LOS DERIVADOS HALOGENADOS
Los derivados halogenados se clasifican en dos grupos: los halogenuros de alquilo y los
halogenuros de arilo. En los halogenuros de alquilo el halógeno va unido a una cadena
alifática abierta o cerrada mientras que en los halogenuros de arilo el halógeno va
directamente unido a un anillo aromático. Los dos grupos de compuestos difieren entre sí
en cuanto a sus propiedades, reacciones y preparación.
ALCOHOLES Y FENOLES
Los alcoholes y fenoles se caracterizan porque en las dos familias de compuestos se
encuentra el grupo funcional hidroxilo – OH. Los alcoholes son compuestos de fórmula
general R – OH en donde R es cualquier grupo alquilo de cadena abierta o cerrada, incluso
sustituido. Los compuestos con un grupo hidroxilo directamente unido a un anillo
aromático no son alcoholes, sino fenoles y son muy diferentes a los alcoholes. Mientras los
fenoles son todos de carácter aromático, los alcoholes pueden ser alifáticos o aromáticos, si
en el grupo alquilo del alcohol hay un anillo aromático.
COMPUESTOS CARBONÍLICOS
A los aldehídos y las cetonas se les llama colectivamente compuestos carbonílicos porque
ambos tipos de sustancias contienen el grupo funcional carbonilo, C = O. los aldehídos son
sustancias de fórmula general RCHO, mientras que las cetonas son compuestos de fórmula
general RRCO. Tanto los aldehídos como las cetonas son muy semejantes entre sí con
respecto a la mayoría de sus propiedades, mas no en su estructura.
LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
La química orgánica es la química de los compuestos del carbono. Los compuestos
orgánicos están formados por carbono y otros elementos como hidrógeno, oxígeno,
nitrógeno, halógenos y azufre, principalmente. Las sustancias orgánicas no solo están
presentes en los seres vivos; se pueden obtener por síntesis de otras sustancias inclusive
compuestos inorgánicos.
PRESABER HALOGENUROS
EL ÁTOMO DE CARBONO
La configuración electrónica del carbono explica sus elevadas posibilidades de
combinación consigo mismo y con otros elementos, dando lugar a una gran cantidad de
compuestos. El carbono tiene un número atómico igual a 6 y presenta la siguiente
configuración electrónica:
6C = 1s2 2s2 2px1 2py1
De acuerdo con esta distribución electrónica, el átomo de carbono puede compartir los
cuatro electrones externos, formando enlaces covalentes consigo mismo o con otros átomos
diferentes
Lecturas EVALUACION 2
HALUROS DE ALQUILO PROPIEDADES FISICAS
Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullición más altos que los de sus
correspondientes alcanos; esto se debe a que la molécula del alcano aumenta su peso
molecular cuando sustituye un átomo de hidrógeno por un halógeno.
Para un mismo grupo alquilo, la densidad y el punto de ebullición aumentan con el aumento
del peso atómico del halógeno.
HALUROS DE ALQUILO. NOMENCLATURA
Los haluros de alquilo se nombran con el sistema IUPAC siguiendo las siguientes reglas:
Regla 1: se determina la cadena de carbonos más larga y se da el nombre del precursor. Si
hay un doble o triple enlace, la cadena principal los debe contener.
Regla 2: los átomos de carbono de la cadena principal se numeran a partir del extremo más
cercano al primer sustituyente, sea un alquilo o un halógeno. Se asigna un número a cada
sustituyente, de acuerdo a su posición en la cadena.
Regla 3: los sustituyentes de la cadena principal se nombran en orden alfabético
HALUROS DE ALQUILO. FUENTES INDUSTRIALES
A escala industrial, los haluros de alquilo se preparan generalmente por adición de
halogenuros de hidrógeno a ciertos hidrocarburos, a las altas temperaturas necesarias para
reacciones de radicales libres.
Los compuestos orgánicos sustituidos con halógenos están muy difundidos en la naturaleza
y tienen una gran cantidad de aplicaciones en procesos industriales modernos. En las algas
y otros organismos marinos se han encontrado varios miles de haluros orgánicos u
organohalogenuros. Por ejemplo, el clorometano se libera en grandes cantidades en el kelp
oceánico, así como en los incendios forestales y en los volcanes. Entre sus muchas
aplicaciones, los haluros orgánicos se usan como solventes industriales, anestésicos
inhalados en medicina, en refrigerantes y en plaguicidas.
HALUROS DE ALQUILO. PREPARACIÓN
El método más general para preparar haluros de alquilo es a partir de alcoholes. En el
comercio se consigue una gran variedad de estos. El método más sencillo para convertir un
alcohol en un haluro de alquilo es tratarlo con HCl, HBr o HI.
CH3CH2OH+HCl —> CH3CH2Cl+ H2O
Este tipo de reacciones actúan mejor cuando se realizan con alcoholes terciarios. Los
alcoholes primarios y secundaros también reaccionan, pero con velocidades menores y a
mayores temperaturas de reacción. Aunque esto no es problema en casos sencillos, a veces
las moléculas más complicadas son más sensibles al ácido y se destruyen en las condiciones
de reacción.
HALUROS DE ALQUILO. REACCIONES
Como los enlaces carbono-halógeno en los haluros de alquilo son polares y el átomo de
carbono es pobre en electrones, los haluros de alquilo son electrófilos (afinidad por los
electrones) y en gran parte de su química intervienen reacciones polares con nucleófilos y
bases.
Cuando los haluros de alquilo reaccionan con un nucleófilo o una base, ocurre una reacción
de eliminación llamada deshidrohalogenación.
HALUROS DE ARILO. ESTRUCTURA
Los haluros de arilo son compuestos que presentan uno o más átomos de halógeno unidos
directamente al anillo bencénico. Tienen la fórmula general ArX, en donde Ar es fenilo o
alguno de los otros grupos arilo. La unión de estos halógenos al anillo es muy fuerte por lo
que no reaccionan por sustitución.
ALCOHOLES. CLASIFICACIÓN
Según el tipo de carbono al cual está unido el grupo hidroxilo en la cadena, los alcoholes se
clasifican en primarios, secundarios y terciarios.
Un alcohol es primario si el grupo –OH está unido a un carbono primario, como en el
etanol (CH3-CH2-OH).
Un alcohol es secundario si el grupo –OH está unido a un carbono secundario. Es el caso
del 2 – propanol (CH3-CHOH-CH3)
Y terciario cuando el grupo –OH se une a un carbono terciario, como el2-metil-2-propanol
o ter-butanol. (CH3-C-CH3OH-CH3)
ALCOHOLES. FUENTES INDUSTRIALES
Hay dos fuentes principales para obtener alcoholes simples: la hidratación de alquenos,
obtenidos del craking del petróleo, y la fermentación de carbohidratos.
a. Hidratación de alquenos. Los alquenos pueden convertirse fácilmente en alcoholes por
adición directa de agua o por adición de ácido sulfúrico, seguida de una hidrólisis. Con este
proceso, solamente se pueden obtener aquellos alcoholes cuya formación es concordante
con la regla de Markovnikov.
b. Fermentación de carbohidratos. La fermentación de azúcares con levadura, el proceso
químico sintético más antiguo empleado por el hombre, sigue siendo de gran importancia
para la preparación de alcohol. Los azúcares provienen principalmente de las melasas de la
caña de azúcar o del almidón que se obtiene de varios granos o tubérculos, como la cebada,
el maíz, la yuca etc.
ALCOHOLES. PREPARACIÓN
Hidratación de alquenos.
Se trata de una adición electrofílica. El grupo - OH se adiciona al átomo de carbono más
sustituido del doble enlace (adición Markovnikov). Por ello, éste es un método muy
apropiado para la obtención de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se
preparan así industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo
del petróleo.
FENOLES. ESTRUCTURA
Los fenoles son compuestos que tienen un grupo -OH directamente unido a un anillo
aromático. Estas sustancias son abundantes en la naturaleza y muy útiles en la preparación
de adhesivos y antisépticos.
El mas sencillo de ellos, el fenol, se encuentra en el alquitrán de hulla y es un desinfectante.
Industrialmente se emplea para producir el 2,4,6 – trinitrofenol (explosivo) y para la
fabricación de baquelita y adhesivos para madera; además se emplea para la síntesis de
derivados clorados del fenol, para conservar madera y para preservativos de alimentos,
BHT (hidroxitolueno butilidado) y BHA (hidroxianisol butiliado)
LECTURA 3
HALOGENUROS DE ALQUILO. NOMENCLATURA
Los haluros de alquilo se nombran con el sistema IUPAC siguiendo las siguientes reglas:
Regla 1: se determina la cadena de carbonos más larga y se da el nombre del precursor. Si
hay un doble o triple enlace, la cadena principal los debe contener.
Regla 2: los átomos de carbono de la cadena principal se numeran a partir del extremo más
cercano al primer sustituyente, sea un alquilo o un halógeno. Se asigna un número a cada
sustituyente, de acuerdo a su posición en la cadena.
Regla 3: los sustituyentes de la cadena principal se nombran en orden alfabético
Nomenclatura común
Los halogenuros de alquilo también se pueden nombrar con nombres comunes, indicando el
nombre del halógeno seguido del nombre común del radical alquílico.
Ejemplos:
CH3–Br CH2=CHCl CH2=CH–CH2Br
Bromuro de metilo cloruro de vinilo bromuro de alilo Bromuro de
ciclohexilo
HALOGENUROS DE ALQUILO. FUENTES INDUSTRIALES
A escala industrial, los haluros de alquilo se preparan generalmente por adición de
halogenuros de hidrógeno a ciertos hidrocarburos, a las altas temperaturas necesarias para
reacciones de radicales libres.
Los compuestos orgánicos sustituidos con halógenos están muy difundidos en la naturaleza
y tienen una gran cantidad de aplicaciones en procesos industriales modernos. En las algas
y otros organismos marinos se han encontrado varios miles de haluros orgánicos u
organohalogenuros. Por ejemplo, el clorometano se libera en grandes cantidades en el kelp
oceánico, así como en los incendios forestales y en los volcanes. Entre sus muchas
aplicaciones, los haluros orgánicos se usan como solventes industriales, anestésicos
inhalados en medicina, en refrigerantes y en plaguicidas.
HALOGENUROS DE ALQUILO. PREPARACIÓN
El método más general para preparar haluros de alquilo es a partir de alcoholes. En el
comercio se consigue una gran variedad de estos. El método más sencillo para convertir un
alcohol en un haluro de alquilo es tratarlo con HCl, HBr o HI.
CH3CH2OH+HCl —> CH3CH2Cl+ H2O
Este tipo de reacciones actúan mejor cuando se realizan con alcoholes terciarios. Los
alcoholes primarios y secundaros también reaccionan, pero con velocidades menores y a
mayores temperaturas de reacción. Aunque esto no es problema en casos sencillos, a veces
las moléculas más complicadas son más sensibles al ácido y se destruyen en las condiciones
de reacción.
HALOGENUROS DE ALQUILO. REACCIONES
Como los enlaces carbono-halógeno en los haluros de alquilo son polares y el átomo de
carbono es pobre en electrones, los haluros de alquilo son electrófilos (afinidad por los
electrones) y en gran parte de su química intervienen reacciones polares con nucleófilos y
bases.
Cuando los haluros de alquilo reaccionan con un nucleófilo o una base, ocurre una reacción
de eliminación llamada deshidrohalogenación.
Adición de haluros de hidrógeno a alquenos.
Esta reacción sigue sigue la regla de Markovnikov; el hidrógeno del ácido se une al
carbono del doble enlace con mayor número de hidrógenos.
El efecto peróxido
El mecanismo de esta segunda reacción corresponde a una adición por radicales libres. La
adición corresponde a una reacción antiMarKovnikov. El hidrógeno se une al carbono del
doble enlace con menor número de hidrógenos.
HALOGENUROS DE ARILO. ESTRUCTURA
Los haluros de arilo son compuestos que presentan uno o más átomos de halógeno unidos
directamente al anillo bencénico. Tienen la fórmula general ArX, en donde Ar es fenilo o
alguno de los otros grupos arilo. La unión de estos halógenos al anillo es muy fuerte por lo
que no reaccionan por sustitución.
ALCOHOLES. CLASIFICACIÓN
Según el tipo de carbono al cual está unido el grupo hidroxilo en la cadena, los alcoholes se
clasifican en primarios, secundarios y terciarios.
Un alcohol es primario si el grupo –OH está unido a un carbono primario, como en el
etanol (CH3-CH2-OH).
Un alcohol es secundario si el grupo –OH está unido a un carbono secundario. Es el caso
del 2 – propanol (CH3-CHOH-CH3)
Y terciario cuando el grupo –OH se une a un carbono terciario, como el2-metil-2-propanol
o ter-butanol. (CH3-C-CH3OH-CH3)
ALCOHOLES. FUENTES INDUSTRIALES
Hay dos fuentes principales para obtener alcoholes simples: la hidratación de alquenos,
obtenidos del craking del petróleo, y la fermentación de carbohidratos.
a. Hidratación de alquenos. Los alquenos pueden convertirse fácilmente en alcoholes por
adición directa de agua o por adición de ácido sulfúrico, seguida de una hidrólisis. Con este
proceso, solamente se pueden obtener aquellos alcoholes cuya formación es concordante
con la regla de Markovnikov.
b. Fermentación de carbohidratos. La fermentación de azúcares con levadura, el proceso
químico sintético más antiguo empleado por el hombre, sigue siendo de gran importancia
para la preparación de alcohol. Los azúcares provienen principalmente de las melasas de la
caña de azúcar o del almidón que se obtiene de varios granos o tubérculos, como la cebada,
el maíz, la yuca etc.
ALCOHOLES. PREPARACIÓN
Hidratación de alquenos.
Se trata de una adición electrofílica. El grupo - OH se adiciona al átomo de carbono más
sustituido del doble enlace (adición Markovnikov). Por ello, éste es un método muy
apropiado para la obtención de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se
preparan así industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo
del petróleo.
ALCOHOLES REACCIONES
Formación de Ésteres.
Cuando se calienta un alcohol con un ácido carboxílico en presencia de un ácido inorgánico
fuerte como catalizador, se forma un éster.
R’OH + RCOOH → RCOOR’ + H2O
En la reacción general anterior el grupo alquilo R’ representa la fracción carbonada del
alcohol y, RCO – , el grupo acilo del ácido.
Para nombrar los ésteres, la terminación –ico del ácido se cambia por –ato y se agrega el
nombre del grupo alquilo del alcohol precedido de la preposición de.
Los alcoholes también producen ésteres cuando reaccionan con un cloruro de acilo o con un
anhídrido de ácido.
FENOLES. ESTRUCTURA
Los fenoles son compuestos que tienen un grupo -OH directamente unido a un anillo
aromático. Estas sustancias son abundantes en la naturaleza y muy útiles en la preparación
de adhesivos y antisépticos.
El mas sencillo de ellos, el fenol, se encuentra en el alquitrán de hulla y es un desinfectante.
Industrialmente se emplea para producir el 2,4,6 – trinitrofenol (explosivo) y para la
fabricación de baquelita y adhesivos para madera; además se emplea para la síntesis de
derivados clorados del fenol, para conservar madera y para preservativos de alimentos,
BHT (hidroxitolueno butilidado) y BHA (hidroxianisol butiliado)
