Uso de sal de amoniaco en soldadura
Uso de sal de amoniaco en soldadura
Prácticos
Química Inorgánica
2007
Cátedra de Química Inorgánica
El tubo central se carga con solución de cloruro de sodio al 20% hasta sumergir el
ánodo de carbón; en el vaso de precipitados, por afuera del tubo central, se vierten 50 ml
de agua destilada y unas gotas de fenolftaleína. Aplicar una tensión de 4 voltios
durante cinco minutos. Desconectar y agitar el mercurio con una varilla para hacerlo
circular de manera que el sodio de la amalgama que se forma en el compartimiento
anódico reaccione con el agua del compartimiento externo. Observar la coloración del
agua por afuera del tubo.
Repetir el procedimiento luego de poner sobre la superficie de mercurio un clavito de
hierro perfectamente limpio y desengrasado (tratado con HCl). Cortar el suministro de
tensión y observar.
Escribir las reacciones que se producen en cada electrodo. ¿Por qué no se desprende
hidrógeno en el cátodo de mercurio? Escriba las reacciones que tienen lugar en presencia
del clavo de hierro.¿Qué efecto tiene el hierro sobre la reacción entre la amalgama y el
agua? ¿Cómo se puede obtener sodio metálico utilizando el método de Castner-Kellner.
¿Qué ocurre si se electroliza una solución de fluoruro de sodio?
Describa las reacciones que tendrían lugar si la solución de NaCl se electrolizara en una
celda con dos electrodos de Pt y sin separación entre los compartimientos anódico y
2
Cátedra de Química Inorgánica
3
Cátedra de Química Inorgánica
en esas condiciones, el valor del potencial de reducción del sodio. Al cortar la tensión se
interrumpen las reacciones electroquímicas. Si agito la amalgama el sodio entra en
contacto con el agua y reacciona químicamente
2 Na/Hg + H2O → Hg0 + 2 NaOH + H2 (g)
El OH generado virará la fenolftaleína a rojo.
Si repito el experimento con el clavo de hierro, ahora éste será el cátodo, y el mercurio
sólo conducirá la corriente. Ocurre el desprendimiento electroquímico de hidrógeno en el
cátodo y la oxidación del cloro en el ánodo.
ánodo 2 Cl- → Cl2(g) + 2e-
cátodo 2H+ + 2e- → H2
Si corto la tensión voy a seguir viendo desprendimiento de hidrógeno en el clavito porque
el sodio que quedó sin oxidarse, lo hará a expensas de reducir H2 sobre el clavo.
4
Cátedra de Química Inorgánica
5
Cátedra de Química Inorgánica
II. Aluminio.
A) Comportamiento del aluminio como metal.
El papel que juega la capa de óxido que normalmente recubre el metal y que justifica su
poca reactividad aparente, puede comprobarse mediante las siguientes reacciones:
Efecto del ataque químico a la capa de óxido
Poner algunas virutas de aluminio en tres tubos de ensayo y agregar 3 ml de agua al
primero, 3 ml de ácido clorhídrico 3N al segundo y 3 ml de hidróxido de sodio 3N al
tercero. Si no se observara reacción, calentar ligeramente. Anotar las diferencias
observadas en cada tubo.¿Pueden justificarse esas diferencias según los potenciales de
electrodo de los pares Al/Al(III) y H2/H+?. En los casos que corresponda, escribir las
correspondientes reacciones químicas.
I) Boro
A) Preparación del borato de metilo (ésteres del ácido bórico)
En las reacciones de esterificación el H2SO4 actúa como agente deshidratante.
3 CH3OH + H3BO3 (H2SO4) → B(OCH3)3 + 3 H2O (llama de color verde)
2 CH3OH (H2SO4) → CH3OCH3 + H2O (llama no verde)
B) Obtención de los vidrios de boro
K2CO3 + 8 H3BO3 → K2O + 4 B2O3 + CO2↑ + 12 H2O↑ (Calentar hasta fusión)
K2O + 2 B2O3 + H2O + M+2 → 2 KBO2 + M(BO2)2 + 2H+
M(BO2)2 : Co+2: vidrio color azul, Ni+2: vidrio color verde, Mn+2: vidrio color rosa
6
Cátedra de Química Inorgánica
II) Aluminio
A) Comportamiento del aluminio como metal
Efecto del ataque químico a la capa de óxido:
Los potenciales redox para la reacción del Al con el H2O favorecen la reacción de
oxidación del metal (Eo(Al3+/Al)= -1.66 V). Sin embargo es conocido por todos que el
aluminio no es atacado por el agua (el aluminio tiene muchas aplicaciones en la vida
diaria, piense el alumno en materiales de este metal que utiliza en su vida diaria, algunos
de ellos en contacto con agua). Esto se debe a que el Al reacciona con el O2 del aire y
forma una delgada capa superficial de Al2O3 que protege al metal de posteriores ataques.
Tubo 1- Al/Al2O3 + H2O → no reacciona
Tubo 2- Al2O3 + 6 H+ → 2 Al(H2O)6+3
Alo + 6 HCl → 2 AlCl3 + 3 H2
Tubo 3- Al2O3 + 2 OH- + 7 H2O → 2 [Al(OH)4(H2O)2]-
2Al + OH- +8H2O → [Al(OH)4(H2O)2]- +3H2
B) Comportamiento del Al hidratado
Comprobación del carácter ácido
Al2(SO4)3 → 2 Al+3 + 3 SO4-2 (disolución de la sal en agua)
Al+3 + 6 H2O → [Al(H2O)6]+3
[Al(H2O)6]+3 + H2O → [Al(OH)(H2O)5]+2 + H3O+ Ka = 1.12x10-5
b) Hidrólisis en diferentes medios
Al2(SO4)3.6H2O + 6 NH4OH → 2 Al(OH)3.3H2O↓ + 3 (NH4)2SO4
Al(OH)3.3H2O + NH4OH(exc) → no se disuelve
Al(OH)3.3H2O + NaOH(exc) → [Al(OH)4(H2O)2]-1 + Na+1 + H2O
7
Cátedra de Química Inorgánica
I. Carbono.
Preparación de carbonato de sodio por el método Solvay.
Introducción:
El método consiste fundamentalmente en la carbonatación de una salmuera amoniacal,
proceso en el cual se establece el siguiente equilibrio:
8
Cátedra de Química Inorgánica
e) Enfriar bien (bajo el agua de la canilla o con hielo). Separar el bicarbonato de sodio por
filtración con embudo Buchner y succión.
GUARDAR LAS AGUAS MADRES PARA SER UTILIZADAS EN UN PRÓXIMO
TRABAJO PRÁCTICO.
f) Lavar el sólido tres veces con porciones de 5 ml de agua destilada fría (si es posible a
0ºC). Para cada porción, interrumpir la succión, verter el agua de lavado, homogeneizar
con espátula o varilla (no romper el papel de filtro) y restablecer la succión.
g) El bicarbonato de sodio se seca sobre un vidrio de reloj o cristalizador en estufa a
100ºC. Luego se muele y se reserva aproximadamente 1 g para caracterizarlo.
II. Plomo.
A) Comprobación de la fórmula del minio
Pesar 0.5 g de minio (Pb3O4), colocarlo en un tubo de ensayo, agregar 5 ml de HNO3
concentrado dejando actuar unos minutos. Filtrar con papel y lavar con agua caliente.
Dejar escurrir bien y conservar el líquido.
Tratar el precipitado que queda en el filtro con ácido clorhídrico (1:2), recogiendo el
líquido resultante en un nuevo tubo de ensayo.
9
Cátedra de Química Inorgánica
Oler con cuidado la solución obtenida ¿qué gas se desprende? Hervir la solución, enfriar
llevar a pH neutro con gotas de NaOH 0,1 M y añadir gotas de K2CrO4. Ensayar también
con gotas de K2CrO4 el filtrado obtenido previamente.
Interpretar cada una de las reacciones, representándolas con las correspondientes
ecuaciones químicas. Las reacciones pueden entenderse aceptando que el plomo se
encuentra en dos estados de oxidación diferentes en la red cristalina.
I. Carbono
A) Preparación de carbonato de sodio por el método de Solvay.
El método consiste en la carbonatación de una salmuera amoniacal:
NaCl + NH3 + H2O + CO2 ↔ NaHCO3 + NH4Cl
Luego, se procede a la calcinación del bicarbonato de sodio:
2 NaHCO3 →Na2CO3 + H2O + CO2 (g) (a 170 -180 °C)
El CO2 proviene de un generador Kipp:
CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + CO2 (g) + H2O
Se pueden utilizar los minerales mármol o caliza como carbonato de calcio.
No se puede usar H2SO4 en lugar de HCl en el generador Kipp, ya que por reacción con el
CaCO3 se produciría CaSO4, que es insoluble y formaría una película sobre el CaCO3 que
retardaría la reacción. Trate de recordar el principio de funcionamiento del Kipp.
B) Calcinación del bicarbonato de sodio:
2 NaHCO3 →Na2CO3 + H2O + CO2 (g) (a 170 -180 °C)
Junto con el NaHCO3 pudo haber precipitado NH4Cl. Al calcinar se purifica el Na2CO3 por
el desprendimiento de amoníaco y cloruro de hidrógeno:
NH4Cl → NH3 (g) + HCl (g) (por calentamiento)
Por eso durante la calcinación puede apreciarse el olor a amoníaco.
C) Caracterización del bicarbonato de sodio:
HCO3- + H2O ⇔ H2CO3 + OH- (PH > 8,2 color rojo con fenolftaleína)
10
Cátedra de Química Inorgánica
II Plomo
A) Comprobación de la fórmula del minio (Pb3O4).
El plomo se encuentra en el minio en dos estados de oxidación diferentes Pb(II) y Pb(IV),
en la misma red cristalina.
PbO2 (s)+ HNO3 → no reacciona
PbO (s) + HNO3 → Pb(NO3)2 + H2O
PbO2 (s)+ 4 HCl → PbCl2 (s)+ Cl2 (g) + 2 H2O
PbCl2 + K2CrO4 → PbCrO4 (s) + 2 KCl (PbCrO4 sólido amarillo)
11
Cátedra de Química Inorgánica
Ensayos de caracterización.
Los ensayos se basan en la verificación de las propiedades reductoras del sulfato de
hidracinio:
a) En un tubo de ensayo poner 2-3 ml de una solución de iodato de potasio, saturada
en frío, y agregar a la misma una porción del precipitado obtenido antes. Comprobar si
hay reacción mediante el agregado de solución de almidón.
b) Verter 1 ml de solución de sulfato de cobre 0,1 M en tres tubos de ensayo. En el
primero adicionar solución concentrada de hidróxido de sodio. ¿qué es lo que precipita?
En el segundo, agregar solución de amoníaco concentrada, gota a gota, hasta
redisolución del precipitado. Sobre el tercero, así como sobre las dos soluciones
precedentes, agregar solución saturada de sulfato de dihidracinio ¿qué ocurre? ¿qué
ecuación representa lo que se observa?
c) Sobre 1 ml de solución de nitrato de plata agregar solución de amoníaco concentrado
gota a gota hasta redisolución del precipitado que aparece primero. Agregarle gotas de
solución de sulfato de dihidracinio.
12
Cátedra de Química Inorgánica
13
Cátedra de Química Inorgánica
Ensayos de caracterización.
Los ensayos ponen de manifiesto las características reductoras del sulfato de hidracinio:
a) Reacción frente al iodato de potasio:
(IO3- + 6 H+ + 5e- → ½ I2 + 3 H2O) x 4
(N2H5+ → N2 (g) + 5 H+ + 4e-) x 5
4 IO3- + 5 N2H5+ → N2 (g) + 2 I2 + 12 H2O + H+
La presencia de yodo se detecta por la formación de un complejo azul con el almidón.
b) i) Reacción del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ en medio alcalino:
CuSO4 + 2 NaOH → Cu(OH)2(s) + Na2SO4
El Cu(OH)2 se caracteriza por ser un sólido color celeste
Al agregar el (N2H5)2SO4:
b) dióxido de nitrógeno:
2NO + O2 → 2NO2(g)
El NO2 formado es un gas color pardo
El número de moles gaseosos se reduce de 3 a 2 en esta reacción por lo que el volumen
en la campana disminuye. Además el NO2 formado se hidroliza según la siguiente
reacción:
2 NO2 + H2O ⇔ NO3- + NO2- + 2H+
generando la desaparición del color pardo en la campana y un viraje del indicador
presente en el agua hacia el color amarillo.
15
Cátedra de Química Inorgánica
16
Cátedra de Química Inorgánica
Dejar enfriar y poner en marcha la operación aplicando una tensión de 5 V entre los
electrodos. Se debe tener en cuenta que la diferencia de potencial aplicada debe ser leída
en el medidor y no en el selector. Luego de unos 40 minutos interrumpir el proceso,
decantar la solución y recoger los cristales. Lavarlos con etanol, pesarlos y determinar
el rendimiento de la corriente.
Con parte de los cristales obtenidos preparar una solución saturada y realizar las
siguientes reacciones de caracterización:
a) En dos tubos de ensayo mezclar 1 ml de KI con 1 ml de acetato de etilo. A uno de
ellos agregar una punta de espátula del peroxidisulfato obtenido. Comparar e interpretar
con ecuaciones.
b) A 1,5 ml de solución de nitrato de plata al 0,5 % agregar dos gotas de piridina bajo
campana. Ensayar con una punta de espátula de peroxidisulfato. Dejar la solución en
reposo 20 minutos y notar la formación de un producto cristalino. Interpretar con
ecuaciones, sabiendo que se produce Ag2+, la que es estabilizada por formación del
complejo [AgPy4]2+
17
Cátedra de Química Inorgánica
18
Cátedra de Química Inorgánica
Reacciones de caracterización.
a) El iodo es más soluble en fases orgánicas y presenta diferentes colores según la
polaridad del solvente.
2e- + S2O82- → 2 SO42-
2 I- → I2 + 2 e-
2 I- + S2O82- → 2 SO42- + I2
b) 2 Ag+ + S2O82- + 4 py → 2 SO42- + Ag(py)42+ , complejo color naranja.
c) El ión Ag+ actúa como catalizador, oxidándose a Ag (II), y reduciéndose por acción del
Mn2+ .
2 e- + S2O82- → 2 SO42-
2 (Ag+ → Ag2+ + e-)
2 Ag+ + S2O82- → 2 SO42- + 2Ag2+
5 (Ag2+ + e- → Ag+)
4 H2O + Mn2+ → MnO4- + 8H+ + 5e-
4 H2O + Mn2+ + 5 Ag2+ → MnO4- + 8 H+ + 5 Ag+
Caracterización.
a) Poder reductor del dióxido de azufre.
i)
5 (SO2 + 2 H2O → 4 H+ + SO42- + 2e- )
2 (MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O)
2 MnO4- + 5 SO2 + 2 H2O → 2 Mn2+ + 4 H+ + 5 SO42-
ii)
SO2 + 2 H2O → 4 H+ + SO42- + 2e-
Br2 + 2e- → 2 Br-
Br2 + SO2 + 2 H2O → 4 H+ + SO42- + 2 Br-
19
Cátedra de Química Inorgánica
2 ( 2Ho → 2 H+ + 2e-)
4 H+ + SO2 + 4e- → So + 2 H2O
4 Ho + SO2(g) → So(s) +2 H2O
20
Cátedra de Química Inorgánica
21
Cátedra de Química Inorgánica
1. Cloro
A) Preparación
Armar un generador de cloro similar al utilizado en la preparación de SO2, pero utilizando
el frasco intermedio como frasco lavador, donde el gas deberá burbujear a través de una
solución saturada de NaCl. Poner en el balón 10 g de NaCl y 2g de MnO2 íntimamente
mezclados. Medir 50 ml de H2SO4 diluido (1 parte de ácido por cada 4 partes de agua)
enfriada a temperatura ambiente, verter cuidadosamente sobre el contenido del balón y
colocar el tapón con tubo de desprendimiento. Calentar suavemente por medio de llama
pequeña, haciendo burbujear el gas que se desprende en un erlenmeyer con 30 ml de
agua destilada. Luego de algunos minutos retirar el erlenmeyer y taparlo.
B) Caracterización
Hacer burbujear el gas en 2 tubos de ensayo que contienen respectivamente:
a) 2 ml de solución de KBr al 5 % y 2 ml de CCl4
b) 2 ml de solución de KI al 5% y 2 ml de CCl4 .
En ambos casos, la fase orgánica sirve como solvente para los halógenos liberados.
Finalmente, desarmar el aparato bajo campana, lavando con abundante agua.
2. Iodo
A) Preparación
En un vaso de precipitados de 100 ml colocar una mezcla de 1g de MnO2, 1g de KI y 4
ml de H2SO4 1:1. Calentar suavemente bajo campana. Solidificar el iodo que se
desprende como vapor en el fondo de un erlenmeyer lleno de agua fría que se coloca
sobre el vaso de precipitados, tapándolo de la mejor manera posible. Cuando no se forme
más iodo, retirar el mechero y dejar enfriar con el vaso tapado.
B) Caracterización
Transferir algunos cristales del iodo obtenido a dos tubos de ensayo.
a) Agregar agua destilada al primero. Observar si el iodo se disuelve apreciablemente.
b) Agregar 2 ml de solución de ioduro de potasio y 2 ml de agua al segundo. ¿se
observa alguna diferencia notable con el caso anterior? ¿como se interpreta la diferencia?
22
Cátedra de Química Inorgánica
4. Hidrácidos
Colocar en 2 tubos de ensayo una pequeña cantidad de NaCl. Agregar 2 ml de
i. H2SO4
ii. H3PO4
Calentar con cuidado y dejar actuar el gas producido sobre un papel indicador húmedo.
Repetir reemplazando el NaCl por KBr y KI. Comparar los resultados.
1.Cloro
Reacción de obtención:
2 NaCl + H2SO4 → 2 HCl + Na2SO4
4 HCl + MnO2(s) → Cl2(g) + MnCl2 + 2 H2O
2 Cl - → Cl2(g) + 2 e-
MnO2(s) + 4 H+ + 2 e- → Mn+2 + 2 H2O
2 Cl- + MnO2(s) + 4 H+ → Cl2(g) + Mn+2 + 2 H2O
23
Cátedra de Química Inorgánica
Reacciones de caracterización:
a) 2 KBr + Cl2 → 2 KCl + Br2
El bromo obtenido se reparte entre la fase acuosa y la fase orgánica que se observa de
color anaranjado)
b) 2 KI + Cl2 2 KCl + I2
El iodo obtenido se reparte entre la fase acuosa y la orgánica que se torna color pardo)
2. Iodo
Reacción de obtención:
2 KI + MnO2(s) + 2 H2SO4 → I2 + MnSO4 + 2 H2O + K2SO4
2 I - → I2 + 2 e-
MnO2 + 4 H+ + 2 e- → Mn+2 + 2 H2O
2 I- + MnO2 + 4 H+ → I2 + Mn+2 + 2 H2O
Reacciones de caracterización:
a) El iodo no se disuelve apreciablemente en agua destilada.
b) I2 + I- → I3-. La solubilización ocurre por formación del complejo triyoduro
color pardo amarillo.
c) I2 + 2 S2O3-2 → S4O6-2 + 2 I- . La solución inicialmente pardo-amarillenta
lentamente pierde el color.
24
Cátedra de Química Inorgánica
B- Carácter oxidante
a) No ocurre reacción.
Se observa coloración rosa en la fase orgánica inferior debido al equilibrio de partición del
I2 entre el solvente orgánico y el acuoso.
b) Br2 + NaNO2 → NaBr + NaNO3.
Se observa desaparición del color pardo del bromo y no se detecta el halógeno en la fase
orgánica.
25
Cátedra de Química Inorgánica
1. Espectros electrónicos
Se define transmitancia (T) como: T= ( It/I0 ), donde I0 es la intensidad de la luz incidente,
It es la intensidad de la luz transmitida. El logaritmo del cociente (Io/It) se denomina
A =ε.l .c
26
Cátedra de Química Inorgánica
2. Estabilidad de complejos:
Pesar 0,24 g de CoCl2.6H2O y disolverlo en 10 ml de agua destilada. Dividir en tres
tubos de ensayo.
27
Cátedra de Química Inorgánica
Escribir sobre un papel empleando solución cobaltosa como tinta, calentar el papel y
observar.
2. Estabilidad de complejos
[Co(H2O)6]2+ + 4 HCl → [CoCl4]2- + 6 H2O + 4 H+
(rosa) (azul)
28
Cátedra de Química Inorgánica
I. Vanadio
1) Observación de los estados de oxidación
A un matraz de 25 ml se le adosa un tubo de 60 cm de largo, como prolongación de su
cuello. Se coloca en él una pequeña cantidad de Zn amalgamado y una barra magnética
para agitación. Se llena con solución del ión VO2+ 0.2 M dejando un espacio libre en la
parte superior del tubo (dicha solución se obtuvo disolviendo 18,2 g de V2O5 en 500 ml de
agua destilada y agregando lentamente 100 ml de H2SO4 concentrado y llevando la
solución resultante a 1 litro). Se agita por 24 a 48 horas. Observar e interpretar los
resultados.
Ensayo con un reductor natural
i) Tomar una alícuota de la solución de VO2+ y agregarle unas gotas de solución de ácido
ascórbico. Interpretar el cambio de coloración.
ii) Sobre la solución obtenida en i), agregar KClO3 1M. Observar los cambios de color que
se producen por efecto del agregado del agente oxidante.
2) Peroxovanadatos
II. Cromo
1) Reacciones características
a) Pirólisis del dicromato de amonio.
Se pesan 300 mg de dicromato de amonio que se vuelcan formando un pequeño cono
sobre una placa de amianto, y se calienta cuidadosamente hasta descomposición. Se
obtiene un residuo de color verde. Interpretar la descomposición producida mediante una
ecuación.
observe que el producto obtenido sea de color amarillo. Si ese color no se observa,
agregar más peróxido de sodio hasta lograr un color amarillo uniforme. Se deja enfriar.
Disolver en HCl diluido. Trasvasar a un tubo de ensayo agregar 1 ml de acetato de etilo
luego 1 ml H2O2 20 volúmenes. A que compuesto se debe el color de la fase orgánica?
I. Vanadio
1) Observación de los estados de oxidación
Zn0/Hg0(amalgama) → Zn+2 + 2e- + Hg0
VO2+ (amarillo) + 2 H+ + e- → VO+2 (turquesa-celeste) + H2O
VO+2 (turquesa-celeste) + 2 H+ + e- + 5 H2O → V(H2O)6+3 (azul)
30
Cátedra de Química Inorgánica
La solución utilizada inicialmente es amarilla pero por reacción con el Zn/Hg toma diferentes
colores según la altura en el tubo utilizado para la preparación. En la parte inferior del tubo se
encontrará el estado mas reducido (II, azul).
HO OH O O
∅
ii) VO+2 + KClO3 → VO2+ + KCl
2) Peroxovanadatos
NH4VO3 + 2 NaOH → VO4-3 + NH4+ +2 Na+ + H2O
i) VO4-3 + H2O2 ----> [V(O2)4]-3 (azul-violeta) + 4 H2O
ii) VO4-3 + H2O2 → [V(O2)2O2]-3(amarillo) + ½ O2 + H2O
[V(O2)2O2]-3 + 2 H+ → [VO(O2)2H2O]- (amarillo) + ½ O2 + H2O
[VO(O2)2H2O]- + 4 H+ + H2O → [V(O2)(H2O)4]+3(rojo marrón) + ½ O2
∅
[V(O2)(H2O)4]+3 → VO2+ (amarillo) + 2 H+ + 3 H2O + ½ O2
II. Cromo
1) Reacciones características
a) Pirólisis del dicromato de amonio
∅
Cr2O7(NH4)2 (naranja) → Cr2O3 (verde) + N2(g) + 4 H2O (por calentamiento)
∅
Cr2O3 + 3 Na2O2 → 2 Na2CrO4 (amarillo) + Na2O (por calentamiento)
31
Cátedra de Química Inorgánica
32
Cátedra de Química Inorgánica
I. Cobalto
Preparación de cloruro de hexamincobalto (III)
Se utilizará un equipo provisto por la cátedra que consta de un erlenmeyer y un tapón
atravesado por dos tubos de vidrio. Uno de ellos queda sumergido en la solución, para
permitir el burbujeo de aire proveniente de un compresor. El otro tubo es para la salida de
gases.
Verter 5 ml de agua destilada en el erlenmeyer y agregar 4g de cloruro de
hexacuocobalto (II) y 3g de cloruro de amonio, previamente molidos ambos en un
mortero. Agitar hasta disolución de la mezcla. Agregar 0,25 g de carbón activado.
Colocar un tapón atravesado por dos tubos de vidrio, uno sumergido en la solución y el
otro como tubo de salida. Agregar al erlenmeyer 10 ml de amoníaco concentrado y
conectar al compresor para que burbujee aire suavemente durante unos 25-30 minutos.
En este lapso el color de la solución debe pasar de rojo a pardo amarillento.
Filtrar el precipitado obtenido con embudo de Buchner y disolverlo en un vaso de
precipitado que contenga una solución de 25 ml de agua destilada y 0.5 ml de ácido
clorhídrico concentrado (asegurarse que la solución obtenida tenga reacción ácida).
Eliminar el carbón activado por filtración.
Enfriar con hielo la solución obtenida a 0 ºC en un tubo de ensayo. Agregar 10 ml de
ácido clorhídrico concentrado previamente enfriado, lentamente y agitando.
Manteniendo todo a 0 ºC filtrar por papel y lavar el precipitado recogido con 5 ml de
alcohol al 60% frío. Secar el precipitado obtenido en estufa a 60-80 ºC (no pasar esa
temperatura).
Propiedades
a) Solubilidad
Comprobar si es soluble en agua. Comparar el color de la solución obtenida con una que
contenga los iones [Co(H20)6]2+
b) Estabilidad a distintos valores de pH
Impregnar un trozo de papel de filtro con solución de sulfato de cobre, tapar con el papel
la boca de un tubo de ensayo conteniendo algunos mililitros de la solución del complejo y
calentar. Observar si hay cambio de color en el papel.
Repetir el ensayo luego de alcalinizar fuertemente con una granalla de hidróxido de sodio.
33
Cátedra de Química Inorgánica
II. Níquel
Complejos de Ni (II) con distintos índices de coordinación
Preparar una solución 0,1 M de Ni(NO3)2 o de NiSO4. Verter 1 o 2 ml de esa solución en
distintos tubos de ensayo y probar la reacción con los siguientes reactivos (agregar gota a
gota y observar)
a) Solución 0,1 M de KCN, agregada hasta disolución del precipitado amarillo-verdoso
formado inicialmente.
b) Solución 0,2 M de NH3, agregada en exceso hasta obtener una solución límpida.
c) Solución 0,05 M de EDTA.
d) Solución de etilendiamina al 10%.
I. Cobalto
H2O
+4
(NH3)5-Co-O-O-Co(NH3)5] 2 [Co (NH3)5 (OH)]+2
NH3 / C*
+2
[Co (NH3)5 (OH)] [Co(NH3)6] +3
HCl
+3
[Co(NH3)6] [Co(NH3)6] Cl3
34
Cátedra de Química Inorgánica
Propiedades
a) Solubilidad
[Co(NH3)6] +2 = rosado
[Co(NH3)6] +3 = naranja, soluble en agua y alcohol
b) Estabilidad
Identificación de NH4+ con CuSO4, formación de Cu(NH3)4] +2 (azul)
H+, φ
[Co(NH3)6] +3 estable
-
OH , φ
+3
[Co(NH3)6] CoO(OH) (pardo negruzco) + NH4+
c) Poder oxidante
CoO(OH) + HCl → [Co(H2O)6]Cl3 (verde)
[Co(H2O)6]Cl3 + IK → [Co(H2O)6]Cl2 + I2 (rosado)
[Co(H2O)6]Cl3 + H2O → [Co(H2O)6]Cl2 + O2 (rosado)
II. Níquel
CN- CN-
[Ni(H2O)6]2+ Ni(CN)2 (verde) [Ni(CN)4]2+ (amarillo, cuadrado plano)
NH3 NH3
2+
[Ni(H2O)6] Ni(OH)2 (verde) [Ni(NH3)6]2+ (azul, octaédrico)
en
2+
[Ni(H2O)6] [Ni(en)3]2+ (violeta, octaédrico)
EDTA-4
[Ni(H2O)6]2+ [Ni(EDTA)]2- (turquesa, octaédrico)
35
Cátedra de Química Inorgánica
I. Cobre
II. Manganeso
a) Preparación y propiedades del permanganato de potasio:
Primera etapa: Obtención del manganato de potasio por fusión de la pirolusita (MnO2) en
medio oxidante.
i) En un crisol de hierro colocar 5 gr de clorato de potasio y 10 gr de hidróxido de sodio
previamente pulverizados y mezclados en un mortero. Calentar con mechero hasta fusión
de la masa.
ii) Retirar el mechero para evitar proyecciones y agregar a la masa fundida 10 gr de MnO2
I. Cobre
Precipitados y complejos de cobre (II)
Cu2+ + 2 NH3 + 2 H2O → Cu(OH)2 + 2 NH4+ Keq=1.1x109
Cu(OH)2 + 4 NH3 → Cu(NH3)42+ + 2 OH- Keq=3x10-6
La formación de complejos con EDTA pueden representarse por la siguiente reacción:
Cu(NH3)42+ + Y4- → CuY2- + 4 NH3 complejo rojo-violeta
II. Manganeso
a) Preparación y propiedades del permanganato de potasio
Primera etapa: Obtención del manganato de potasio por fusión de la pirolusita (MnO2) en
medio oxidante.
3 MnO2 + 6 KClO3 + 6 NaOH → 3 K2MnO4 + 6 NaCl + 8 H2O
Segunda etapa: Hidrólisis en caliente y en presencia de CO2:
37
Cátedra de Química Inorgánica
Las especies que se oxidan son las siguientes (complete las hemi-reacciones!!!)
Fe2+ → Fe3+
H2O2 → O2
2 Cl- → Cl2
2 I- → I2
H2S → S0
SO32- → SO42-
38
Cátedra de Química Inorgánica
39
Cátedra de Química Inorgánica
40
Cátedra de Química Inorgánica
χx = mx . M0 . χ0
m0 . Mx
41
Cátedra de Química Inorgánica
El ión I- es el halogenuro que presenta mayor tendencia oxidarse por lo que en presencia
de Fe3+ se oxidará para formar el halógeno correspondiente (I2):
La presencia de I2 se detecta por el agregado del solvente orgánico (cloroformo) en donde
el I2 es muy soluble dando coloración característica en dicho solvente.
b) Frente a Cl-
Fe(NO3)3 + 4 KCl + 2 H2O → [Fe(H2O)2Cl4]- + 3 KNO3 + K+
El complejo obtenido es color amarillo. En este caso no ocurre una reacción redox ya que
los potenciales de reducción no lo permiten, pero lo que si ocurre es la formación de un
complejo que presenta transferencia de carga debido a que en él coexisten un ión que
-
puede reducirse, Fe3+ y otro capaz de oxidarse, Cl .
c) Frente a F-
Fe(NO3)3 + 6 NH4F → [FeF6]3- + 3 NH4NO3 + 3 NH4+
El complejo obtenido es incoloro. En este caso tampoco ocurre una reacción redox ya que
el ion F- presenta una tendencia aún menor oxidarse que el Cl-. Al igual que en el caso
anterior se forma un ion complejo que presenta transferencia de carga debido a que en él
coexisten un ión que se puede reducir Fe3+ y un ión que presenta una tendencia oxidarse
(F-), aunque esta tendencia es mucho menor que en el caso del Cl- motivo por el cual la
banda de absorción del [FeF6]3- se corre a menores longitudes de onda cayendo en el UV
(de allí que sea incoloro).
42
Cátedra de Química Inorgánica
43