, de manera que determina la
mayor separación física entre las cargas eléctricas del mismo signo. El
par de electrones del enlace o del par solitario se toma como un todo
electrostático.
Los electrones en dobles o triples enlaces se toman, también, como un
todo electrostático.
PREDICCIÓN DE GEOMETRÍAS EN FUNCIÓN DE LA TRPEV
BH3 CH4
BeCl2
AB2 AB3 AB4
Comparación de la repulsión entre pares de electrones
AB4 AB3E AB2E2
pares libres vs. pares libres pares compartidos vs.
pares libres
> vs. pares compartidos > pares compartidos
AB5 AB4E AB3E2
AB6 AB5E AB4E2
Propiedades del enlace
Longitud de los enlaces covalentes
Longitud
Triple enlace < Doble enlace < Enlace simple
Energías de enlace. Por definición corresponde a la
cantidad de calor necesaria para romper el enlace en una
molécula.
Energía de enlace, DX-Y
H2 (g) H (g) + H (g) DH0 = 436.4 kJ
Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) DH0 = 242.7 kJ
HCl (g) H (g) + Cl (g) DH0 = 431.9 kJ
O2 (g) O (g) + O (g) DH0 = 498.7 kJ O O
N2 (g) N (g) + N (g) DH0 = 941.4 kJ N N
Energía de enlace para moléculas poliatómicas
H2O (g) H (g) + OH (g) DH0 = 502 kJ
OH (g) H (g) + O (g) DH0 = 427 kJ
502 + 427
Energía promedio del OH = = 464 kJ
2
Energía de enlace
Enlace Sencillo < Enlace Doble < Enlace Triple
Escala de Electronegatividad de Pauling:
XA-XB = 0,102 (DAB/kJ mol-1)1/2
DAB EAB- 0,5(EAA+EBB)
E = energía media del enlace simple entre los átomos del
subíndice.
Se estandariza a 4 para el F.
Polaridad del enlace
En una molécula formada por elementos diferentes, éstos poseen diferente
electronegatividad, lo que conduce a una compartición desigual de los
electrones. Esta característica da lugar a la formación de un enlace polar.
Mediana Alta
electronegatividad electronegatividad
Idéntica
electronegatividad
d+ d-
H F
H H
MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE
momento dipolar : μ = Qxr
Q es la carga r es la distancia entre las cargas 1 D = 3.34 x 10-30 C m
EJEMPLO
La longitud de enlace en HCl es 1.27Å. (a) Calcular µ si las cargas de H
y Cl son +1 y -1. (b) El valor exp. es µ (HClg ) = 1.08 D, ¿qué magnitud
de carga, en unidades de e, en los átomos de H y Cl darían lugar a este
µ?. e = 1.60x10-19 C.
a)
b)
Geometría molecular y momento dipolar
El momento dipolar de una molécula es la suma vectorial de los
momentos dipolares de sus enlaces. Por lo tanto depende de su
geometría.
O C O O
momento dipolar = 0 momento dipolar 0
(molécula no polar) (molécula polar)
Cl
Ejercicios:
Cl C Cl
¿Tiene el BF3 un momento dipolar?
Cl ¿Tiene CH2Cl2 un momento dipolar?
momento dipolar = 0 ¿Tiene el CO32- un momento dipolar?
(molécula no polar)
Efecto de pares de electrones solitarios
sobre el momento dipolar de la molécula
Enlace iónico
1s22s1
1s22s22p5 1s22s22p6
[He] [Ne]
La energía de red cristalina (Uo) es la energía que se requiere para
separar completamente un mol de un compuesto sólido en sus iones
gaseosos.
La energía de red cristalina (Uo) depende de la magnitud de la interacción
entre los iones.
Para un par de iones:
Q+ es la carga del catión
Q+Q-
E=k Q- es la carga del anión
d
d es la distancia entre ambos iones
En el sólido los iones se ordenan unos con otros para lograr la mínima
energía.
En el sólido los iones se ordenan unos con otros para lograr la mínima energía.
Para un sólido hipotético unidimensional la energía V es más negativa que e2/do
Se demuestra que la energía necesaria para separar los iones de un mol
de sólido iónico tridimensional para dar los iones gaseosos queda dada por
la expresión:
A = Constante de Madelung
N = Número de Avogadro
z1 y z2 = cargas de iones
Compuesto Energía de red
MgF2 2957 Q= +2,-1
MgO 3938 Q= +2,-2
LiF 1036
r F- < r Cl-
LiCl 853
La energía es directamente proporcional
a la carga de los iones, e inversamente
proporcional a la distancia entre ellos.
El ciclo de Born-Haber nos permite visualizar los factores individuales que
afectan la magnitud de la energía de red cristalina.
Clasificación de los enlaces por electronegatividad
Diferencia Tipo de enlace
0 Covalente
2 Iónico
0 < y <2 Covalente Polar
- Electronegatividad +
Covalente Covalente Polar Iónico
comparte e- Transferencia parcial de e- transferencia e-
