Solvay Process:
Schematic Diagram of the Solvay Process
El proceso de la soda de amoniaco
El proceso de la soda de
amoniaco
Las reacciones involucradas en el
proceso de la gaseosa de amoniaco
fueron descubiertas por HG Dyar y J.
Hemming, alrededor de 1838, pero debido
a las dificultades mecánicas, su éxito
práctico no se estableció por completo
hasta 1873. En 1863, Ernest Solvay, un
belga, construyó un aparato lo que ha
llevado a un enorme desarrollo de la
industria, por el cual ahora se hace la
mitad del suministro mundial de
refrescos. Sus ventajas radican en la
resistencia y pureza de sus productos y la
ausencia de subproductos problemáticos,
como los "desechos de tanques". Pero no
produce cloro ni ácido clorhídrico, todos
los primeros se desperdician como
cloruro de calcio.
El proceso de la gaseosa de amoniaco
depende del hecho de que el bicarbonato
de sodio es ligeramente soluble en una
solución fría de amoníaco de sal
común. El éxito técnico del proceso
depende principalmente de la regulación
adecuada de la temperatura durante la
precipitación y de la capacidad de las
obras para manejar grandes cantidades
de gases y líquidos. En la medida de lo
posible, se debe evitar el trabajo manual
y los productos se deben mover y tratar
en solución o en suspensión. Las
reacciones son las siguientes: -
1) NaCl + NH3 + H20 + CO2 = NH4Cl +
NaHC03 •
2) 2 NHlJl + Ca (OH) 2 = CaC12 + 2 H20 +2
NH3 '
La primera ecuación es la principal; el
segundo representa la recuperación del
amoníaco, y es esencial para el éxito
comercial del. proceso.
La sal se usa como salmuera muy
concentrada, que se ha purificado de
hierro, sílice, magnesia, etc .; luego se
satura con gas amoniaco, obtenido de
licores de gas, o mediante el proceso de
recuperación de acuerdo con la ecuación
(2). El dióxido de carbono se obtiene en
parte de hornos de cal y en parte de la
calcinación del bicarbonato para formar
el carbonato normal. Debe contener al
menos el 10 por ciento de CO2, y se
prepara en formas especiales de limekilns
continuos. La cal resultante se usa en la
recuperación del amoníaco (reacción 2) y
para hacer la soda cáustica; Los gases
de limekiln se enfrían y el dióxido de
azufre se elimina lavando con agua antes
de pasar a las torres de
carbonatación. (Ver abajo.) La salmuera
está contenida en un tanque, debajo del
fondo perforado del cual se introduce el
gas amoniaco, y que sube a través del
licor,
El calor
generado por
la absorción
es absorbido
por el agua
fría que
circula en
las
bobinas. Cu
ando está
saturada, la
salmuera de
amoniaco se
bombea a un
tanque
receptor y de
sedimentación, desde donde se entrega a
la "torre de carbonatación" (Fig. 42). *
Tiene entre 50 y 65 pies de altura,
construida con anillos o segmentos de
hierro fundido. (A, A), cada una de
aproximadamente 3.5 pies de alto y 6 pies
de diámetro. En la parte inferior de cada
segmento hay una placa plana que tiene
un gran agujero en el centro. Sobre cada
placa hay un diafragma en forma de
cúpula (D) perforado con una gran
cantidad de pequeños agujeros. En las
obras modernas, un sistema de tuberías
pasa a través de cada segmento, como se
muestra en (B, B); en estos, el agua fría
se mantiene fluyendo, contrarrestando así
el calor generado por la acción
química. La salmuera amoniacal es
forzada bajo presión a través de la tubería
(P), entrando un poco por encima del
centro de la torre, que está casi lleno de
salmuera Mediante esta disposición, el
amoníaco libre en la salmuera, que sería
arrastrado por la corriente de gases que
pasa a través de la torre, es absorbido por
el dióxido de carbono en la parte superior
de la torre. El dióxido de carbono,
previamente enfriado, es forzado a través
de la tubería (C), ingresando por debajo
del domo más bajo y subiendo en
pequeñas burbujas a través de las
perforaciones en cada domo, entra en
contacto íntimo con la salmuera
amoniacal. El bicarbonato de sodio así
precipitado desciende gradualmente a
través de la torre. Se extrae un líquido
espeso y espeso que contiene el
bicarbonato en suspensión y el cloruro de
amonio y la sal de comllon en solución a
través de (H) en la parte inferior. que
sería arrastrado por la corriente de gases
que pasa a través de la torre, es
absorbido por el dióxido de carbono en la
parte superior de la torre. El dióxido de
carbono, previamente enfriado, es forzado
a través de la tubería (C), ingresando por
debajo del domo más bajo y subiendo en
pequeñas burbujas a través de las
perforaciones en cada domo, entra en
contacto íntimo con la salmuera
amoniacal. El bicarbonato de sodio así
precipitado desciende gradualmente a
través de la torre. Se extrae un líquido
espeso y espeso que contiene el
bicarbonato en suspensión y el cloruro de
amonio y la sal de comllon en solución a
través de (H) en la parte inferior. que
sería arrastrado por la corriente de gases
que pasa a través de la torre, es
absorbido por el dióxido de carbono en la
parte superior de la torre. El dióxido de
carbono, previamente enfriado, es forzado
a través de la tubería (C), ingresando por
debajo del domo más bajo y subiendo en
pequeñas burbujas a través de las
perforaciones en cada domo, entra en
contacto íntimo con la salmuera
amoniacal. El bicarbonato de sodio así
precipitado desciende gradualmente a
través de la torre. Se extrae un líquido
espeso y espeso que contiene el
bicarbonato en suspensión y el cloruro de
amonio y la sal de comllon en solución a
través de (H) en la parte inferior. y al
levantarse en pequeñas burbujas a través
de las perforaciones en cada domo, entra
en contacto íntimo con la salmuera
amoniacal. El bicarbonato de sodio así
precipitado desciende gradualmente a
través de la torre. Se extrae un líquido
espeso y espeso que contiene el
bicarbonato en suspensión y el cloruro de
amonio y la sal de comllon en solución a
través de (H) en la parte inferior. y al
levantarse en pequeñas burbujas a través
de las perforaciones en cada domo, entra
en contacto íntimo con la salmuera
amoniacal. El bicarbonato de sodio así
precipitado desciende gradualmente a
través de la torre. Se extrae un líquido
espeso y espeso que contiene el
bicarbonato en suspensión y el cloruro de
amonio y la sal de comllon en solución a
través de (H) en la parte inferior.
Después de que una torre ha estado en
uso durante algunos días, los agujeros en
las cúpulas se obstruyen con un depósito
de cristales de bicarbonato, que impiden
el paso libre de los gases. En
consecuencia, cada diez días o dos
semanas, el líquido se extraerá y los
cristales se disolverán al llenar la toalla
con agua caliente o vapor. La torre debe
enfriarse antes de comenzar el proceso
nuevamente. Como regla general, se
emplean varias torres, de modo que se
pueda limpiar y enfriar una sin interrumpir
la operación.
Los gases que escapan desde la parte
superior de la torre, que consisten
principalmente en nitrógeno, dióxido de
carbono y algo de amoníaco, pasan a
través de depuradores, uno de los cuales
contiene salmuera, que luego va al
tanque de saturación de amoníaco; en el
otro está el ácido sulfúrico diluido, para
absorber la pequeña cantidad de
amoníaco que de otro modo se
perdería. Se deja escapar el dióxido de
carbono y el nitrógeno. Las torres se
ejecutan con vistas a la utilización de
todo el amoniaco posible, a pesar de que
hay una pérdida considerable de sal y
dióxido de carbono; por lo general,
aproximadamente un cuarto de la sal
permanece sin descomponer.
Ahora se acostumbra colocar una torre de
carbonatación más pequeña en conexión
con la grande; en el primero, la salmuera
se trata primero con dióxido de carbono y
el amoníaco se convierte en carbonato
neutro (NH4) 2C03; luego se bombea la
salmuera a la gran torre de
carbonatación, donde se encuentra con
más dióxido de carbono, y se forma el
bicarbonato, lo que provoca la
precipitación del bicarbonato de
sodio. Antes se libera calor en la
formación del carbonato neutro de
amoníaco que en su conversión en
bicarbonato, por lo tanto, la temperatura
de la precipitación se controla más
fácilmente cuando se usan dos torres, y
se escapa menos amoníaco libre con los
gases residuales. Una temperatura de
aproximadamente 35ºC es más favorable
para la formación de un precipitado
granular o cristalino de bicarbonato, y
también para la utilización más completa
del amoníaco. A temperaturas más
altas, demasiado bicarbonato permanece
disuelto en el licor; a temperaturas más
bajas hay una tendencia a la
cristalización de carbonato ácido de
amonio y cloruro de amonio, mientras que
el bicarbonato se separa como un
precipitado muy fino, que es difícil de
filtrar del licor.
El licor lechoso del fondo de la torre, que
contiene el bicarbonato de sodio en
suspensión, se filtra en filtros de arena
conectados con una bomba de vacío; o
mejor, se ejecuta en máquinas
centrífugas, que permiten una separación
más rápida y completa de las aguas
madres. Luego, el bicarbonato se lava
con agua, para eliminar la mayor cantidad
posible de cloruros de sodio y
amonio. Las aguas madres y las aguas de
lavado van al proceso de recuperación de
amoníaco.
El bicarbonato de sodio se calcina en
grandes sartenes u hornos de hierro
fundido cubiertos; Esto convierte la sal
ácida en ceniza de soda y expulsa el
amoníaco o la humedad que aún queda en
la masa. La siguiente es la reacción: -
2 N aHC03 = Nal ~ 03 + CO ~ + H ~ O.
Los humos se pasan a través de
refrigeradores y depuradores para
eliminar el amoníaco; El dióxido de
carbono concentrado restante se bombea
a las torres de carbonatación. Los licores
de amoníaco van a los alambiques de
amoníaco.
A veces se usa una modificación de la
bandeja de Thelen (Fig. 40) para esta
calcinación. Se coloca una cubierta
hermética al gas sobre la sartén, y los
raspadores pasan de un lado a otro sobre
el fondo de la sartén, siendo movidos por
una biela y una manivela. Los gases y el
vapor pasan a través de un conjunto de
tuberías en la cubierta. En la práctica, se
ha encontrado que es mejor dejar la masa
en esta sartén solo hasta que se haya
expulsado todo el amoníaco y
aproximadamente el 75 por ciento del
dióxido de carbono del bicarbonato; La
calcinación se completa en un horno
reverberatorio.
El producto de la calcinación se llama
ceniza de sosa; a menudo es muy puro,
contiene solo un poco de sal y un poco de
bicarbonato, y no contiene soda cáustica,
sulfuro ni sulfato. Pero su densidad es de
solo 0.8, mientras que la del producto
Leblanc es de 1.2. Esto es desventajoso,
debido a los paquetes más grandes
necesarios para un peso dado y a la
pérdida mecánica incurrida en
operaciones donde la ceniza de sosa está
expuesta a una fuerte corriente de
aire. Para aumentar la densidad, a veces
se somete a un segundo calentamiento en
un horno reverberatorio (giratorio).
La segunda reacción, en la p. 8G, es de lo
que depende la recuperación del
amoníaco. El líquido en el que se
suspendió el bicarbonato de sodio
contiene sal sin descomponer, cloruro de
amonio y carbonato de amonio. Todavía
se pasa a través de un amoníaco,
generalmente una columna alta o un
deflegmator. Se ingresa vapor en la parte
inferior del aparato, y burbujeando a
través del líquido, descompone el
carbonato de amonio en amoníaco,
dióxido de carbono, parte de la toalla ', o
aún así, donde se descompone con "leche
de cal". El amoniaco liberado se enfría y
se usa para saturar la salmuera. El
cloruro de calcio formado permanece en
solución y, junto con el exceso de sal, se
desperdicia. (Para las diversas
propuestas de utilizar el cloruro de calcio
residual para la producción de ácido
clorhídrico y cloro) El bicarbonato
húmedo se seca en una atmósfera de
dióxido de carbono, a una temperatura de
aproximadamente 90 ° C; esto evita la
descomposición del bicarbonato de sodio,
mientras que el bicarbonato de amonio se
descompone y los vapores pasan a los
depuradores, donde se recupera el
amoníaco. Una cantidad considerable de
bicarbonato de sodio se vende
directamente a los fabricantes de polvo
de hornear y los grados más pobres a los
fabricantes de agua de soda.
La soda cáustica puede hacerse más
fuerte y más pura a partir de la ceniza de
soda amoniacal que a partir de la ceniza
de Leblanc, y el proceso no es
esencialmente diferente, excepto que no
es necesario un tratamiento para eliminar
el azufre; pero no puede hacerse tan
barato como a partir de los "licores rojos"
o los "licores de tanque" del proceso de
Leblanc. Si se usa cal pura para
caustificar la ceniza de soda de
amoníaco, el producto es mejor que en el
caso de la ceniza de Leblanc, ya que está
libre de azufre, alúmina, etc. El proceso
de Loewig (p. 81) parece especialmente
adecuado para caustificar la soda de
amoníaco. -ash, ya que requiere una
ceniza libre de sílice. Se esperaba que el
proceso de Parnell y Simpson * resolviera
el problema del "residuo alcalino" de
Leblanc; pero si bien es interesante, no
ha justificado las esperanzas de sus
promotores. Se propuso combinar en
gran medida los dos principales procesos
de gaseosas. Las reacciones
involucradas son las siguientes: -
1) (NH4) 2S + CO2 + H20 = NH4HC03 +
NH4HS.
2) NH4HS + CO2 + H ~ O = NH4HC03 +
H2S.
3) NH4HC03 + NaCl = NaHC03 + NH4Cl.
4) CaS + 2 NH4Cl = (NH4) ~ S + CaC12t
Una solución que contiene una mezcla de
sulfuro de amonio y sal se trata con
dióxido de carbono, como en el proceso
de amoníaco. Se precipita bicarbonato de
sodio y se libera sulfuro de
hidrógeno; esto se quema con aire y el
dióxido de azufre se envía a las cámaras
de plomo del proceso del ácido
sulfúrico. O el azufre también puede
recuperarse en un horno Claus (p. 85). El
sulfuro de amonio se obtiene mediante
licores de cloruro del proceso de
amoníaco, o los formados en este proceso
(Parnell-Simpson). De este modo, se
recupera el amoniaco y, al mismo tiempo,
se eliminan los molestos residuos de
Leblanc. Cuando los desechos se hierven
en la solución de cloruro de amonio, se
libera gas amoniaco, junto con los
vapores de sulfuro de amonio. Estos son
conducidos directamente a la solución de
salmuera en el tanque de saturación. La
salmuera amoniacal se bombea a la torre
de carbonatación, que es muy similar a la
descrita anteriormente Aquí tienen lugar
las tres primeras reacciones; * el sulfuro
de hidrógeno generado va a la
recuperación de azufre, mientras que la
solución de cloruro de amonio, que lleva
el bicarbonato de sodio en suspensión, se
extrae y se filtra.
La conversión de sal en carbonato de
sodio por cualquier método implica una
reacción endotérmica en alguna parte del
proceso. Por lo tanto, se debe gastar
energía, lo que requiere el uso de
combustible. En la facilidad del proceso
de Leblanc, este gasto de combustible es
grande y se utiliza principalmente para
llevar a cabo las reacciones en los hornos
de torta de sal y cenizas negras. Pero
gran parte de la energía gastada de este
proceso reaparece en el ácido clorhídrico,
el principal subproducto. En el proceso
de amoníaco, las reacciones principales
son exotérmicas, pero se consume algo
de combustible por la calcinación del
bicarbonato precipitado y en la
preparación de la cal viva utilizada en la
recuperación de amoníaco y para generar
dióxido de carbono. Aunque se usa
menos combustible que en el proceso de
Leblanc, la economía práctica del
proceso de amoníaco no es tan grande
como parece al principio; para todo el
cloro se pierde, junto con una gran parte
de la sal original utilizada. Como método
para producir cenizas de sosa, es muy
superior al Leblanc, pero hasta que se
descubra un proceso práctico para la
producción barata de cloro, este seguirá
siendo una industria extensa.
Read more: https://www.lenntech.com/chemistry/ammonia-soda-
process.htm#ixzz6KZVEnFBM
Producción de
carbonato sódico:
Proceso Solvay.
Imanol Gaskue
13 Octubre 2012
PRODUCCION DE Na2CO3: PROCESO SOLVAY
El carbonato sódico es un producto que tiene una gran variedad de
aplicaciones hoy en día, donde destacan por ejemplo su uso como
pigmento, agente neutralizador o como parte de jabones y
detergentes.
En un principio (1790) se sintetizaba mediante el proceso Leblanc que
se muestra en este diagrama de bloques:
Este proceso tiene varias desventajas:
Se consume mucha energía en la etapa de fusión
Es un proceso en régimen batch por lo que se necesita mucha mano
de obra
Da lugar ha problemas ambientales, ya que se libera cloruro de
hidrógeno a la atmósfera
En la actualidad este proceso ya no se aplica ya que fue substituido
(hacia el año 1865) por el proceso denominado Solvay. El proceso
Solvay se lleva a cabo por disoluciones y ello hace que las
condiciones de proceso se han más sencillas y el coste sea menor.
La instalación Solvay se forma por cuatro pilares:
1. Columna de saturación
2. Columna de carbonatación
3. Columna recuperadora de amoniaco
4. Hornos de calcinación
El proceso se realiza atendiendo al siguiente esquema donde se
pueden visualizar los cuatro puntos anteriormente mencionados.
1. COLUMNA DE SATURACION
En esta (1) columna el amoniaco se adsorbe en la disolución saturada
de NaCl, para ello utilizando una columna de adsorción de platos. El
NaCl entra por la parte de arriba y el amoniaco por la parte inferior.
Esta columna está diseñada para obtener una composición de
salmuera amoniacal a medida, es decir, esta diseñada para adsorber
1.1 moles de amoniaco por cada mol de NaCl.
A la salmuera amoniacal se le une el amoniaco diluido en agua
obtenido en la (4) columna de recuperación. Al ocurrir esto la
disolución de NaCl se diluye por lo que la disolución pasa por un (2)
lecho de NaCl con el objetivo de saturarse.
2. COLUMNA DE CARBONATACION
La (3) columna de carbonatación es una columna de adsorción con
platos agujereados donde se da esta primera reacción:
NH4+ + CO2 + H2O → NH4HCO3
El bicarbonato de amonio reacciona a continuación con el cloruro
sódico para dar lugar el bicarbonato sódico:
NH4HCO3 + NaCl → NaHCO3 + NH4Cl
En este momento la disolución se sobre satura y el bicarbonato de
sodio empieza a precipitar, obteniéndolo por la parte de debajo de la
columna. En la disolución aparece NH 4Cl en una misma proporción al
NaHCO3 precipitado, el NaCl que no ha reaccionado (dado que el
rendimiento de la reacción es del 75%) y también aparecen pequeñas
cantidades de NH4HCO3.
Por la parte superior de la columna se retira el CO 2 que no ha sido
adsorbido además de los gases de combustión.
Teniendo en cuenta que el balance global de las reacciones es
exotérmico, la columna esta refrigerada a 20-30ºC para así favorecer
la precipitación.
Esta columna tiene dos entradas de CO2: una concentrada que
proviene de la descomposición del NaHCO3 (que entra por la parte
inferior) y otra diluida que proviene de los gases de combustión (que
entra por la mitad de la columna).
La suspensión obtenida por el fondo pasa por un (8) filtro donde se
separa el solido de la disolución. El solido pasa a un horno mientras la
disolución entra a la columna de recuperación de amoniaco.
Como se ha podido ver la disolución consta de cuatro iones
diferentes: Cl-, HCO3-, Na+, NH4+. Para analizar la composición de la
disolución se utiliza el diagrama de Jaenecke que se presente a
continuación:
3. COLUMNA RECUPERADORA DE AMONIACO
Esta columna es una (5) columna de desorción para la recuperación
del amoniaco. Con el objetivo de liberar el amoniaco del bicarbonato
la columna se calienta dando lugar a la siguiente reacción:
NH4HCO3 ↔ NH3 + CO2 + H2O
Para desorber el amoniaco que esta en forma de cloruro se utiliza una
base que en este caso es el Ca(OH)2.
Por la parte de debajo de la columna se introduce vapor para de este
modo arrastrar el amoniaco liberado. La corriente que sale por la
parte superior (agua + amoniaco) se introduce a la columna de
saturación. En un principio no hace falta introducir amoniaco dado
que este no se consume pero siempre hay perdidas, por lo que en ese
caso se debe introducir amoniaco fresco.
Por la parte inferior se obtiene NaCl (que no ha precipitado) y
CaCl2 como subproductos.
4. HORNOS DE CALCINACION
Horno para la descomposición de NaHCO3 (6)
El NaHCO3 se descompone térmicamente (a 150ºC) para dar
carbonato sódico siguiendo la siguiente reacción:
2NaHCO3 ↔ Na2CO3+ CO2 + H2O
El CO2 obtenido se introduce a la columna de carbonatación
y el carbonato sódico se obtiene como producto.
Horno de descomposición de CaCO3 (7)
El carbonato cálcico se descompone a temperaturas de mas
de 1000ºC, es por eso que se utilizan los gases de
combustión obtenidos a partir de la quema de coque (o gas
natural en su defecto) para obtener esta temperatura.
Una vez alcanzada esa temperatura en el horno se da la
siguiente reacción:
CaCO3 → CaO + CO2 + gases de combustión
La cantidad de CO2 obtenida (mucho mayor a la obtenida en
el proceso anterior) se introduce a la columna de
carbonatación.
El cal viva se “apaga” con agua obteniendo Ca(OH)2, el cual se utiliza
para la recuperación del amoniaco.
Al final las materias primas del proceso Solvay son el NaCl y CaCO3 y
los productos obtenidos Na2CO3 y CaCl2. Por lo tanto, este proceso se
puede definir de forma global de la siguiente manera:
NaCl + Ca CO3 ↔ Na2CO3+ CaCl2
Se puede decir a modo de estimación que 1.5 tn de NaCl, 1 tn de
CaCO3 y 1 kg de NH3 dan lugar a 1 tn de Na2CO3.
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