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Uso de sal de amoniaco en soldadura

1) El documento presenta tres trabajos prácticos sobre química inorgánica. El primero describe la preparación de hidróxido de sodio mediante electrólisis y la observación de colores de llama de sales de metales alcalinos y alcalino-térreos. 2) El segundo trabajo trata sobre química del boro, incluyendo la obtención de vidrios y ésteres de boro. 3) El tercer trabajo cubre propiedades del aluminio, como su reactividad y comportamiento como ión Al3+.

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Uso de sal de amoniaco en soldadura

1) El documento presenta tres trabajos prácticos sobre química inorgánica. El primero describe la preparación de hidróxido de sodio mediante electrólisis y la observación de colores de llama de sales de metales alcalinos y alcalino-térreos. 2) El segundo trabajo trata sobre química del boro, incluyendo la obtención de vidrios y ésteres de boro. 3) El tercer trabajo cubre propiedades del aluminio, como su reactividad y comportamiento como ión Al3+.

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Guía de Trabajos

Prácticos

Química Inorgánica

2007
Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 1 : Laboratorio de los Grupos 1 y 2


(metales alcalinos y alcalino-térreos)

1- Preparación de hidróxido de sodio por el método de Castner-Kellner.


Verter mercurio hasta una altura de 1 cm en un vaso
de precipitados de 100 ml. Ubicar en el centro de
dicho vaso el tubo de vidrio que contiene el ánodo
de carbón de modo que el vidrio quede sumergido en
el mercurio, pero no la barra de carbón. Dicho tubo
está cerrado en su parte superior con un tapón de
goma con orificios por los que pasan la barra de
grafito que actúa como ánodo y un tubo fino de vidrio
para el desprendimiento de gases. En el mercurio
(cátodo) también va sumergido un conductor de
cobre que está aislado de la solución por un tubo de
vidrio.

El tubo central se carga con solución de cloruro de sodio al 20% hasta sumergir el
ánodo de carbón; en el vaso de precipitados, por afuera del tubo central, se vierten 50 ml
de agua destilada y unas gotas de fenolftaleína. Aplicar una tensión de 4 voltios
durante cinco minutos. Desconectar y agitar el mercurio con una varilla para hacerlo
circular de manera que el sodio de la amalgama que se forma en el compartimiento
anódico reaccione con el agua del compartimiento externo. Observar la coloración del
agua por afuera del tubo.
Repetir el procedimiento luego de poner sobre la superficie de mercurio un clavito de
hierro perfectamente limpio y desengrasado (tratado con HCl). Cortar el suministro de
tensión y observar.
Escribir las reacciones que se producen en cada electrodo. ¿Por qué no se desprende
hidrógeno en el cátodo de mercurio? Escriba las reacciones que tienen lugar en presencia
del clavo de hierro.¿Qué efecto tiene el hierro sobre la reacción entre la amalgama y el
agua? ¿Cómo se puede obtener sodio metálico utilizando el método de Castner-Kellner.
¿Qué ocurre si se electroliza una solución de fluoruro de sodio?
Describa las reacciones que tendrían lugar si la solución de NaCl se electrolizara en una
celda con dos electrodos de Pt y sin separación entre los compartimientos anódico y

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Cátedra de Química Inorgánica

catódico. Discuta el efecto de la temperatura y el tiempo de electrólisis sobre la naturaleza


de los productos del proceso.

En el ÁNODO se produce la OXIDACIÓN (ambas palabras comienzan con vocal). En


el CÁTODO se produce la REDUCCIÓN (ambas comienzan con consonante).

2- Determinación de la constante del producto de solubilidad del hidróxido de


magnesio
Hervir 100 ml de agua destilada en un vaso de precipitados para eliminar el aire disuelto.
¿Por qué es necesario hacer esto? Tapar el vaso con un vidrio de reloj y dejar enfriar.
Agregar 0,1 g de MgO, agitar durante unos minutos y dejar decantar. Medir el pH de la
solución límpida sobrenadante.
Admitiendo que el hidróxido de magnesio disuelto se ha ionizado totalmente se puede
calcular el Kps según la fórmula
-log Kps = 3 pOH + 0,3
Deducir esta fórmula, teniendo en cuenta que la concentración de Mg+2 resulta ser igual a

la mitad de la concentración de OH- .

3- Observación de los colores a la llama de diferentes metales


Calentar un alambre de acero inoxidable con un codo en el extremo (ansa) suavemente
sobre el mechero. Recoger con la punta un poco de LiCl sólido. Calentar sobre el
mechero y observar el color. Medir la longitud de onda con un espectrómetro. Repetir el
ensayo con NaCl, SrCl2 y BaCl2 sólidos. Comparar los colores y discutir su origen en
forma cualitativa.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP

1- Preparación de NaOH por el método de Castner-Kellner


a) Electrólisis de la solución de NaCl 20%
ánodo 2 Cl- → Cl2(g) + 2e-
cátodo Na+ + Hgo + e- → Na/Hg
No se desprende hidrógeno (2 H2O + 2e- → H2(g) + 2 OH-) en el cátodo ( Hg ) porque el
mercurio provoca un sobrepotencial en la reducción del hidrógeno y se alcanza entonces,

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Cátedra de Química Inorgánica

en esas condiciones, el valor del potencial de reducción del sodio. Al cortar la tensión se
interrumpen las reacciones electroquímicas. Si agito la amalgama el sodio entra en
contacto con el agua y reacciona químicamente
2 Na/Hg + H2O → Hg0 + 2 NaOH + H2 (g)
El OH generado virará la fenolftaleína a rojo.
Si repito el experimento con el clavo de hierro, ahora éste será el cátodo, y el mercurio
sólo conducirá la corriente. Ocurre el desprendimiento electroquímico de hidrógeno en el
cátodo y la oxidación del cloro en el ánodo.
ánodo 2 Cl- → Cl2(g) + 2e-
cátodo 2H+ + 2e- → H2
Si corto la tensión voy a seguir viendo desprendimiento de hidrógeno en el clavito porque
el sodio que quedó sin oxidarse, lo hará a expensas de reducir H2 sobre el clavo.

2- Determinación de la constante del producto de solubilidad del Mg(OH)2


La disolución del Mg(OH)2 en H2O se representa con la siguiente reacción:
Mg(OH)2 → Mg+2 + 2 OH-
Por tanto el Kps = [Mg+2] [OH-]2, además 2 [Mg+2] = [OH-]
Entonces puede escribirse Kps = ½ [OH-]3
Aplicando la función –log a ambos lados de la ecuación, y recordando que
–log [OH-] se denomina pOH, se tiene que:
-log Kps = 3 pOH + 0,3.
Se mide el pH de la solución resultante de la disolución del Mg(OH)2 y se calcula el pOH
(pH + pOH = 14). Remplazando este valor en la ecuación anterior puede obtenerse el
valor del Kps para la disolución del Mg(OH)2.

3- Observación de los colores a la llama de los metales alcalinos y alcalino-térreos


LiCl naranja a 610 nm
NaCl amarillo a 590 nm
SrCl2 azul a 460 nm
CaCl2 rojo con sal hidratada a 622 nm y 550 nm
BaCl2 no se observa

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 2 : Laboratorio del Grupo 13

I. Química del Boro.


A) Preparación del borato de metilo (ésteres del ácido bórico).
Poner aproximadamente 0,3 g de ácido bórico en una cápsula de porcelana,
humedecerlo con 1 ml de H2SO4 concentrado y agregar con extremo cuidado 30 gotas
de metanol. Mezclar bien con una varilla, y calentar suavemente sobre tela metálica en la
campana de gases. Encender –siempre bajo campana- los gases que se desprenden.
Estos ésteres tienen la particularidad de dar coloración a la llama, fenómeno que sirve
para identificarlos. En este caso, la llama es de color verde, lo cual indica la presencia del
borato de metilo. Repetir el ensayo pero sin el agregado de ácido bórico. Observar.

B) Obtención de vidrios de boro.


Pesar 0.5 g de carbonato de potasio y la cantidad necesaria de ácido bórico que
permita obtener una relación molar 1:4 de óxido de potasio a óxido de boro. Mezclar
bien. Tomar un poco de la mezcla con un ansa de acero inoxidable, calentar en la llama
fuerte de un mechero apropiado hasta descomposición del carbonato y posterior fusión.
Dejar enfriar y humedecer la perla formada con solución de sal de Co(II). Fundir
nuevamente y observar el color que toma el vidrio de boro formado. Repetir con
soluciones de Mn(II) y Fe(II) en perlas de vidrio nuevas, notando los colores
característicos para cada metal de los metaboratos que se originan.

C) Obtención de ácido bórico a partir de bórax (Na2B4O7.10H2O).


Disolver 5 g de bórax bien molido en 12 ml de agua destilada en un erlenmeyer y
agregar el volumen de ácido clorhídrico concentrado (36 % p/p, 1,18 g/ml) necesario
para que el bórax reaccione totalmente. Hacer una marca en el nivel de líquido con un
lápiz indeleble y calentar suavemente durante varios minutos, reponiendo el agua que
pueda perderse por evaporación. Si la solución resulta turbia, filtrar en caliente. Dejar
enfriar sobre hielo, filtrar por succión y lavar los cristales con poca agua fría. Disolver el
sólido obtenido en 10 ml de agua destilada, calentar hasta ebullición y dejar cristalizar
hasta la clase siguiente.

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Cátedra de Química Inorgánica

II. Aluminio.
A) Comportamiento del aluminio como metal.
El papel que juega la capa de óxido que normalmente recubre el metal y que justifica su
poca reactividad aparente, puede comprobarse mediante las siguientes reacciones:
Efecto del ataque químico a la capa de óxido
Poner algunas virutas de aluminio en tres tubos de ensayo y agregar 3 ml de agua al
primero, 3 ml de ácido clorhídrico 3N al segundo y 3 ml de hidróxido de sodio 3N al
tercero. Si no se observara reacción, calentar ligeramente. Anotar las diferencias
observadas en cada tubo.¿Pueden justificarse esas diferencias según los potenciales de

electrodo de los pares Al/Al(III) y H2/H+?. En los casos que corresponda, escribir las
correspondientes reacciones químicas.

B) Comportamiento del Al (III) hidratado.


a) Comprobar su carácter ácido midiendo el pH de una solución de sulfato de aluminio.
Escribir la ecuación de disociación ácida.
b) En un tubo de ensayo verter 1 ml de solución de sulfato de aluminio 0,01M.
Agregar lentamente y agitando una gota de solución de amoníaco 0,1 M. Observar
opalescencia Luego agregar gotas de solución de hidróxido de sodio 0,1M. ¿Qué se
observa? Interpretar los fenómenos observados y justificar con la correspondiente
ecuación química.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP

I) Boro
A) Preparación del borato de metilo (ésteres del ácido bórico)
En las reacciones de esterificación el H2SO4 actúa como agente deshidratante.
3 CH3OH + H3BO3 (H2SO4) → B(OCH3)3 + 3 H2O (llama de color verde)
2 CH3OH (H2SO4) → CH3OCH3 + H2O (llama no verde)
B) Obtención de los vidrios de boro
K2CO3 + 8 H3BO3 → K2O + 4 B2O3 + CO2↑ + 12 H2O↑ (Calentar hasta fusión)
K2O + 2 B2O3 + H2O + M+2 → 2 KBO2 + M(BO2)2 + 2H+
M(BO2)2 : Co+2: vidrio color azul, Ni+2: vidrio color verde, Mn+2: vidrio color rosa

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Cátedra de Química Inorgánica

C) Obtención de ácido bórico a partir de bórax


Na2B4O7.10H2O + 2 HCl → 4 H3BO3 + 2 NaCl + 5 H2O

II) Aluminio
A) Comportamiento del aluminio como metal
Efecto del ataque químico a la capa de óxido:
Los potenciales redox para la reacción del Al con el H2O favorecen la reacción de
oxidación del metal (Eo(Al3+/Al)= -1.66 V). Sin embargo es conocido por todos que el
aluminio no es atacado por el agua (el aluminio tiene muchas aplicaciones en la vida
diaria, piense el alumno en materiales de este metal que utiliza en su vida diaria, algunos
de ellos en contacto con agua). Esto se debe a que el Al reacciona con el O2 del aire y
forma una delgada capa superficial de Al2O3 que protege al metal de posteriores ataques.
Tubo 1- Al/Al2O3 + H2O → no reacciona
Tubo 2- Al2O3 + 6 H+ → 2 Al(H2O)6+3
Alo + 6 HCl → 2 AlCl3 + 3 H2
Tubo 3- Al2O3 + 2 OH- + 7 H2O → 2 [Al(OH)4(H2O)2]-
2Al + OH- +8H2O → [Al(OH)4(H2O)2]- +3H2
B) Comportamiento del Al hidratado
Comprobación del carácter ácido
Al2(SO4)3 → 2 Al+3 + 3 SO4-2 (disolución de la sal en agua)
Al+3 + 6 H2O → [Al(H2O)6]+3
[Al(H2O)6]+3 + H2O → [Al(OH)(H2O)5]+2 + H3O+ Ka = 1.12x10-5
b) Hidrólisis en diferentes medios
Al2(SO4)3.6H2O + 6 NH4OH → 2 Al(OH)3.3H2O↓ + 3 (NH4)2SO4
Al(OH)3.3H2O + NH4OH(exc) → no se disuelve
Al(OH)3.3H2O + NaOH(exc) → [Al(OH)4(H2O)2]-1 + Na+1 + H2O

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 3 : Laboratorio del Grupo 14

I. Carbono.
Preparación de carbonato de sodio por el método Solvay.
Introducción:
El método consiste fundamentalmente en la carbonatación de una salmuera amoniacal,
proceso en el cual se establece el siguiente equilibrio:

Na+ + Cl- + NH3 + H2O + CO2 ⇔ NaHCO3 + NH4+ + Cl-


seguido por la descomposición térmica del bicarbonato de sodio:
2 NaHCO3 → Na2CO3 + H2O + CO2, a 180ºC
La preparación que se realizará en el laboratorio reproduce en forma simplificada el
proceso industrial.
Para el proceso de carbonatación generalmente se utiliza dióxido de carbono
proveniente de un generador Kipp, en el cual se hacen reaccionar carbonato de calcio con
una solución diluida de ácido clorhídrico. Esquematizar un generador Kipp y explicar su
funcionamiento. ¿Qué mineral puede utilizarse además de carbonato de calcio? ¿Por qué
no puede utilizarse ácido sulfúrico en lugar de clorhídrico?
Técnica de laboratorio.
A) Preparación de bicarbonato de sodio:
a) Verter 50 ml de amoníaco concentrado (de buena calidad) en un erlenmeyer de 250
ml. Agregar 17.5 gr de cloruro de sodio bien molido, tapar y agitar durante varios
minutos hasta saturación. Separar el exceso de cloruro de sodio por decantación a otro
erlenmeyer de 100 ml. Preparar los envoltorios de papel para aislar el erlenmeyer.
b) Calentar la solución obtenida hasta que se observe desprendimiento de gas (a unos
50ºC). Retirar del fuego y envolver el erlenmeyer con las hojas de papel ya preparadas
(para aislamiento térmico).
c) Se tendrá preparado un tapón atravesado por un tubo de burbujeo conectado al
generador de CO2. Desplazar el aire del interior del erlenmeyer haciendo pasar dióxido de
carbono durante medio minuto, sin que burbujee en la solución. Ajustar luego el tapón
(mantenerlo con los dedos) y agitar enérgicamente el erlenmeyer mientras burbujea el
dióxido de carbono en el líquido.
d) La reacción de carbonatación, exotérmica, se completa en un lapso que puede variar
entre 30 y 60 minutos. Se nota entonces que la solución se enfría hasta temperatura
ambiente. Deberá obtenerse un abundante precipitado de bicarbonato de sodio.

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Cátedra de Química Inorgánica

e) Enfriar bien (bajo el agua de la canilla o con hielo). Separar el bicarbonato de sodio por
filtración con embudo Buchner y succión.
GUARDAR LAS AGUAS MADRES PARA SER UTILIZADAS EN UN PRÓXIMO
TRABAJO PRÁCTICO.
f) Lavar el sólido tres veces con porciones de 5 ml de agua destilada fría (si es posible a
0ºC). Para cada porción, interrumpir la succión, verter el agua de lavado, homogeneizar
con espátula o varilla (no romper el papel de filtro) y restablecer la succión.
g) El bicarbonato de sodio se seca sobre un vidrio de reloj o cristalizador en estufa a
100ºC. Luego se muele y se reserva aproximadamente 1 g para caracterizarlo.

B) Calcinación del bicarbonato de sodio:


Se llevará a cabo en el mismo recipiente usado para el secado previa molienda de la
masa de bicarbonato de sodio. Se calcinará en cápsula sobre tela de amianto y mechero
calentando suavemente. Es suficiente una calefacción a 170- 180ºC durante 20 a 30
minutos, si el polvo de bicarbonato de sodio está dispuesto en forma de una capa fina
uniforme (¿a qué puede deberse el olor a amoníaco? ¿qué consecuencias tiene dicha
reacción sobre la pureza del bicarbonato de sodio obtenido?).

C) Caracterización del bicarbonato de sodio:


a) Disolver el bicarbonato de sodio reservado (punto g) en aproximadamente 10 ml de
agua destilada, en caliente. Dejar enfriar.
b) Tomar la reacción a la fenolftaleína de la solución, a la que se agregan dos gotas de
ese indicador. Comparar con agua destilada.
c) Repetir el ensayo con una solución de bicarbonato de sodio comercial (reactivo de
laboratorio) para comparar los resultados.

II. Plomo.
A) Comprobación de la fórmula del minio
Pesar 0.5 g de minio (Pb3O4), colocarlo en un tubo de ensayo, agregar 5 ml de HNO3
concentrado dejando actuar unos minutos. Filtrar con papel y lavar con agua caliente.
Dejar escurrir bien y conservar el líquido.
Tratar el precipitado que queda en el filtro con ácido clorhídrico (1:2), recogiendo el
líquido resultante en un nuevo tubo de ensayo.

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Cátedra de Química Inorgánica

Oler con cuidado la solución obtenida ¿qué gas se desprende? Hervir la solución, enfriar
llevar a pH neutro con gotas de NaOH 0,1 M y añadir gotas de K2CrO4. Ensayar también
con gotas de K2CrO4 el filtrado obtenido previamente.
Interpretar cada una de las reacciones, representándolas con las correspondientes
ecuaciones químicas. Las reacciones pueden entenderse aceptando que el plomo se
encuentra en dos estados de oxidación diferentes en la red cristalina.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP

I. Carbono
A) Preparación de carbonato de sodio por el método de Solvay.
El método consiste en la carbonatación de una salmuera amoniacal:
NaCl + NH3 + H2O + CO2 ↔ NaHCO3 + NH4Cl
Luego, se procede a la calcinación del bicarbonato de sodio:
2 NaHCO3 →Na2CO3 + H2O + CO2 (g) (a 170 -180 °C)
El CO2 proviene de un generador Kipp:
CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + CO2 (g) + H2O
Se pueden utilizar los minerales mármol o caliza como carbonato de calcio.
No se puede usar H2SO4 en lugar de HCl en el generador Kipp, ya que por reacción con el
CaCO3 se produciría CaSO4, que es insoluble y formaría una película sobre el CaCO3 que
retardaría la reacción. Trate de recordar el principio de funcionamiento del Kipp.
B) Calcinación del bicarbonato de sodio:
2 NaHCO3 →Na2CO3 + H2O + CO2 (g) (a 170 -180 °C)
Junto con el NaHCO3 pudo haber precipitado NH4Cl. Al calcinar se purifica el Na2CO3 por
el desprendimiento de amoníaco y cloruro de hidrógeno:
NH4Cl → NH3 (g) + HCl (g) (por calentamiento)
Por eso durante la calcinación puede apreciarse el olor a amoníaco.
C) Caracterización del bicarbonato de sodio:
HCO3- + H2O ⇔ H2CO3 + OH- (PH > 8,2 color rojo con fenolftaleína)

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Cátedra de Química Inorgánica

II Plomo
A) Comprobación de la fórmula del minio (Pb3O4).
El plomo se encuentra en el minio en dos estados de oxidación diferentes Pb(II) y Pb(IV),
en la misma red cristalina.
PbO2 (s)+ HNO3 → no reacciona
PbO (s) + HNO3 → Pb(NO3)2 + H2O
PbO2 (s)+ 4 HCl → PbCl2 (s)+ Cl2 (g) + 2 H2O
PbCl2 + K2CrO4 → PbCrO4 (s) + 2 KCl (PbCrO4 sólido amarillo)

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 4 : Laboratorio del Grupo 15

1. Preparación y propiedades del sulfato de hidracinio(+1).


Los hidruros más estables que forma el nitrógeno son el amoníaco, NH3, y la hidrazina,
N2H4. Ambos son capaces de protonarse generando los cationes amonio e hidracinio (+1
o +2, según el número de protones que acepte), respectivamente.
Preparación:
a) Verter 12,5 ml de una solución acuosa de cola en un erlenmeyer y agregar 41 ml de
solución concentrada de amoníaco y 25 ml de solución de hipoclorito de sodio
(generalmente se utiliza agua lavandina comercial de buena calidad).
b) Colocar el erlenmeyer sobre tela metálica y calentar a ebullición bajo campana, hasta
que el amoníaco sobrante haya sido eliminado y el volumen se reduzca a unos 20 ml.
c) Enfriar el contenido del erlenmeyer agitando bajo chorro de agua fría y luego sobre
hielo; agregar gota a gota y agitando continuamente unos 7 ml de ácido sulfúrico
concentrado. Finalmente, dejar enfriar durante 15 minutos.
d) Filtrar en embudo Buchner el abundante precipitado de sulfato de hidracinio que
debería haberse formado. Lavarlo primeramente con solución de ácido sulfúrico 2 M y
luego con algunos mililitros de alcohol.

Ensayos de caracterización.
Los ensayos se basan en la verificación de las propiedades reductoras del sulfato de
hidracinio:
a) En un tubo de ensayo poner 2-3 ml de una solución de iodato de potasio, saturada
en frío, y agregar a la misma una porción del precipitado obtenido antes. Comprobar si
hay reacción mediante el agregado de solución de almidón.
b) Verter 1 ml de solución de sulfato de cobre 0,1 M en tres tubos de ensayo. En el
primero adicionar solución concentrada de hidróxido de sodio. ¿qué es lo que precipita?
En el segundo, agregar solución de amoníaco concentrada, gota a gota, hasta
redisolución del precipitado. Sobre el tercero, así como sobre las dos soluciones
precedentes, agregar solución saturada de sulfato de dihidracinio ¿qué ocurre? ¿qué
ecuación representa lo que se observa?
c) Sobre 1 ml de solución de nitrato de plata agregar solución de amoníaco concentrado
gota a gota hasta redisolución del precipitado que aparece primero. Agregarle gotas de
solución de sulfato de dihidracinio.

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Cátedra de Química Inorgánica

Interpretar las reacciones producidas con las correspondientes ecuaciones químicas.

2. Obtención de óxidos de nitrógeno


a) Obtención del óxido nítrico (NO):Disponer
del aparato como indica la figura. En el tubo de la
izquierda se colocan 3 g de limaduras o
granallas de cobre. Se llena totalmente de agua
la probeta invertida sobre el cristalizador, el que
también contiene agua a la que se han agregado
gotas de azul de bromotimol. Por el tubo de
seguridad se vierten 20 ml de ácido nítrico 1:5 y
cuando el gas producido ha eliminado el aire del
aparato, se coloca el tubo de desprendimiento debajo de la probeta invertida; el agua
contenida en ella es desalojada por el gas. Observar la coloración del indicador e
interpretar.
b) Obtención de dióxido de nitrógeno:
Insuflar aire en la probeta mediante un tubo de vidrio acodado. Observar el color del gas,
el color del indicador y el nivel de agua dentro de la probeta. Interpretar la contracción de
volumen y la desaparición del color pardo rojizo del dióxido de nitrógeno.
c) Obtención de tetróxido de dinitrógeno y trióxido de dinitrógeno
Colocar el dedo frío de dos balones que contienen mezclas diferentes de los óxidos
anteriores en un termo de aire líquido y observar

3. Recuperación del amoníaco de los productos residuales del proceso Solvay.


La reacción que se propone es una simplificación de la que tiene lugar en el proceso
industrial y tiene por objeto demostrar que el amoníaco recuperado proviene,
fundamentalmente, del desplazamiento del ión amonio formado en la primera fase del
proceso Solvay por medio de una base fuerte. Agregar al erlenmeyer 10 ml de lechada de
cal (solución y suspensión de hidróxido de calcio) y a calentar. Colocar en la boca del tubo
un papel humedecido con solución de sulfato de cobre.

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Cátedra de Química Inorgánica

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP.

1. Preparación y propiedades del sulfato de hidracinio(+1).


La reacción entre el amoníaco y el hipoclorito de sodio ocurre en dos etapas:
NH3 + NaClO → NaOH + NH2Cl
NH3 + NH2Cl + NaOH → N2H4 + NaCl + H2O (N2H4 hidracina)
El agregado de ácido sulfúrico protona a la hidracina y forma el sulfato de hidracinio.
2 N2H4 + H2SO4 → (N2H5)2SO4(s)
El agregado de un agente complejante como la cola permite obtener un mayor
rendimiento ya que secuestra cationes metálicos (Cu2+, Fe2+, presentes como impurezas)
que catalizan la reacción parásita que destruye la hidracina formada:
NH2Cl + N2H4 → 2 NH4Cl + N2(g)

Ensayos de caracterización.
Los ensayos ponen de manifiesto las características reductoras del sulfato de hidracinio:
a) Reacción frente al iodato de potasio:
(IO3- + 6 H+ + 5e- → ½ I2 + 3 H2O) x 4
(N2H5+ → N2 (g) + 5 H+ + 4e-) x 5
4 IO3- + 5 N2H5+ → N2 (g) + 2 I2 + 12 H2O + H+
La presencia de yodo se detecta por la formación de un complejo azul con el almidón.
b) i) Reacción del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ en medio alcalino:
CuSO4 + 2 NaOH → Cu(OH)2(s) + Na2SO4
El Cu(OH)2 se caracteriza por ser un sólido color celeste
Al agregar el (N2H5)2SO4:

(2 Cu(OH)2 + 2e- → Cu2O (s) + 2 OH- + H2O) x 2


(N2H4 + 4 OH- → N2 ↑ + 4e- + 4 H2O)
4 Cu(OH)2 + N2H4 → 2 Cu2O (s) + N2 (g) + 6 H2O
El Cu2O se caracteriza por ser un sólido color ladrillo
ii) Reacción del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ en medio amoniacal:
CuSO4 + 2 NH3 + 2 H2O → Cu(OH)2(s) + (NH4)2SO4
El Cu(OH)2 se caracteriza por ser un sólido color celeste
Como el medio es complejante debido al amoníaco presente, el precipitado se redisuelve:
Cu(OH)2(s) + 4 NH3 → Cu(NH3)42+ + 2 OH-
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Cátedra de Química Inorgánica

El Cu(NH3)42+ presenta coloración azul en solución.


Al agregar el (N2H5)2SO4:
4 ( Cu(NH3)42+ + e- → Cu(NH3)2+ + 2 NH3)
N2H4 + 4 OH- → N2 (g) + 4e- + 4 H2O
4 Cu(NH3)42+ + N2H4 + 4 OH- → 4 Cu(NH3)4+ + N2 (g) + 8 NH3 + 4 H2O
(azul) (incoloro)
iii) Reacción del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ :
CuSO4 + N2H5+ → no reacciona
c) Reacción frente a una solución de Ag(NH3)+
4 (Ag(NH3)2+ + e- → Ag° (s)+ 2 NH3)
(N2H4 + 4 OH- → N2 (g) + 4e- + 4 H2O)
4 Ag(NH3)2+ + N2H4 + 4 OH- → 4 Ag°(s) + N2 (g) + 8 NH3 + 4 H2O
La plata formada se identifica como un sólido negro o como espejo de plata

2. Obtención de óxidos de nitrógeno


a) óxido nítrico (NO):
3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO(g) + 4 H2O
El ácido nítrico utilizado debe ser diluido.
(Cuo → Cu2+ + 2 e-) * 3
(4 H+ + NO3- → NO(g) + 2 H2O) * 2
3 Cuo + 8 H+ + 2 NO3- → 3 Cu2+ + 2 NO(g) + 4 H2O
El NO no reacciona con el agua ⇒ el indicador continúa color azul

b) dióxido de nitrógeno:
2NO + O2 → 2NO2(g)
El NO2 formado es un gas color pardo
El número de moles gaseosos se reduce de 3 a 2 en esta reacción por lo que el volumen
en la campana disminuye. Además el NO2 formado se hidroliza según la siguiente
reacción:
2 NO2 + H2O ⇔ NO3- + NO2- + 2H+
generando la desaparición del color pardo en la campana y un viraje del indicador
presente en el agua hacia el color amarillo.

15
Cátedra de Química Inorgánica

c) tetróxido de dinitrógeno y trióxido de dinitrógeno (a bajas T)


2 NO2 ⇔ N2O4(g)
NO + NO2 ⇔ N2O3
En relación estequiométrica

3. Recuperación del amoníaco de los productos residuales del proceso Solvay.


El proceso Solvay consiste en:
2 NaCl + 2 H2O + 2 NH3 + 2 CO2 → 2 NaHCO3 + 2 NH4Cl
El NH4Cl representa un producto residual del proceso
a) si al producto residual se lo calienta no desprende NH3, lo cual se evidencia porque
2+
el Cu no reacciona:
b) En presencia de lechada de cal (Ca(OH)2) se produce la siguiente reacción:
2 NH4Cl + Ca(OH)2 → CaCl2 + 2 NH3 ↑ + 2 H2O
Cu2+ + 4 NH3 → Cu(NH3)42+
El Cu(NH3)42+ en solución presenta coloración azul

16
Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 5 : Laboratorio del Grupo 16

1- Preparación electrolítica y caracterización del peroxodisulfato de potasio


La celda para esta preparación está
esquematizada en la figura. El ánodo (+) es un
alambre de platino emergente de un tubo de
vidrio, sobre el cual va arrollado otro hilo de
platino que actúa como cátodo (-).
La solución de electrólisis se prepara saturando a
0oC con sulfato de potasio una solución de 20 ml
de ácido sulfúrico concentrado agregado sobre
50 ml de agua con agitación constante. Llenar el
tubo con solución de electrólisis ya preparada
tomando la precaución que la misma tome
contacto con el cátodo. Sumergir la celda en un
baño de hielo, hasta que el mismo cubra todo el
tubo.

Dejar enfriar y poner en marcha la operación aplicando una tensión de 5 V entre los
electrodos. Se debe tener en cuenta que la diferencia de potencial aplicada debe ser leída
en el medidor y no en el selector. Luego de unos 40 minutos interrumpir el proceso,
decantar la solución y recoger los cristales. Lavarlos con etanol, pesarlos y determinar
el rendimiento de la corriente.
Con parte de los cristales obtenidos preparar una solución saturada y realizar las
siguientes reacciones de caracterización:
a) En dos tubos de ensayo mezclar 1 ml de KI con 1 ml de acetato de etilo. A uno de
ellos agregar una punta de espátula del peroxidisulfato obtenido. Comparar e interpretar
con ecuaciones.
b) A 1,5 ml de solución de nitrato de plata al 0,5 % agregar dos gotas de piridina bajo
campana. Ensayar con una punta de espátula de peroxidisulfato. Dejar la solución en
reposo 20 minutos y notar la formación de un producto cristalino. Interpretar con
ecuaciones, sabiendo que se produce Ag2+, la que es estabilizada por formación del

complejo [AgPy4]2+

17
Cátedra de Química Inorgánica

c) Sobre 1 ml de solución de sulfato de manganeso (II) al 2 % con 2 gotas de


solución de nitrato de plata al 0,5 % y dos gotas de ácido sulfúrico concentrado agregar
una punta de espátula de peroxidisulfato. Calentar. Interpretar con ecuaciones el cambio
producido sabiendo que se forma Ag2+, que a su vez actúa como un poderoso oxidante
frente al Mn2+.

2- Preparación y propiedades del dióxido de azufre


Se dispone de un aparato generador de dióxido de azufre, constituido por un balón
pequeño cerrado por medio de un tapón atravesado por un tubo de desprendimiento,
luego del cual se intercala un frasco de seguridad. En el balón se colocan algunos trozos
o granallas de cobre y 20 ml de ácido sulfúrico concentrado. Calentar con cuidado.
Escribir la reacción que explica el desprendimiento de SO2 .
Reacciones a practicar:
a) Poder reductor del dióxido de azufre
i. En un tubo de ensayo hacer burbujear el gas obtenido sobre solución acidificada de
permanganato de potasio al 0,1%. Qué ocurre?
ii. En un tubo de ensayo hacer burbujear el gas obtenido sobre agua de bromo.
b) Reducción del dióxido de azufre
i. En un tubo de ensayo que contiene una mezcla reaccionante de zinc y ácido sulfúrico
concentrado, hacer burbujear dióxido de azufre. Observar la precipitación de azufre.
c) Obtención de tiosulfato de sodio
Hacer burbujear dióxido de azufre en solución de sulfuro de sodio durante algunos
minutos. En la solución obtenida ensayar las siguientes reacciones:
i. ensayar el poder reductor en forma similar al dióxido de azufre. Agregar
solución 5% de iodo para la formación del S4O62-.
ii. ensayar con ácidos minerales

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP


1. Preparación y caracterización del peroxidisulfato de potasio.
Preparación electrolítica.
2 SO42- → S2O82- + 2e-
2 H+ + 2e- → H2(g)
2 H+ + 2 SO42- → S2O82- + H2(g)

18
Cátedra de Química Inorgánica

Reacciones de caracterización.
a) El iodo es más soluble en fases orgánicas y presenta diferentes colores según la
polaridad del solvente.
2e- + S2O82- → 2 SO42-
2 I- → I2 + 2 e-
2 I- + S2O82- → 2 SO42- + I2
b) 2 Ag+ + S2O82- + 4 py → 2 SO42- + Ag(py)42+ , complejo color naranja.
c) El ión Ag+ actúa como catalizador, oxidándose a Ag (II), y reduciéndose por acción del
Mn2+ .
2 e- + S2O82- → 2 SO42-
2 (Ag+ → Ag2+ + e-)
2 Ag+ + S2O82- → 2 SO42- + 2Ag2+

5 (Ag2+ + e- → Ag+)
4 H2O + Mn2+ → MnO4- + 8H+ + 5e-
4 H2O + Mn2+ + 5 Ag2+ → MnO4- + 8 H+ + 5 Ag+

2. Preparación y caracterización del dióxido de azufre.


Hacer el cálculo de la cantidad de ácido necesaria para una cantidad dada de cobre.
Cuo → Cu2+ + 2e-
SO42- + 2e- + 4 H+ → SO2 + 2 H2O
SO42- + Cu0 + 4 H+ → SO2(g)+ Cu2+ + 2 H2O

Caracterización.
a) Poder reductor del dióxido de azufre.
i)
5 (SO2 + 2 H2O → 4 H+ + SO42- + 2e- )
2 (MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O)
2 MnO4- + 5 SO2 + 2 H2O → 2 Mn2+ + 4 H+ + 5 SO42-
ii)
SO2 + 2 H2O → 4 H+ + SO42- + 2e-
Br2 + 2e- → 2 Br-
Br2 + SO2 + 2 H2O → 4 H+ + SO42- + 2 Br-

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Cátedra de Química Inorgánica

b) Reducción del dióxido de azufre.


Producción de hidrógeno naciente (Ho)
Zn → Zn2+ + 2e-
2 (H+ + e- → Ho )
2 H+ + Zno → Zn2+ + 2Ho

2 ( 2Ho → 2 H+ + 2e-)
4 H+ + SO2 + 4e- → So + 2 H2O
4 Ho + SO2(g) → So(s) +2 H2O

La reacción total es:


2 Zno + SO2(g) + 4H+ → S0 + 2 Zn2+ + 2 H2O
Se observa el precipitado amarillo de azufre.

c)Obtención de tiosulfato de sodio.


2 (2 SO2 + 4e- + H2O → S2O32- + 2 OH-)
2 S2- + 6 OH- → S2O32- + 8 e- + 3H2O
SO2 + 2S2- + 2OH- → 3 S2O32- + H2O
Puede aparecer una pequeña precipitación se azufre que luego se redisolverá.

i) Poder reductor del tiosulfato de sodio


S2O32- + 10 OH- → 2 SO42- + 5 H2O + 8e-
4 (Br2 + 2 e- → 2Br-)
S2O32- + 4 Br2 + 10 OH- → 2 SO42- + 8 Br- + 5 H2O

3 (S2O32- + 10 OH- →2 SO42- + 5 H2O + 8e-)


8 (MnO4- + 3e- + 2H2O → MnO2 + 4 OH- )
3 S2O32-+ 8 MnO4- + H2O → 6 SO42- + 8 MnO2 + 2 OH-

2 S2O32- → S4O62-+ 2e-


I2 + 2 e- → 2I-
2 S2O32- + I2 → S4O62- + 2I-

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Cátedra de Química Inorgánica

ii) Frente a ácidos minerales.


S2O32- + 2H+ → H2S2O3
H2S2O3 → S(s) + SO2 + H2O

Se observa el precipitado amarillo de azufre.

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 6 : Laboratorio del Grupo 17 (halógenos)

1. Cloro
A) Preparación
Armar un generador de cloro similar al utilizado en la preparación de SO2, pero utilizando
el frasco intermedio como frasco lavador, donde el gas deberá burbujear a través de una
solución saturada de NaCl. Poner en el balón 10 g de NaCl y 2g de MnO2 íntimamente
mezclados. Medir 50 ml de H2SO4 diluido (1 parte de ácido por cada 4 partes de agua)
enfriada a temperatura ambiente, verter cuidadosamente sobre el contenido del balón y
colocar el tapón con tubo de desprendimiento. Calentar suavemente por medio de llama
pequeña, haciendo burbujear el gas que se desprende en un erlenmeyer con 30 ml de
agua destilada. Luego de algunos minutos retirar el erlenmeyer y taparlo.

B) Caracterización
Hacer burbujear el gas en 2 tubos de ensayo que contienen respectivamente:
a) 2 ml de solución de KBr al 5 % y 2 ml de CCl4
b) 2 ml de solución de KI al 5% y 2 ml de CCl4 .
En ambos casos, la fase orgánica sirve como solvente para los halógenos liberados.
Finalmente, desarmar el aparato bajo campana, lavando con abundante agua.

2. Iodo
A) Preparación
En un vaso de precipitados de 100 ml colocar una mezcla de 1g de MnO2, 1g de KI y 4
ml de H2SO4 1:1. Calentar suavemente bajo campana. Solidificar el iodo que se
desprende como vapor en el fondo de un erlenmeyer lleno de agua fría que se coloca
sobre el vaso de precipitados, tapándolo de la mejor manera posible. Cuando no se forme
más iodo, retirar el mechero y dejar enfriar con el vaso tapado.

B) Caracterización
Transferir algunos cristales del iodo obtenido a dos tubos de ensayo.
a) Agregar agua destilada al primero. Observar si el iodo se disuelve apreciablemente.
b) Agregar 2 ml de solución de ioduro de potasio y 2 ml de agua al segundo. ¿se
observa alguna diferencia notable con el caso anterior? ¿como se interpreta la diferencia?

22
Cátedra de Química Inorgánica

c) Agregar a este segundo tubo 1 ml de solución de tiosulfato de sodio. Notar la


modificación del color. Interpretar la reacción.

3. Propiedades redox de los halógenos


A) Desplazamiento de los halógenos entre sí.
En tubos de ensayo, probar el efecto del agua de bromo sobre:
a) 2 ml de solución de ioduro de potasio al 5 %. Agregar una gota de solución de
engrudo de almidón para poner en evidencia la eventual presencia de iodo elemental.
b) 2 ml de solución de cloruro de potasio al 5 %. ¿qué ocurre en este caso?
Comparar los resultados con los obtenidos en el punto 1 -B).
B) Carácter oxidante
En tubos de ensayo conteniendo 2 ml de solución de nitrito de sodio y 2 ml de CCl4
con:
a) agua de iodo
b) agua de bromo

4. Hidrácidos
Colocar en 2 tubos de ensayo una pequeña cantidad de NaCl. Agregar 2 ml de
i. H2SO4
ii. H3PO4
Calentar con cuidado y dejar actuar el gas producido sobre un papel indicador húmedo.
Repetir reemplazando el NaCl por KBr y KI. Comparar los resultados.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP

1.Cloro
Reacción de obtención:
2 NaCl + H2SO4 → 2 HCl + Na2SO4
4 HCl + MnO2(s) → Cl2(g) + MnCl2 + 2 H2O

2 Cl - → Cl2(g) + 2 e-
MnO2(s) + 4 H+ + 2 e- → Mn+2 + 2 H2O
2 Cl- + MnO2(s) + 4 H+ → Cl2(g) + Mn+2 + 2 H2O

23
Cátedra de Química Inorgánica

Reacciones de caracterización:
a) 2 KBr + Cl2 → 2 KCl + Br2
El bromo obtenido se reparte entre la fase acuosa y la fase orgánica que se observa de
color anaranjado)
b) 2 KI + Cl2 2 KCl + I2
El iodo obtenido se reparte entre la fase acuosa y la orgánica que se torna color pardo)

2. Iodo
Reacción de obtención:
2 KI + MnO2(s) + 2 H2SO4 → I2 + MnSO4 + 2 H2O + K2SO4

2 I - → I2 + 2 e-
MnO2 + 4 H+ + 2 e- → Mn+2 + 2 H2O
2 I- + MnO2 + 4 H+ → I2 + Mn+2 + 2 H2O

Reacciones de caracterización:
a) El iodo no se disuelve apreciablemente en agua destilada.
b) I2 + I- → I3-. La solubilización ocurre por formación del complejo triyoduro
color pardo amarillo.
c) I2 + 2 S2O3-2 → S4O6-2 + 2 I- . La solución inicialmente pardo-amarillenta
lentamente pierde el color.

3. Propiedades redox de los halógenos


A- Desplazamiento de los halógenos entre sí
a) 2 KI + Br2 → 2 KBr + I2.
El yodo formado en presencia de un exceso de yoduro dará el complejo triyoduro
(I3-) que se intercalará en la hélice del almidón generando un complejo de color azul. Si la
cantidad de yodo generado es excesiva se puede observar una coloración marrón y aún
negra.
b) No se observan cambios.
Cuando bajamos en el grupo 17 el halógeno de menor peso molecular tiene un
mayor poder oxidante que el de mayor peso molecular.

24
Cátedra de Química Inorgánica

B- Carácter oxidante
a) No ocurre reacción.
Se observa coloración rosa en la fase orgánica inferior debido al equilibrio de partición del
I2 entre el solvente orgánico y el acuoso.
b) Br2 + NaNO2 → NaBr + NaNO3.
Se observa desaparición del color pardo del bromo y no se detecta el halógeno en la fase
orgánica.

4. Hidrácidos: la acidez (formación de un hidrácido) se pone de manifiesto con un papel


indicador embebido en rojo fenol.
NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl
NaCl + H3PO4 → NaH2PO4 + HCl
2 KBr + 2 H2SO4 → Br2 + SO2 + K2SO4 + 2 H2O
KBr + H3PO4 → KH2PO4 + HBr
2 KI + 2 H2SO4 → I2 + SO2 + K2SO4 + 2 H2O
KI + H3PO4 → KH2PO4 + HI

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 7 : Propiedades electrónicas de iones complejos I.


Colores debidos a transiciones d-d

1. Espectros electrónicos
Se define transmitancia (T) como: T= ( It/I0 ), donde I0 es la intensidad de la luz incidente,
It es la intensidad de la luz transmitida. El logaritmo del cociente (Io/It) se denomina

absorbancia (A). Por lo tanto la relación entre transmitancia y absorbancia será:


A = -log (T) = -log ( It/I0 )
Los fenómenos que se producen en fotometría pueden describirse generalmente por la
ley de Lambert-Beer, cuya expresión matemática es:

A =ε.l .c

donde l es el camino óptico, c es la concentración de la solución y ε es el coeficiente de


absorción molar (ó coeficiente de absortividad molar). Si c se expresa en moles/litro y l en

centímetros, las unidades de ε serán M-1cm-1.

En el trabajo práctico se obtendrán los espectros electrónicos de los complejos


[Co(H2O)6]Cl2 y (NH4)2[CoCl4] , representando gráficamente la absorbancia en función de
la longitud de onda. En ambos casos localizar el máximo de absorción y calcular la
energía asociada con la transición electrónica que da origen a esa banda. Comparar los
espectros electrónicos de ambos complejos y discutir sus diferencias en base a la teoría
del campo cristalino. Utilizando la ley de Lambert-Beer aproximar el valor del coeficiente
de absorción molar conociendo la concentración de la solución. Comparar el valor
calculado con el de bibliografía (Cotton y Wilkinson).

1.a. Cloruro de hexaacuocobalto(II), [Co(H2O)6]Cl2 :


Preparar una solución 0,1 M de CoCl2.6H2O y obtener el espectro electrónico del
complejo. Medir entre 400 y 700 nm, tomando los datos cada 20 nm, excepto entre 500 y
600 nm, donde se tomarán cada 10 nm.

1.b. Tetraclorocobaltato(II) de amonio (NH4)2[CoCl4] :


Moler conjuntamente en un mortero 1,5 g de CoCl2.6H2O y 1 g de NH4Cl. Pasar a un
vaso de precipitados o cristalizador, agregar HCl concentrado hasta cubrir totalmente la

26
Cátedra de Química Inorgánica

mezcla y evaporar a sequedad bajo campana, sobre baño de arena. La sustancia, de


color azulado, se purifica disolviendo en metanol, que debe agregarse en pequeñas
porciones y agitando, hasta observar que un nuevo agregado no logra disolver el residuo
insoluble (impurezas). Filtrar para separar el residuo y evaporar el solvente en un baño de
arena bajo campana.
Importante: para manipular el metanol es imprescindible el uso de guantes por su
toxicidad.
Una vez que la sustancia esté seca, preparar una solución 1x10-3 M en alcohol
isopropílico, para obtener su espectro electrónico. Medir entre 500 y 800 nm. Tomar los
datos cada 20 nm, excepto entre 650 y 750 nm, donde se tomarán cada 10 nm.

2. Estabilidad de complejos:
Pesar 0,24 g de CoCl2.6H2O y disolverlo en 10 ml de agua destilada. Dividir en tres
tubos de ensayo.

2.a. Efecto de la concentración del ligando.


En uno de los tubos, agregar 3 ml de ácido clorhídrico concentrado lentamente, sin
dejar de agitar. Observar el cambio de color e interpretar lo que sucede con ecuaciones
químicas. Dividir el contenido del tubo en tres tubos de ensayo. Reservar el primer tubo
como testigo.
En el segundo agregar AgNO3 0.1 M gota a gota y agitando. Observar e interpretar con
ecuaciones químicas.
En el tercero agregar 2 ml de agua destilada e interpretar nuevamente lo que ocurre.

2.b. Efecto de la temperatura.


Al otro tubo de ensayo, agregarle 3 ml de HCl concentrado lentamente, sin dejar de
agitar. Colocarlo en la heladera o baño de hielo, observar el cambio de color. Luego llevar
a temperatura ambiente y por último calentar en baño de agua. Observar e interpretar con
ecuaciones químicas.

2.c. Efecto de la hidratación.


Humedecer un papel de filtro con solución de cobalto(II), secarlo en las proximidades de
un mechero y observar. A continuación, humedecer con agua destilada y observar.

27
Cátedra de Química Inorgánica

Escribir sobre un papel empleando solución cobaltosa como tinta, calentar el papel y
observar.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP.


1.b. Preparación de tetraclorocobaltato(II) de amonio
CoCl2·6H2O + 2 NH4Cl → (NH4)2[CoCl4] + 6H2O

2. Estabilidad de complejos
[Co(H2O)6]2+ + 4 HCl → [CoCl4]2- + 6 H2O + 4 H+
(rosa) (azul)

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 8 : Laboratorio de V y Cr

I. Vanadio
1) Observación de los estados de oxidación
A un matraz de 25 ml se le adosa un tubo de 60 cm de largo, como prolongación de su
cuello. Se coloca en él una pequeña cantidad de Zn amalgamado y una barra magnética
para agitación. Se llena con solución del ión VO2+ 0.2 M dejando un espacio libre en la
parte superior del tubo (dicha solución se obtuvo disolviendo 18,2 g de V2O5 en 500 ml de
agua destilada y agregando lentamente 100 ml de H2SO4 concentrado y llevando la
solución resultante a 1 litro). Se agita por 24 a 48 horas. Observar e interpretar los
resultados.
Ensayo con un reductor natural
i) Tomar una alícuota de la solución de VO2+ y agregarle unas gotas de solución de ácido
ascórbico. Interpretar el cambio de coloración.
ii) Sobre la solución obtenida en i), agregar KClO3 1M. Observar los cambios de color que
se producen por efecto del agregado del agente oxidante.
2) Peroxovanadatos

En un erlenmeyer disolver 0,2 g de vanadato de amonio en 25 ml de NaOH 2M.


i) Sobre 1 ml de la solución obtenida, agregar una granalla de NaOH y H2O2 20
volúmenes gota a gota, hasta aparición de color azul. Observar e interpretar.
ii) Al resto de la solución agregarle 7 ml de H2O2 20 volúmenes y agitar. Interpretar la
reacción que se produce. Desde una bureta añadir HCl 3M gota a gota, agitando.
Observar e interpretar.

II. Cromo
1) Reacciones características
a) Pirólisis del dicromato de amonio.
Se pesan 300 mg de dicromato de amonio que se vuelcan formando un pequeño cono
sobre una placa de amianto, y se calienta cuidadosamente hasta descomposición. Se
obtiene un residuo de color verde. Interpretar la descomposición producida mediante una
ecuación.

b) Obtención del cromato de sodio.


A una parte del producto obtenido en a) se agregan 100 mg de peróxido de sodio, se
mezclan los reactivos en mortero y se calienta en una cápsula de porcelana hasta que se
29
Cátedra de Química Inorgánica

observe que el producto obtenido sea de color amarillo. Si ese color no se observa,
agregar más peróxido de sodio hasta lograr un color amarillo uniforme. Se deja enfriar.
Disolver en HCl diluido. Trasvasar a un tubo de ensayo agregar 1 ml de acetato de etilo
luego 1 ml H2O2 20 volúmenes. A que compuesto se debe el color de la fase orgánica?

2) Metalurgia del Cromo


a) Obtención de cromo por aluminotermia.
Pulverizar en un mortero 15 g de dicromato de potasio y mezclar con 6,5 g de aluminio en
polvo, utilizando para hacer la mezcla un recipiente con tapa. Volcar la mezcla en un crisol
refractario colocado dentro de un recipiente con arena. En el centro de la mezcla
introducir el vástago de un embudo, haciéndolo penetrar hasta el fondo del crisol. Llenar
el vástago con la mezcla de ignición (1 g de permanganato de potasio, bien molido antes
de mezclarlo y 5 g de aluminio en polvo) y levantar lentamente dándole repetidos
golpecitos, de manera de dejar formada una columna de dicha mezcla, que debe llegar
hasta la superficie. Colocar en el centro de la mezcla de ignición una cinta de magnesio
que sobresalga 5 cm de la superficie (limpiar previamente el extremo de la cinta con una
tela de esmeril).
Encender la cinta y alejarse (la reacción es muy violenta y suelen producirse proyecciones
de material incandescente).
Terminada la reacción, dejar enfriar y reunir los régulos de cromo. Tratarlos con ácido
clorhídrico diluido en caliente para limpiarlos y lavar con agua destilada.
b) Reacciones de caracterización
i) Tratar los régulos obtenidos con 3 ml de ácido clorhídrico concentrado, calentando
suavemente hasta que se haya disuelto suficiente cromo. ¿A qué ión se debe el color de
la solución resultante?
ii) Sobre una alícuota de la solución anterior agregar hidróxido de amonio concentrado en
exceso. Observar e interpretar.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP.

I. Vanadio
1) Observación de los estados de oxidación
Zn0/Hg0(amalgama) → Zn+2 + 2e- + Hg0
VO2+ (amarillo) + 2 H+ + e- → VO+2 (turquesa-celeste) + H2O
VO+2 (turquesa-celeste) + 2 H+ + e- + 5 H2O → V(H2O)6+3 (azul)

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Cátedra de Química Inorgánica

V(H2O)6+3(azul) + e- → V(H2O)6+2 (violeta)

La solución utilizada inicialmente es amarilla pero por reacción con el Zn/Hg toma diferentes
colores según la altura en el tubo utilizado para la preparación. En la parte inferior del tubo se
encontrará el estado mas reducido (II, azul).

Ensayo con un reductor natural


i)
HOH2C HOH2C
OH OH
H O O O O
+2 H
VO2 + 2e- + H2O + VO +2 +

HO OH O O

Acido Ascórbico Acido Deshidroascórbico


ii) VO+2 + KClO3 → VO2+ + KCl

2) Peroxovanadatos
NH4VO3 + 2 NaOH → VO4-3 + NH4+ +2 Na+ + H2O
i) VO4-3 + H2O2 ----> [V(O2)4]-3 (azul-violeta) + 4 H2O
ii) VO4-3 + H2O2 → [V(O2)2O2]-3(amarillo) + ½ O2 + H2O
[V(O2)2O2]-3 + 2 H+ → [VO(O2)2H2O]- (amarillo) + ½ O2 + H2O
[VO(O2)2H2O]- + 4 H+ + H2O → [V(O2)(H2O)4]+3(rojo marrón) + ½ O2

[V(O2)(H2O)4]+3 → VO2+ (amarillo) + 2 H+ + 3 H2O + ½ O2

II. Cromo
1) Reacciones características
a) Pirólisis del dicromato de amonio

Cr2O7(NH4)2 (naranja) → Cr2O3 (verde) + N2(g) + 4 H2O (por calentamiento)

b) Obtención de cromato de sodio


Cr2O3 + 3 Na2O2 → 2 Na2CrO4 (amarillo) + Na2O (por calentamiento)

CrO4-2 + 2 H2O2 → CrO(O2)2 + 2 OH- + H2O (en acetato de etilo)

31
Cátedra de Química Inorgánica

2) Metalurgia del cromo


a) Obtención del cromo por aluminotermia:
Mg0 + ½ O2 → MgO
K2Cr2O7 + 4 Al0 → 2 Cr0 + 2 Al2O3 + K2O (con calor)
Cr + 2 HCl (d) → CrCl2+ H2
b) Reacciones de caracterización:
i) Cr0 + 3 HCl (c) → CrCl3 + 3/2 H2
(Cr+3 color verde, el Cl- entra en la esfera de coordinación)
ii) CrCl3 + 3 NH4OH ↔ Cr(OH)3 ↓ + 3 NH4+ + 3 Cl-
Cr(OH)3 + 5 NH3 + H2O ↔ [Cr(NH3)5 H2O]+3 + 3 OH-

32
Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 9 : Laboratorio de Co y Ni

I. Cobalto
Preparación de cloruro de hexamincobalto (III)
Se utilizará un equipo provisto por la cátedra que consta de un erlenmeyer y un tapón
atravesado por dos tubos de vidrio. Uno de ellos queda sumergido en la solución, para
permitir el burbujeo de aire proveniente de un compresor. El otro tubo es para la salida de
gases.
Verter 5 ml de agua destilada en el erlenmeyer y agregar 4g de cloruro de
hexacuocobalto (II) y 3g de cloruro de amonio, previamente molidos ambos en un
mortero. Agitar hasta disolución de la mezcla. Agregar 0,25 g de carbón activado.
Colocar un tapón atravesado por dos tubos de vidrio, uno sumergido en la solución y el
otro como tubo de salida. Agregar al erlenmeyer 10 ml de amoníaco concentrado y
conectar al compresor para que burbujee aire suavemente durante unos 25-30 minutos.
En este lapso el color de la solución debe pasar de rojo a pardo amarillento.
Filtrar el precipitado obtenido con embudo de Buchner y disolverlo en un vaso de
precipitado que contenga una solución de 25 ml de agua destilada y 0.5 ml de ácido
clorhídrico concentrado (asegurarse que la solución obtenida tenga reacción ácida).
Eliminar el carbón activado por filtración.
Enfriar con hielo la solución obtenida a 0 ºC en un tubo de ensayo. Agregar 10 ml de
ácido clorhídrico concentrado previamente enfriado, lentamente y agitando.
Manteniendo todo a 0 ºC filtrar por papel y lavar el precipitado recogido con 5 ml de
alcohol al 60% frío. Secar el precipitado obtenido en estufa a 60-80 ºC (no pasar esa
temperatura).

Propiedades
a) Solubilidad
Comprobar si es soluble en agua. Comparar el color de la solución obtenida con una que
contenga los iones [Co(H20)6]2+
b) Estabilidad a distintos valores de pH
Impregnar un trozo de papel de filtro con solución de sulfato de cobre, tapar con el papel
la boca de un tubo de ensayo conteniendo algunos mililitros de la solución del complejo y
calentar. Observar si hay cambio de color en el papel.
Repetir el ensayo luego de alcalinizar fuertemente con una granalla de hidróxido de sodio.

33
Cátedra de Química Inorgánica

c) Poder oxidante del Co(III)


Tomar el precipitado obtenido de la reacción anterior y filtrarlo. Disolver el mismo con
unos mililitros de ácido clorhídrico concentrado. Dividir la solución obtenida en dos tubos
de ensayo. En el primero agregar algunas gotas de solución de yoduro de potasio.
Observar e interpretar. En el segundo tubo observar el paulatino cambio de color que se
produce en un lapso de 5 a 10 minutos: el color final debe corresponder al de una
solución de [Co(H20)6]2+.

II. Níquel
Complejos de Ni (II) con distintos índices de coordinación
Preparar una solución 0,1 M de Ni(NO3)2 o de NiSO4. Verter 1 o 2 ml de esa solución en
distintos tubos de ensayo y probar la reacción con los siguientes reactivos (agregar gota a
gota y observar)
a) Solución 0,1 M de KCN, agregada hasta disolución del precipitado amarillo-verdoso
formado inicialmente.
b) Solución 0,2 M de NH3, agregada en exceso hasta obtener una solución límpida.
c) Solución 0,05 M de EDTA.
d) Solución de etilendiamina al 10%.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP.

I. Cobalto

[Co(H2O)6]Cl2 + 6 NH3 [Co(NH3)6]Cl2 + 6 H2O

NH4Cl + O2 (del aire)


[Co(NH3)6]Cl2 (NH3)5-Co-O-O-Co(NH3)5]+4

H2O
+4
(NH3)5-Co-O-O-Co(NH3)5] 2 [Co (NH3)5 (OH)]+2

NH3 / C*
+2
[Co (NH3)5 (OH)] [Co(NH3)6] +3

HCl
+3
[Co(NH3)6] [Co(NH3)6] Cl3

34
Cátedra de Química Inorgánica

Si no se agrega carbón activado no se produciría la entrada de la sexta molécula de NH3


en la esfera de coordinación del metal, entonces se obtendría:
HCl
+2
[Co (NH3)5 (OH)] [Co(NH3)5Cl]

Propiedades
a) Solubilidad
[Co(NH3)6] +2 = rosado
[Co(NH3)6] +3 = naranja, soluble en agua y alcohol

b) Estabilidad
Identificación de NH4+ con CuSO4, formación de Cu(NH3)4] +2 (azul)
H+, φ
[Co(NH3)6] +3 estable
-
OH , φ
+3
[Co(NH3)6] CoO(OH) (pardo negruzco) + NH4+

c) Poder oxidante
CoO(OH) + HCl → [Co(H2O)6]Cl3 (verde)
[Co(H2O)6]Cl3 + IK → [Co(H2O)6]Cl2 + I2 (rosado)
[Co(H2O)6]Cl3 + H2O → [Co(H2O)6]Cl2 + O2 (rosado)

II. Níquel
CN- CN-
[Ni(H2O)6]2+ Ni(CN)2 (verde) [Ni(CN)4]2+ (amarillo, cuadrado plano)

NH3 NH3
2+
[Ni(H2O)6] Ni(OH)2 (verde) [Ni(NH3)6]2+ (azul, octaédrico)

en
2+
[Ni(H2O)6] [Ni(en)3]2+ (violeta, octaédrico)

EDTA-4
[Ni(H2O)6]2+ [Ni(EDTA)]2- (turquesa, octaédrico)

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Cátedra de Química Inorgánica

Trabajo Práctico N° 10 : Laboratorio de Cu y Mn

I. Cobre

Precipitados y complejos de cobre (II)


Agregar 2 ml de CuSO4 0,10 M en dos tubos de ensayo. Dejar uno de estos como
reserva testigo y al segundo agregar 1.0 ml de NH3 5 M y agitar. Observar y agregar más
amoníaco hasta que la solución se torne azul límpida. Luego agregar a ese mismo tubo
EDTA 0.01 M hasta cambio de color. Observar e interpretar.

II. Manganeso
a) Preparación y propiedades del permanganato de potasio:
Primera etapa: Obtención del manganato de potasio por fusión de la pirolusita (MnO2) en

medio oxidante.
i) En un crisol de hierro colocar 5 gr de clorato de potasio y 10 gr de hidróxido de sodio
previamente pulverizados y mezclados en un mortero. Calentar con mechero hasta fusión
de la masa.
ii) Retirar el mechero para evitar proyecciones y agregar a la masa fundida 10 gr de MnO2

en polvo, lentamente y agitando con varilla de vidrio.


iii) Calentar suavemente hasta desecación de la masa y luego al rojo durante 10 minutos.
iv) Terminada la reacción, enfriar el crisol y luego sumergirlo en un vaso de precipitado
con agua destilada para disolver el producto.
v) Triturar el sólido para facilitar la disolución.
Segunda etapa: Hidrólisis en caliente y en presencia de CO2:
i) Calentar la solución obtenida casi a ebullición y mediante un equipo generador Kipp,
hacer pasar corriente de CO2 hasta que la reacción se complete. Esto se comprueba
dejando caer una gota de la solución sobre papel de filtro: debe observarse mancha
violeta característica del permanganato y desaparición del color verde del manganato;
además, aparición de un precipitado pardo de MnO2.
ii) Dejar sedimentar el MnO2 y filtrar por decantación en embudo Buchner con placa de
amianto o en crisol filtrante de vidrio (no debe utilizarse papel de filtro por la
descomposición que sufre el KMnO4 en presencia de materia orgánica).
iii) Concentrar el líquido límpido obtenido por calentamiento, hasta aproximadamente la
mitad de su volumen.
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Cátedra de Química Inorgánica

b) Filtrar nuevamente y calentar hasta aparición de una película salina en la superficie. Al


enfriar, cristaliza el KMnO4 en forma de prismas brillantes de color violáceo.

Propiedades del ión permanganato


1) Propiedades oxidantes
Se harán reaccionar soluciones ácidas y alcalinas del KMnO4 obtenido con soluciones de
las siguientes sustancias:
1) sulfato ferroso, 2) ácido oxálico, 3) peróxido de hidrógeno, 4) ácido clorhídrico, 5)
ioduro de potasio, 6) sulfito de sodio.
2) Obtención de manganatos en solución
i) En un vaso de 100 ml verter 40 ml de solución de hidróxido de sodio al 50 % y calentar
a ebullición. Cuando la solución esté hirviendo agregar en ella una pequeñísima cantidad
de permanganato de potasio. Observar e interpretar
ii) En un tubo de ensayo verter 5 ml de la solución obtenida en i), y hacer burbujear una
corriente de dióxido de carbono. Observar e interpretar.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP

I. Cobre
Precipitados y complejos de cobre (II)
Cu2+ + 2 NH3 + 2 H2O → Cu(OH)2 + 2 NH4+ Keq=1.1x109
Cu(OH)2 + 4 NH3 → Cu(NH3)42+ + 2 OH- Keq=3x10-6
La formación de complejos con EDTA pueden representarse por la siguiente reacción:
Cu(NH3)42+ + Y4- → CuY2- + 4 NH3 complejo rojo-violeta

II. Manganeso
a) Preparación y propiedades del permanganato de potasio
Primera etapa: Obtención del manganato de potasio por fusión de la pirolusita (MnO2) en

medio oxidante.
3 MnO2 + 6 KClO3 + 6 NaOH → 3 K2MnO4 + 6 NaCl + 8 H2O
Segunda etapa: Hidrólisis en caliente y en presencia de CO2:

3 MnO42- + 4 H+ → MnO2 + 2 MnO4- (color violeta) + 2 H2O


El medio ácido está dado por la siguiente reacción de hidrólisis del CO2

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Cátedra de Química Inorgánica

CO2 + H2O → [H2CO3] → CO3H- + H+

Propiedades del ión permanganato:


1) Propiedades oxidantes
MnO4- + 5e- + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O (medio ácido)
MnO4- + 3 e- + 2 H2O → MnO2 + 4 OH- (medio alcalino)

Las especies que se oxidan son las siguientes (complete las hemi-reacciones!!!)
Fe2+ → Fe3+
H2O2 → O2
2 Cl- → Cl2
2 I- → I2
H2S → S0
SO32- → SO42-

b) Obtención de manganatos en solución


MnO4- + 4 OH- → MnO42- + O2(g) + 2 H2O
3 MnO42- + 2 CO2 → 2 MnO4- + MnO2(s) + 2 CO32-

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Cátedra de Química Inorgánica

TP 11 : Propiedades electrónicas de iones complejos II.


Colores debidos a transferencia de carga.
Propiedades magnéticas.

Estudio de diversos casos de transferencia de carga electrónica en complejos.


Comparación de intensidades de color originado por transferencia de carga o por tránsitos
d-d. Medidas de la susceptibilidad magnética de complejos.

1- Reacción entre una solución de iones hierro(III) y distintos haluros:


a) Frente a ioduro. Verter 3 ml de solución 0,1 M de nitrato férrico en un tubo de ensayo y
agregar 1 ml de solución de ioduro de potasio 0,1 M. Añadir 1 ml de tetracloruro de
carbono y agitar. La presencia de iodo indica que se ha producido una transferencia de
carga espontánea e irreversible (reacción redox).
b) Frente a cloruro. Verter 3 ml de la solución de nitrato férrico en un tubo de ensayo y
agregar 1 ml de solución de cloruro de potasio 0,1 M. Se forma principalmente el complejo

[Fe(H2O)2Cl4]-, cuyo color amarillo es debido a una transferencia de carga reversible.


¿Qué ocurriría si fuese irreversible?.
c) Frente a fluoruro. Verter 3 ml de la solución de nitrato férrico en un tubo de ensayo y
agregar 1 ml de solución de fluoruro de amonio 0,1 M. La solución resultante contiene el
complejo [FeF6]3-. ¿Qué se puede decir acerca de un eventual proceso de transferencia
de carga en ese complejo si se considera la coloración de la solución?
Compare los resultados obtenidos en los ensayos anteriores y explique los diferentes
comportamientos en base a las diferencias de poder reductor existentes entre los iones
haluro.

2- Transferencia de carga inducida y reversible:


Medida del espectro de absorción del ión monotiocianato- pentaacuohierro (III). El objetivo
es obtener en forma aproximada, utilizando la ley de Lambert-Beer, el valor del coeficiente
de absorción molar (ε) en el máximo de absorción para un complejo cuyo color se debe
fundamentalmente a transferencia de carga.

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Cátedra de Química Inorgánica

a) En un erlenmeyer de 100 ml de capacidad mezclar 1 ml de una solución 0,002 M de


tiocianato de potasio con 1 ml de una solución de nitrato férrico 0,1 M en ácido nítrico 0,5
N. Pasar la solución cuantitativamente a un matraz aforado de 50 ml y enrasar con agua
destilada.
b) Obtener el espectro de absorción del complejo entre 400 y 600 nm . La escala del
espectrofotómetro se llevará a 100 % de transmitancia (blanco) con una solución
conteniendo solamente nitrato férrico en ácido nítrico, preparada como en a). Se
obtendrán lecturas de transmitancia cada 20 nm (cada 10 nm entre 420 y 470 nm).
c) Representar gráficamente el espectro de absorción. Comparar el valor de ε calculado
utilizando la ley de Lambert-Beer en el máximo de absorción, con los valores de
ε correspondientes a soluciones de otros complejos estudiados en el Trabajo Práctico N°
7.

3- Transferencia de carga en tetraoxoaniones:


Comprobar el corrimiento que sufre la banda de absorción de algunos tetraoxoaniones a
medida que aumenta el estado de oxidación del metal central. Obtener los siguientes
espectros de absorción:
a) Solución de KMnO4 0,001 M, entre 430 y 600 nm. Medir cada 20 nm (cada 10 nm entre
500 y 560 nm).
b) Solución de K2CrO4 0,001 M entre 300 y 420 nm. Medir cada 20 nm (cada 10 nm entre
340 y 380 nm).
c) Solución de Na3VO4 0,001 M. El espectro deberá correrse con un instrumento capaz de
medir en el ultravioleta (consultar al ayudante). El máximo de absorción se halla en
aproximadamente 265 nm.
Comparar los tres espectros y explicar el corrimiento que se observa.

4- Medida de la susceptibilidad magnética de iones complejos por el método de


Gouy.
Técnica: Las mediciones se realizan por medio de una balanza magnética, en la cual la
muestra pulverizada y convenientemente compactada en un tubo cilíndrico de
dimensiones adecuadas, se somete a la acción de un campo magnético inhomogéneo
generado por un electroimán, midiéndose la fuerza que dicho campo ejerce sobre la
sustancia en estudio.

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Cátedra de Química Inorgánica

El tubo conteniendo la muestra se suspende de uno de los platillos de una balanza y se


pesa en la forma usual. A continuación se conecta el electroimán y se vuelve a pesar en
las nuevas condiciones. A continuación se procede de igual manera con la muestra
patrón. Las diferencias de peso registradas (mx y m0, respectivamente) corresponden a la
fuerza ejercida sobre las muestras, que se relacionan con las susceptibilidades
magnéticas de las sustancias mediante la siguiente expresión:

χx = mx . M0 . χ0
m0 . Mx

donde χx y χ0 son las susceptibilidades de la muestra problema y la de una sustancia


patrón. Esta última es generalmente Hg[Co(SCN)4], con un valor de susceptibilidad
específica igual a 16,44 10–6 a 20 °C, Mx y Mo son las masas de sustancias contenidas en
los tubos de sustancia problema y patrón, respectivamente, conocidas por haber sido
pesadas anteriormente.
La susceptibilidad específica multiplicada por el peso molecular de la sustancia es igual a
la susceptibilidad molar (χM), que puede relacionarse directamente con el momento
magnético efectivo de la sustancia a través de la relación:

µef = 2.84 (χM . T)1/2

De aquí puede obtenerse el número de electrones desapareados de la misma, utilizando


expresiones sencillas que figuran en los libros de texto (Cotton y Wilkinson).
Se medirán las susceptibilidades de sustancias como: sulfato de cobre pentahidratado,
alumbre de cromo, hexacianocromato de potasio, sal de Mohr (sulfato de Fe (II) y
amonio), hexacianoferratos (II) y (III) de potasio y otras.

Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP.

1- Reacción entre una solución de iones Fe(III) y distintos haluros


a) Frente al IK:
2 Fe(NO3)3 + 2 IK → 2 Fe(NO3)2 + 2 KNO3 + I2

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Cátedra de Química Inorgánica

El ión I- es el halogenuro que presenta mayor tendencia oxidarse por lo que en presencia
de Fe3+ se oxidará para formar el halógeno correspondiente (I2):
La presencia de I2 se detecta por el agregado del solvente orgánico (cloroformo) en donde
el I2 es muy soluble dando coloración característica en dicho solvente.

b) Frente a Cl-
Fe(NO3)3 + 4 KCl + 2 H2O → [Fe(H2O)2Cl4]- + 3 KNO3 + K+
El complejo obtenido es color amarillo. En este caso no ocurre una reacción redox ya que
los potenciales de reducción no lo permiten, pero lo que si ocurre es la formación de un
complejo que presenta transferencia de carga debido a que en él coexisten un ión que
-
puede reducirse, Fe3+ y otro capaz de oxidarse, Cl .

c) Frente a F-
Fe(NO3)3 + 6 NH4F → [FeF6]3- + 3 NH4NO3 + 3 NH4+
El complejo obtenido es incoloro. En este caso tampoco ocurre una reacción redox ya que
el ion F- presenta una tendencia aún menor oxidarse que el Cl-. Al igual que en el caso
anterior se forma un ion complejo que presenta transferencia de carga debido a que en él
coexisten un ión que se puede reducir Fe3+ y un ión que presenta una tendencia oxidarse
(F-), aunque esta tendencia es mucho menor que en el caso del Cl- motivo por el cual la
banda de absorción del [FeF6]3- se corre a menores longitudes de onda cayendo en el UV
(de allí que sea incoloro).

2- Transferencia de carga inducida y reversible. Formación del complejo monoticianato


pentaacuohierro (III)
Fe(NO3)3 + SCN- + 5 H2O → [Fe(H2O)5SCN]2++ 3 NO3-
Anaranjado
La absortividad molar elevada de este compuesto se explica debido a que presenta
transferencia de carga.

3-Transferencia de carga en tetraoxoaniones


La banda de absorción de algunos tetraoxoaniones sufre un corrimiento hacia mayores
longitudes de onda a medida que aumenta el estado de oxidación del metal central ya que
se necesita menor cantidad de energía para que se produzca la transferencia de carga
(∆E = h . c / λ) .

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Cátedra de Química Inorgánica

∆E (diferencia de energía para realizar la trasferencia de carga):


MnO4- < CrO42- < VO43-
λ (longitud de onda del máximo de absorción del anión):
MnO4- > CrO42- > VO43-
violeta amarillo incoloro

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