Capítulo1

Los procesosquímico-industriales se diseñanpara obtener de maneraeconómicaun

producto a partir de diversosmateriales no elaboradosque se sometena las diferen-
tes etapasde tratamiento, como se ilustra en la figura [Link] materiasprimas pasan
por una serie de tratamientos fisicos a fin de preparadaspara que puedanreaccionar
químicamente,y luego pasanal [Link] productosde la reaccióndebensometer-
se entoncesa nuevostratamientos fisicos (separaciones,purificaciones, etcétera)has-
ta obtenerel producto final deseado.
,
) El diseño del equipo para las etapasde tratamiento fisíco se estudia al tratar las
operacionesunitarias. En este libro el interés se centra en la etapa de tratamiento quí-
mico de un [Link] punto de vista económico, es posible que esta etapaca-
.4 rezca de importancia, ya que podría consistir tan sólo en un tanque de mezcla. Sin
embargo,a menudo la etapa de tratamiento químico es la parte medular del proceso
y la que hace o impide que el proceso resulte económico.
El diseño de reactoresno es una tarea rutinaria, ya que para el mismo proceso es
posible proponer varias soluciones. En la bÚsquedadel diseño óptímo no es sólo el
costo del reactor lo que debereducirse al mínimo. Es probable que en un diseñopar-
ticular el costo del reactor resulte bajo, pero los materialesque salende la unidad po-
drían hacerla en un estadotal que su tratamiento resulte mucho más costoso que en
otros diseñ[Link] esta manera, es necesarioconsiderar los aspectoseconómicos del
procesoen su totalidad.
En el diseñode reactoresse utiliza la información, el conocimiento y la experien-
cia de varios campos:termodinámica, cinética química, mecánicade fluidos, transfe-
rencia de calor, transferencia [Link], y economía. La ingeniería de las reacciones
químicas es la síntesis de todos estos factores con el propósito de diseñar el mejor
reactor químico.
A fín de averiguar lo que es capaz de hacer un reactor, se necesitaconocer d~ és-
te la cinética, el modelo de contacto y la ecuación de diseño, lo que se representaen
la figura 1.2.

Materias
) Etapas
de Etapas
de
. . ) tratamiento tratamiento Productos
primas , químico I físico

Recírculación

Figura 1.1. Esquemade un proceso químico lípíco

~
 2 CapíTUlol. La ingeniería de las reacÓonesquímicas

Ecuacíónde diseño
relaciona entradas. con salidas

Entradas Salidas
~
t
I .~
Cinética o qué tan rápido ocurren las cosas.
Modelodecontactoo cómo fluyen los
materiales y cómo entranen contacto Si es muy rápido, entonces el equilibrio
dentro del reactor, qué tan pronto o indica lo que saldrádel [Link] no es
qué tan tarde se mezclan, muy rápido, entonces la rapidez de la
su gradode aglutinacióno estado reacción química, o quizá también
de agregación. la transferencia de calor y masa,
Por su propia naturaleza,algunos determinará lo que sucederá.
materiales tienen un alto grado de
. aglutinación; por ejemplo, sólidos
y gotas de un líquido no coalescente.

Figura J .2. Información necesanapara poder predecir )0 que puede hacer un reactor

La mayor parte de estelibro se centraen determinar hi expresiónque relacione las en-

tJCldas
con las salidaspara varias cinéticas y diversosmodelos de contacto,es decir

Salída = ¡[entrada,cinética,modelodecontacto] (1)

Esto es lo que se conoce como la ecuación de diseÍio. ¿Por qué es importante? Por-
que con esta expresión es posible comparar diferentes diseñosy condí[Link]-
minar cuál es el mejor proyecto y luego escalar a unidadesde mayor dÍmensíón.
Va

Clasificación de las reacciones

Existen muchasmanerasde clasificar las reaccionesquí[Link] la ingenieríade las
reaccionesquímicas,probablementeel método más útil seadivididas segúnel número
y tipo de fasesimplicadas,de donderesultandos grandesgrupos:sistemashomogéneos
y sistemasheterogéneos.1Jnareacciónes homogéneasí se reaJizaen una sola fase,he-
terogénea,si para que se efectúe-8 la velocidad a la que lo hace-, serequierela pre-
senciade al [Link] la reacciónse efectúaen una, dos o
más fases,en una interfase,o si los reactivosy los productosse distribuyenentrelas fa-
seso estántodos en una sola de ellas; lo que importa es que se requierenal menosdos
fasespara que la reacciónse lJevea cabo del modo que 10hace.
En ocasionesestaclasificaciónno estan clara, como sucedeen el casodel gran gru-
po de las reaccionesbiológicas,las [Link] estecaso,la enzima
actúacomo un catalizadordurantela síntesisde proteínasy [Link] vista de
que las enzimasmismassonproteínasde estructuracomplicada,alto pesomolecular y
tamañocoloidal entre 10 Y 100 nro, las solucionesque contienenenzimasrepresentan
una zona confusa entre los sistemashomogéneosy heterogé[Link] ejemplo en el
que la distinción entre estossistemasno es clara lo constituyeel grupo de reacciones
muy rápidas,como la flama de la combustiónde un gas. En estecasono hay homoge-
neidad en cuanto a composicióny [Link] lo tanto, en términos estrictosno
existeuna sola fase,ya que una faseimplica uniformidad respectoa temperatura,pre-
sión y composició[Link] respuestaa cómo clasificar estoscasosindefinidos es sencilla: Dej
dependede cómo se escojaconsiderados,lo que a su vez dependede qué descripción
se considerela más útil. De estamanera,solamenteen el contextode una situaciónpar~
ticular es posible decidir cuál es la mejor manerade tratar estoscasosindefinidos.

~
 Capítulo1. La ingenieríade las reacciones
químicas 3

Tabla 1.1. Clasifica~i6n de las'reacCíones

químicasque se empleaen el diseño de reactores

Heterogéneas

Ademásde esta clasificación, se encuentranlas reaccionescatatíticascuya velocidad

.~en- es alteradapor materiales que no son reactivosni [Link] materiales ajenos
~cir a la re~cción, conocidos como catalizadores,no se requierenen grandescantídadesy
actúancomo una e~peciede intennediarios entre los reactivospara retrasaro acelerar
" u ningÚncambio.
En la tabla l.l se resume la clasificación de las reaccionesquímicas segúnel es-
quema anterior y se incluyen ejemplos de reaccionesr~presentativasde cada tipo.

Hay muchas variables que afectan la velocidad de una reacción química. En el caso
de los sistemashomogéneos,la temperatura,la presión y la composición son las va-
~ las riables más [Link] los sistemasheterogéneoshay más de una fase, por 10que
nero el problema se complica. Es posible que el material tenga que moversede una fase a
¡leaS otra durantela reacción;por lo tanto, la velocidadde transferenciade masapuede vol-
. he- verse importante. Por ejemplo, en la combustiónde una briqueta de carbón, la difu-
pre- sión del oxígeno a través de la película gaseosaque rodea la partícula, y a través de
los o la ceniza en la superficie de la partícula, puedetener una función ímportante allimi-
:) fa- tar la velocidad de la reacción. Asimismo, la velocidad de transferenciade calor tam-
. dos bién puede ser importante. Considerar, por ejemplo, una reacción exotérmica que
tiene lugar en la superficie interna de una "pastilla" de un catalizador poroso. Si el
gru- calor producido por la reacción no se elimina con la suficiente rapidez, ocurre una
:lIna distribución no uniforme de temperaturasen el interíor de la pastilla, lo que a su vez
a de producirá diferentes velocidades de reacción en distintos puntos. Esos efectos de
ary transferenciade masay de calor adquierenmas Importanciaa medida que aumenta la
n{an velocidad de reacción. y en reaccionesmuy rápidas,como la combustión de una lla-
:11el ma, se convierten en los factores que controlan la velocidad de reacció[Link]í, la trans-
)nes ferencia de masa y de calor podrían ser mecanismosimportantes para determinar la
oge- velocidad de reaccionesheterogéneas.
s no
pre-
:illa: . Definición de velocidad de reacción
ción
par- Cabepreguntar ahora cómo definír la velocidad de reacción de modo que tengasig-
nifícado y seaútíl. Para ello es menesteradoptarllna serie de defíníciones de velocí-

~
 4 Capitulo J. La ingeniería de las ,oeacciol1es,quimicas
.. .

dad de reacción, magnitudes todas ellas iriteáeiacíonadas, y de naturalezaintensiva. Ve'

en vez de [Link] primero sede~e s~le~cionarun componentede la reacción
para considerado y definir la velocidad en función de este componentei. Sí la velo-
cidad de cambio en el número de moles de este componentedebido a la reacción es
dN/dr, entoncesla velocidad de reacción en sus diferentes fonnas se define como si-
gue. Con baseen la unidad de volumen de fluido reacdonante,

1 dN¡ moles de i formados

r---- i - V dt - (volumendetluido)(tiempo) (2)

Con base en la unidad de masadel sólído en los sistemassólido-fluido,

, 1 dNí molesde i fonnados

r----
í- W dt - (masade sólido)(tiempo) (3)

Con baseen la unidad de superficie de interfase en los sistemasde dos fluidos, o ba-
sándoseen la unjdad de superficie de} sólido en los sistemasgas-sólido,

----
r ¡-" S1 dN¡ molesde i fonnados
dt - (superficie)(tiempo) (4)

Con base en 1aunidad de volumen de] sólido en los sistemasgas"sólido,

." l dN¡ molesde i fonnados

,.----
¡-V dl - (volumen de sólído )(tiempo) (5)
.~

Con base en la unidad de volumen del reactor. si es diferente de la velocídad basada

en la unidad de volumen del fluido,

1 dNj
r ¡ -----V,.
"ti moles de i fonnados
dt - (volumen de reactor)(tiempo) (6)

.,
En los sistemashomogéneos,el volumen del fluido en el reactor es a menudo idénti-
co a1volumen del reactor,por lo que en estos casos V y ~. son idénticos y las ecua-
ciones 2 y 6 puedenusarseindistintamente. En los [Link]éneoses posible
aplicar todas las definiciones anterioresde la velocidad de reacCÍón,de modo que la Pl2
elección de la forma de la ecuacíóncinéticaempleadaen cada casoparticular es cues-
tión de comodidad.. ... ...
A partir de las ecuaciones
reacción se relacionan por 2 a 6
. estas definiciones intensivas de la velocidad de

( VOlumen
de fluido ) r¡ ( masa sólido de ) r¡ ( de sólido ) r¡ ( vOlumen
de sólido ) r¡ "'= ( devolumen reactor ) r¡ ""
""
'""
SUperfiCie
"""
.;".

(7)

~
 Capitulo 1. La ingeniería de 10$reaccionesquímicas 5

~nSlva Velocidadde las reaccion~s'qUíDiicás

cción . .
velo- Algunas reaccíonesocurren muy rápídamente;otrasmuy, muy [Link] ejem.
ón es pIe, en la producción de polietileno, uno de los plásticos más importantes,o en la pro-
no SI- ducción de gasolina a partir de petróleo crudo, es deseableque la etapade reacción
se complete en menos de un segundo,mientras que en el tratamiento de aguasresi-
duales la reacción puededurar días.
En la figura 1.3 se muestranlas velocidadesrelativas a las que ocurren las reac~
(2) ciones. Paradarle al lector una idea de las velocidadesrelativas o de los valores rela-
tivos que ocurren en las plantas de tratamiento de aguasresidualesy en los motores
de los cohetes,esto es equivalentea la diferencia de

1 segundQ frente a 3 años

(3) o o ~ . muy d¡SImIoen ambos

eon ta1d1fierenCla,por supuesto,e1d.1senode reactoressera o o

casos.
o ba-

(4) Reacciones Gasesen partículas

celulares, porosasde catalizador
Hornosde carbón
plantas de
tratamiento de
agua industrial

(5)
. ._>-
Motores de chorro Motoresde cohete Reaccionesbimoleculares en
las que cada colisión se tiene
1asada en cuenta. - a 1 atm y 400 "e

Figura 1.3. Velocidaddelasreacciones -1""= molesdeA quedesaparecen

(6) A m3deobjeto. s

dénti-
ecua-
asible
que la Plan general de la obra
cues-
Los reactoresson de muchos colores, fonnas y tamaños y se usan para todo [ipo de
:ad de [Link] ejemplospuedenmencionarselos gigantescosreactoresde cmqueo
parala refinaciónde petróleo;los monstruosos altos homospara la fabricaciónde
hierro; los ingeniososestanquesde Iodos activadospara el tratamiento de aguasresi-
dllales; los sorprendentesreactoresde polimerización para plásticos, pinturas y fi-
bras; las tan necesariasyagUasfarmacéuticas
para producir aspirina,penicilinay
antíconceptivos;las
to, el abominable vasijasde fem1entación
cigarrillo. ..
paraproducir lícor casero;
.
y. por supues-

.. Estasreaccionesson~andiferentesen cuantoa velocidady tipo que seríaditkil

intentar estudiarlastOdasde una sola forma. Por ello.. en este libro se les trata por ti-
pos, ya que cada tipo de reacción requiereel desarrollo de un conjunto adecuadode
(7) ecuacionesde diseño.

~
 6 Capítulo l. La ingeniería de las reaccionesquímicas

EL MOTORDE UN COHETE
El motor de cohetede la figura E 1.1 quemauna mezcla estequiométricade combusti-
ble (hidrógenolíquido) con un oxidante (oxígenoHquido).La cámarade combustiónes
cílíndrica, 75 cm de largo por 60 cm de diámetro, y el procesode combustiónproduce
108 kg/s de gasesde [Link] la combustión es completa, calcular la velocidad de
reacción entre el oxígeno y el hidrógeno.

HZ

108kQ/s

Figura EI.I

SOLUCIÓN
Se quíere evaluar

;;;:- 1 dNH~
dt o~
=~ dNo1
-rH2 V y-r
V dt
0;00

Ahora se evalúanlos términos. En estecaso,el volumen del reactor y el volumen don-

s
n"
de la reacción se efectúason iguales. Así.

v = 7r (0.6)2(0.75) =0.2121m3
4

En seguida,observar la reacción que está ocurriendo.

1
H2 +-02 -7 H2O
2 (i)

peso molecular: 2gm 16gm 18mg

Por lo tanto,

. ( -1kmO1]
H2O produclda/s
.
= 108 kg/s
18 kg
=6 kmo1ls

Así, a p{}rtir de la ecuaciónO) se tiene que

,~2utilizado = 6 kmol/s ,',

. .
°2 utilizado = 3 kmol/s
;:
*

~
 Capitulol. La ingenieríade las reaccíones
químicas 7

y la velocidadde la reacciónes

busti- 1 m3 . 6 kmol 2.829X 104 mol usados

-rH~= - 0.2121 s
ión es (m3 de cohete) . s
Jduce
adde -re: -- 1 m3. 3 kmol
- 0.2121 s '" 1.415 X 104 IDO)
m3. S

Nota: Comparar estasvelocidadescon los valores dadosen la figura 1.3.

UNA PERSONA VIVA

Un ser humano (75 kg) consumealrededorde 6 000 kJ de comída al día. Suponerque
todoel aUmentoesglucosay quela reaccÍónglobales

C6HI206 + 6°2 --6CO, + 6HJO,

~eXh:ladO
- -llH,.= 2816 kJ
del aire
J

Ca1cularla velocidad del metabolísmo de la persona (la velocidad de vivir, amar y

reír) en términos de los moles de oxígeno consumidos por m3 de la personapor se-
gundo.

SOLUCIÓN
don-
Se quíere encontrar

'" = -
-ro~ 1 Tt=
V-- dNo1 mal °2 usados
(m} de persona)s
(i)
personn
Se evalúanlos dos términos de esta ecuación. Primero, por conocimientosque ya se
tienen, se estímaque la [Link] ser humano es

(i) p::::d OOO~

m"'

Por lo tanto, para la personadel ejemplo

75 kg
V := 1 000 kg/m3 = 0.075m'
pc:rsona

A continuación, y tomando en cuenta que por cada mol de glucosa que se consume
se utílízan6 molesde oxígenoy se desprenden
2 816 kJ de energía,se observaque
se necesitan

dNo~'
(
"6000 kJ/día ( 6 mol 02 ) '

) (
dt = 2 816kJ/moIglucosa 1 mal glucosa = 12.8 meI02
día )

",""",'- .. ..--- "."1-_,,,,---,.,,"", o~ o,.." ---"~~'-_o", o., .. '," "00_" "'."'.""'_0.""" 0 ""-""--""'-" "0_"-._"'-""""-"'_,'.0."'__0.'"""".'-"""_'__0"

','
 8 Capítulo1. La ingenieríade las reacciones
qllimicas

Sustituyendoen la ecuación (i)

-r"'= 1 . 12.8mol O')

.- utílizado 1 día =0.002,mol O2utilizado
O2 0.075 m3 dla 24 X 3 600 s m'> . s "

Nota: Comparar este valor con los valores dados en la figura 1.3.

PROBLEMAS
l, Planta de tl'atamiento de aguas residuales municipales, Considerar una planta
municipal de tratamiento de aguaspara una comunidad pequeña (figura PI.1). EJ
agua de desechoa tratar, 32 000 m3/día,fluye a través de la planta con un tiempo me-
dio de residenciade 8 h, se inyectaaire a través de los tanquesy ]os microorganismos
que residen en éstosatacany degradanla materia orgánica:

(reSlduos orgamcos ) +
O 'O a:2 microbios':2ea + H:2a

Una corriente de alimentación representativatiene una DBO (demandabiológica de

oxígeno) de 200 mg de O/Htro, mientras que la DBO del efluente es insignificante.
. Encontrar la velocidad de reacción o disminución de la DBO en los tanquesde trata-

miento.

Aguaresidual, Plantal1etrafBm¡'e~to Agualimpia,

32000 m3Jeiía deaguasresíduales 32 000m3/día

t
Serequieren
200mg Tiempo
t
medíode
t
Serequiere
ceroO;.>
de0211ítro residencia
T", B hr

Figura pI.J

2. Celttral eléctrica a basede carbón. Algún día se construirán grandescentralestér-

micas (de cerca de 1 000 MW de potencia eléctrica) que incorporen reactoresde le.
cho fluidizado para la combustión(ver Jafigura PI.2). Estos gigantesse alimentarían

Lecho fluidizado
20 m x 4 m x 1 m

240
90% C,ton/h,
10% H2~
de la alimentaciónse
quema en estas 10 unidades
.'

Figura Pl.2

~
 Capitulo l. La ingeniería de las reaccionesquímicas 9

con 240 toneladasde carbón por hora (90% C, 10% H2), de las cuales50% se que-
maría en la bateríaprimaria de lechos fluidizados, y otro 50% lo haría en otras partes
del [Link] diseño que se ha sugerido emplearíauna bateríade 10 lechos fluidi-
zados, cada uno de 20 m de longitud y 4 m de ancho, y que contendríasólidos hasta
una profundidad de 1 m. Encontrar la velocidad de reacción en los lechos, basándo-
se en el oxígeno usado.

. 3. Reactoresde craqueo de petróleo. Los reactorestipo FCC (del inglésjluid eataly-

tic eraekers)estánentre los más grandesutilizados en la industria del petróleo. La fi-
gura P1.3 muestra un ejemplo de este típo de unidades. Una unidad típíca tiene un
diámetro interno de entre 4 y 10 m, una altura de entre 10 y 20 m, contienecerca de
50 toneladasde un catalizador poroso con una densidadde 800 kg/m3y la alimenta-
ción consisteen cercade 38 000 barriles de crudo por día (6000 m3/díacon una den~
nta sidad aproximada de 900 kg/m3). Esta unidad descomponelos hidrocarburos de
El cadenalarga para producir moléculas más cortas.
:le- Parahacerseuna idea de la velocidad de reacción en estasunidadesgigantes,sim-
lOS plificar y suponerque la alimentación consiste sólo en hidrocarburosC20.o

de
te.
ta-

Si 60% de la alimentación vaporizada se craqueaen la unidad. ¿cuál es la velocídad

de reacción, expresadacomo -r' (moles reaccionados/kgcaí . s) y como -r'" (mo-
les reaccionados/m3caí . s)?

Reactor
Regenerador

Atmósfera
de oxidación

Vapor de
agua

!
Figura P1.3. Unidad FCC modelo IV de Exxon