INTRODUCCIÓN
La determinación conductimetria es una técnica ampliamente difundida para las
determinaciones de control de calidad. Estas determinaciones sencillas, económicas y
tienen una serie de aplicaciones. En primer lugar, está el control de la calidad del agua, ya
sea potable o de uso industrial, seguido por la determinación de la conductividad de las
soluciones en aplicaciones industriales tales como en las electrólisis; ya que el consumo de
energía eléctrica durante la electrólisis depende en gran medida de ella. Asimismo, las
determinaciones conductimetrias se usan ampliamente en los laboratorios de análisis; por
ejemplo, para determinar el contenido de salino de soluciones durante la evaporación agua
en calderas, la determinación de las solubilidades de electrólitos y sus concentraciones, y
las constantes de los ácidos y bases.
Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinación de CO2 en
agua expuesta a atmósferas cargadas del gas y la determinación de SO2 atmosférico
absorbido en soluciones de peróxido de hidrógeno.
Un método práctico muy importante es la titulación conductimetria, es decir, la
determinación de la concentración de un electrolito en solución, sea este fuerte o débil, por
medio de la medición de su conductividad durante la titulación. Este método resulta
especialmente valioso para este propósito cuando las soluciones son turbias o fuertemente
coloreadas y que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores. Las
aplicaciones prácticas de estas medidas pueden ser agrupadas en tres tipos: a) análisis
directo, b) seguimiento de la composición de flujos y c) valoraciones conductimetrias.
Este es último es un método práctico sumamente importante y resulta especialmente valioso
para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser
tituladas con el empleo de indicadores.
[NOMBRE DEL AUTOR] 1
OBJETIVOS
Determinación de la conductividad específica y conductividad equivalente de
soluciones.
Determinación del grado de disociación y la constante de equilibrio de ácidos
débiles por mediciones de conductimetrícas.
[NOMBRE DEL AUTOR] 2
CONDUCTIMETRÍA
Uno de los problemas teóricos fundamentales en electroquímica es explicar cómo las
soluciones de electrolitos conducen la corriente eléctrica.
Se sabe que los conductores metálicos obedecen la ley de Ohm:
E
I=
R (1)
Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial eléctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios) y la resistencia R,
depende de las dimensiones del conductor:
l
R= .ρ
A (2)
Donde:
l: longitud
A: área de la sección transversal
ρ: resistencia específica o resistividad
Las soluciones electrolíticas cumplen la ley de Ohm, que los conductores metálicos.
El reciproco de la Ec. (2), viene ser:
l l A
= .
R ρ l
Donde:
l
: Conductancia (mhos o ohms-1)
R
l
: Conductancia específica o conductividad (Ls) mhos cm-1 o ohmc-1 cm-1
ρ
[NOMBRE DEL AUTOR] 3
A: área de los electrodos planos paralelos (cm2)
l: distancia entre electrodos (cm) o sea:
A
L=L S . (3)
l
CONDUCTANCIA
Facilidad que tienen las soluciones electrolíticas de dejar pasar la corriente eléctrica.
CONDUCTANCIA ESPECÍFICA
Es la facilidad con que una columna de 1cm de altura y 1cm2 de sección transversal, de
solución electrolítica deja pasar la corriente.
La conducción eléctrica en las soluciones depende de la concentración de los iones y
también de la naturaleza de estos (según su carga y movilidad) y la conductancia como
función de la concertación varía según la condición fuerte o débil de los electrolitos.
Los conductores electrolíticos se vuelven mejores conductores al elevarse la temperatura,
ya que los iones pueden moverse a través de la solución más rápidamente a temperaturas
más elevadas cuando la viscosidad es menor y hay menos solvatación de los iones.
CONDUCTANCIA EQUIVALENTE (∆ )
Es la conductancia real de un volumen de solución que contiene un peso equivalente del
soluto entre electrodos paralelos con un cm. de separación y un campo eléctrico uniforme
entre ellos.
Si llamamos V al volumen en cm3, de solución que contiene 1 peso equivalente de soluto
∆=LS . V (4)
Si la solución mantiene una normalidad N
[NOMBRE DEL AUTOR] 4
1000 (5)
V=
N
Sustituyendo en la Ec. (4):
1000 L S (6)
∆=
N
:mhos . cm2 . ¿−1
CONSTANTE DE CELDA (K)
Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos para la determinación
directa de la conductancia específica, pero es posible determinar el valor de una constante y
factor característico K, denominado constante de celda, tal que:
LS
L=
K
Donde:
A
=K−1
l
O sea que:
LS (7)
K=
L
ECUACION DE KOHLRAUSCH
Sobre las bases de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de electrolitos:
1) Electrolitos fuertes
[NOMBRE DEL AUTOR] 5
Tales como los ácidos: clorhídrico, nítrico y sulfúrico y sus sales que tienen conductividad
equivalente alta, la cual aumenta moderadamente con el aumento de dilución.
2) Electrolitos débiles
Tales como el ácido acético y otros ácidos orgánicos y amoniaco acuoso tienen
conductividades equivalentes muy bajas a altas concentraciones, pero estas aumentan
grandemente con el incremento de dilución.
1/2
C
De acuerdo a este comportamiento al graficar, vs C , solamente es posible la
1/ 2
extrapolación para el caso de los electrolitos fuertes, obteniéndose la ecuación lineal.
Ec. de Kohlrausch En donde:
o : ordenada en el origen (constante)
: pendiente de la recta
Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el valor de
extrapolado a concertación cero.
1
∆=∆0− A . C 2
(8)
[NOMBRE DEL AUTOR] 6
En donde:
∆ 0: ordenada en el origen (constante)
∆: Pendiente de la recta
Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el valor de ∆
extrapolado a concertación cero.
LEY DE KOHLRAUSCH
La conductancia equivalente a dilución infinita del electrolito es la suma de dos términos
independientes, uno característico del catión y el otro del anión. Así:
−¿¿
∆ 0=λ o+¿+λ o ¿
(9)
En donde:
λ o+¿¿: Conductancia equivalente a dilución infinita del catión
λ o−¿¿: Conductancia equivalente a dilución infinita del anión
La ley de Kohlrausch es útil para determinar la conductancia equivalente a dilución infinita,
de un electrolito débil, ya que en este caso la conductancia equivalente a dilución infinita
no puede determinarse por extrapolación directa.
ECUACIÓN DE ONSAGER
Partiendo de la teoría de Deybe Huckel, acerca de las soluciones electrolíticas, Onsager
dedujo una ecuación similar a la de Kohlrausch aplicable a soluciones diluidas, que poseen
concentraciones menores a 0.02M, y es de la forma:
[NOMBRE DEL AUTOR] 7
¿ 0−( 0 + β) C1 /2 (10)
Donde: y β: son constantes que dependen
Temperatura absoluta de la solución
Carga de los iones Z+¿ ¿ Z−¿¿
Carga eléctrica
Constante dieléctrica del solvente
:
Depende de los faraday de carga
Viscosidad
β:
Depende de las conductancias iónicas equivalentes a
disolución infinita
Esta ecuación expresa acertadamente la pendiente límite correcta en un gráfico de vs C 1/ 2.
TEORÍA DE ARRHENIUS:
Arrhenius opinó que el grado de disociación de un electrolito débil, tal como el ácido
acpetico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuación:
¿❑ (11)
❑0
Siendo el electrolito débil AB, este se disocia según la ecuación:
+¿¿
A+¿+ B ¿
AB (I)
En la ecuación (11):
[NOMBRE DEL AUTOR] 8
: grado de disociación (ionización)
❑0 : conductancia equivalente a dilución infinita (todo el electrolito se halla
disociado)
: conductancia equivalente del electrolito débil
La ecuación (11) es satisfactoria para electrolitos débiles y no puede aplicarse a los
electrolitos fuertes en los cuales la disociación es prácticamente total.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
De un electrolito débil. El electrolito débil se disocia según la ecuación: (i)
Inicialmente: C: concentración de AB
: grado de disociación por mol AB
En el equilibrio (después de la disociación)
AB : C - Cα
A+¿ ¿ : C α
B−¿ ¿ : C α
La constante de equilibrio para la ecuación (I)
Kc=¿ ¿ (II)
sustituyendo en la ecuación (II), las concentraciones de las sustancias en equilibrio:
C❑2 (12)
Kc=
1−¿ ¿
[NOMBRE DEL AUTOR] 9
EQUIPOS Y MATERIALES
Conductímetro modelo
Celda de conductividad
Termostato
Pinzas y soportes
Fiola de 100 ml.
Cinco fiolas de 250 ml
Una bureta de 10 ml
Tubo especial para maestros.
REACTIVOS
Solución 0.01M de KCl
Solución 0.1M de HCl
Solución 0.1M de CH3COOH
Solución 0.1M de NaCl
Solución 0.1M de CH3COOHNa
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductímetro esté en su correcto selecto de voltaje (220V) y conéctelo
a la línea de fuerza. Poner el switch en la posición de encendido “ON” y dejar que el
instrumento se caliente, mínimo por 30 minutos. Seguidamente note la celda de
conductividad y conecte. Colocar el switch de medida calibrado en la posición de calibrado
y normalizar el conductímetro y normalizar el conductímetro con agua de conductividad.
Agua conductividad
El agua destilada de uso común no sirve para este experimento porque tiene elevada
conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire. Este C02 se elimina
hirviendo el agua destilada y colocándola, mientras está muy caliente, en un frasco, que es
[NOMBRE DEL AUTOR] 10
lleno totalmente y se tapa con un capuchón. También puede utilizarse agua destilada pasado
por una resina de intercambio iónico para desionizarla.
Luego se procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaución, calibrando
para cada medición, habiéndose colocado antes el switch de medida calibrado en la
posición de medida (Importante: iniciar la medición por el valor más alto de conductancia).
SOLUCIONES:
1) -0.01M KCl 8) -0.1M NaCl
2) -0.1M HCl 9) -0.01M NaCl
3) -0.01M HCl 10) -0.001M NaCl
4) -0.001M HCl 11) -0.1M NaAc
5) -0.1M CH3COOCH 12) -0.01M NaAc
6) –0.01M CH3COOCH 13) -0.001 NaAc
7) -0.001M CH3COOCH
PROCEDIMIENTO DE DILUCIÓN:
Se lava la fiola de 100 ml y la bureta de 10 ml y se enjuagan con agua de conductividad. Se
enjuaga la fiola y la bureta con dos o tres pequeñas porciones de la solución madre. Se
toman 10 ml de la solución madre a 100 ml con agua de conductividad y se mezcla bien, de
esta forma se tiene una solución 0.1 (solución madre). Las operaciones descritas se repiten
para obtener las diluciones necesarias, lo que ha de hacerse con todo cuidado porque los
errores de dilución se acumulan.
Nota: Antes de cada medición enjuagar la celda de conductividad con una porción de la
solución, cuya conductancia se va a determinar.
Cuando ni use la celda de conductividad, debe ser guardada en agua destilada limpia. Si se
ha de guardada en agua destilada limpia. Si se ha de guardar por largo tiempo, es
conveniente guardarlo seco, después de enjuagarlo con sumo cuidado con agua destilada.
[NOMBRE DEL AUTOR] 11
CÁLCULOS Y RESULTADOS
(1) Cálculo de la constante de celda (K)
LS
K=
L
LS =1.413 .10−3 . ohm−1 .cm−1
L=1.32 . 10−3 .ohm−1
1.413 . 10−3 .ohm −1 . cm−1
K=
1.32 . 10−3 . ohm−1
K=1.07045455cm −1
(2) Conductancia de las soluciones (L)
CONDUCTANCIA
CONCENTRACIO
KCl
N HCl NH4Cl CH3COOH
(milímhos
[] (milimhos) (milimhos) (micromhos)
)
0.1 M 9.15 36.1 9.1 87
0.01 M 1.32 11.8 1.37 84.5
0.001 M 0.21 1.75 0.23 78
Ls KCl Ls HCl Ls NH 4 CL Ls CH 3 COOH
0.009794659 0.03879109 0.0097783635 93.129545 x 10−6
0.001412999 0.01267963 0.0014721272 90.453409x10−6
6
0.0002247954 0.00880454 0.0008918727 83.495454x10−6
5
√C Ac Kc CH 3 COOH Β CH 3 COOH
0.316227 2.384268957 x 10−3 5.698324798 x 10−7 1231.309344
0.1 0.0231575548 5.486961649 x 10−6 3807.7012
0.031622 0.2137620444 5.811753465 x 10−5 9614.3453
7
[NOMBRE DEL AUTOR] 12
(3) Conductancia especifica ( LS )
LS =K . L
KCl (0.1 M)
LS1 =( 1.07045455 cm−1 )( 9.15 ohm−1)
LS1 =9.794659091. 10−3 . ohm−1 . cm−1
KCl (0.01 M)
LS2 =( 1.07045455 cm−1 )( 1.32 ohm−1 )
LS2 =1.413. 10−3 . ohm−1 . cm−1
KCl (0.001 M)
LS3 =( 1.07045455 cm−1 )( 0.21ohm−1 )
LS3 =0.224795454 . 10−3 .ohm−1 . cm−1
HCl (0.1 M)
LS1 =( 1.07045455 cm−1 )( 36.1 ohm−1 )
LS1 =38.64340909. 10−3 . ohm−1 . cm−1
HCl (0.01 M)
LS2 =( 1.07045455 cm−1 )( 11.8 ohm−1 )
LS2 =12.63136364 .10−3 . ohm−1 . cm−1
HCl (0.001 M)
LS3 =( 1.07045455 cm−1 )( 1.75 ohm−1 )
LS3 =1.873295455. 10−3 . ohm−1 . cm−1
[NOMBRE DEL AUTOR] 13
NH4Cl (0.1 M)
LS1 =( 1.07045455 cm−1 )( 9.1ohm−1 )
LS1 =9.741136364 . 10−3 . ohm−1 . cm−1
NH4Cl (0.01 M)
LS2 =( 1.07045455 cm−1 )( 1.37 ohm−1 )
LS2 =1.466522727. 10−3 . ohm−1 . cm−1
NH4Cl (0.001 M)
LS3 =( 1.07045455 cm−1 )( 0.83 ohm−1)
LS3 =0.888477272. 10−3 . ohm−1 . cm−1
CH3COOH (0.1 M)
LS1 =( 1.07045455 cm−1 )( 87 ohm−1 )
LS1 =93.12954545 .10−3 . ohm−1 . cm−1
CH3COOH (0.01 M)
LS2 =( 1.07045455 cm−1 )( 84.5 ohm−1 )
LS2 =90.45340909 .10−3 . ohm−1 . cm−1
CH3COOH (0.001 M)
LS3 =( 1.07045455 cm−1 )( 78 ohm−1 )
LS3 =83.49545455 .10−3 . ohm−1 .cm −1
(4) Conductancias equivalentes (∆)
1000 L S
∆=
N
[NOMBRE DEL AUTOR] 14
HCl (0.1 M)
1000. ( 38.64340909 .10−3 . ohm−1 . cm−1) cm3 . M
∆ 1= .
0.1 M ¿
∆ 1=386.4340909 .cm2 ohm−1 . ¿−1
HCl (0.01 M)
1000. ( 12.63136364 . 10−3 . ohm−1 . cm−1 ) cm3 . M
∆ 2= .
0.01 M ¿
∆ 2=1263.136364 . cm2 ohm−1 .¿−1
HCl (0.001 M)
1000. ( 1.873295455 . 10−3 .ohm −1 . cm−1 ) cm3 . M
∆ 3= .
0.001 M ¿
∆ 3=1873.295455 . cm2 ohm−1 . ¿−1
CH3COOH (0.1 M)
1000. ( 93.12954545 . 10−6 . ohm−1 . cm−1 ) cm3 . M
∆ 1= .
0.1 M ¿
∆ 1=0. 9312954545. ohm−1 . ¿−1
CH3COOH (0.01 M)
1000. ( 90.45340909 . 10−6 . ohm−1 . cm−1 ) cm3 . M
∆ 2= .
0.01 M ¿
∆ 2=9.045340909 . cm2 ohm−1 .¿−1
[NOMBRE DEL AUTOR] 15
CH3COOH (0.001 M)
1000. ( 83.49545455 . 10−6 . ohm−1 . cm−1 ) cm3 . M
∆ 3= .
0.001 M ¿
∆ 3=83.49545455 . cm2 ohm−1 .¿−1
En forma análoga se hicieron los demás cálculos:
CONDUCTANCIAS EQUIVALENTES ∆
SOLUCION
0.1M 0.01M 0.001M
HCL 386.4340907 1263.136363 1873.295454
CH3COOH 0.9312954542 9.045340905 83.49545451
NH4Cl 97.4113636 146.6522727 246.20454
KCL 97.9465908 141.299999 224.79545
(5) Grafica ∆ vs √ c
[NOMBRE DEL AUTOR] 16
(6)Calculo de la conductancia equivalente a dilución infinita (∆ 0) de CH 3 COOH :
−¿¿
+¿+ λ
∆0 : λo
¿ o
2 −1 −1
λ o+¿: H =349.82cm ohm . ¿ ¿
2 −1 −1
λ o−¿: CH COO=40.9 cm ohm
3 .¿ ¿
∆ 0=390.6 cm2 ohm−1 . ¿−1
(7) Grado de disociación del ácido acético (α)
∆
α=
∆0
CH3COOH (0.1 M)
0.9312954545. cm2 ohm−1 . ¿−1
α 1=
390.6 cm 2 ohm−1 . ¿−1
α 1=0.002384268957
CH3COOH (0.01 M)
9.045340909. cm2 ohm−1 . ¿−1
α 2=
390.6 .cm2 ohm−1 . ¿−1
α 2=0.02315755481
CH3COOH (0.001 M)
83.49545455 .cm2 ohm−1 . ¿−1
α 3=
390.6 cm2 ohm−1 . ¿−1
α 3=0.2137620444
[NOMBRE DEL AUTOR] 17
(8) Calculo de Kc para el ácido acético
C α c .Cα c α c2 C
Kc= =
(1−α )c C 1−α c
CH3COOH (0.1 M)
( 0.002384268957 )2
Kc1=
1−0.002384268957
Kc1=5.698324798 x 10−7
CH3COOH (0.01 M)
( 0.0231575548 )2
Kc2 =
1−0.0231575548
Kc2 =5.486961649 x 10−6
CH3COOH (0.001 M)
( 0.2137620444 )2
Kc3 =
1−0.2137620444
Kc3 =5.811753465 x 10−5
(9) Ecuación de Onsager para el ácido acético
[NOMBRE DEL AUTOR] 18
¿ 0−( 0 + β) C1 /2
CH3COOH (0.1 M)
❑1=0−(❑1 0 + β )C 1/ 2
0.9312954545 . cm2 o h m−1 . ¿−1=390.6 . cm2 o h m−1 . ¿−1
−( 0.002384268957 x 390.6 cm2 o h m−1 . ¿−1 + β 1)0.11/ 2
β 1=1231.309344 cm2 o h m−1 . ¿−1
CH3COOH (0.01 M)
❑2=0−(❑2 0+ β 2 )C 1/ 2
9.045340909 . cm2 o h m −1 . ¿−1=390.6 . cm 2 o h m−1 . ¿−1
−( 0.0231575548 x 390.6 . cm2 o h m−1 .¿−1+ β2 )0.11 /2
β 2=3807.7012 cm 2 o h m−1 . ¿−1
CH3COOH (0.001 M)
❑3=0−(❑3 0+ β3 )C 1 /2
83.49545451 . cm2 o h m−1 .¿−1=390.6 . cm2 o h m−1 . ¿−1
−( 0.2137620444 x 390.6 . cm2 o h m−1 . ¿−1 + β 1) 0.11/ 2
β 3=96143453 cm2 o h m−1 . ¿−1
[NOMBRE DEL AUTOR] 19
CONCLUSIONES
La conductividad en los electrólitos fuertes como el HCl es mucho mayor que la
conductividad de los electrólitos débiles como el ácido acético.
La conductancia equivalente, en la cual se considera (N=M), nos permitirá poder hallar la
conductancia equivalente a dilución infinita ya sea a través de extrapolación, por medio
grafico para electrolitos fuertes o utilizando la ecuación de Kohlrausch para los
electrolitos débiles.
El grado de disociación planteado por Arrhenius, es aplicable para electrolitos débiles, ya
que para los electrolitos fuertes su disociación es prácticamente total.
La constante de equilibrio de un electrolito débil que se va a disociar, es la razón de la
concentración que se va a producir y la concentración disociada.
En la ecuación de Onsager, aplicable a soluciones diluidas, que poseen concentraciones
menores a 0.02M, interviene la expresión β , la cual es una constante que depende de
las conductancias iónicas equivalentes a dilución infinita.
[NOMBRE DEL AUTOR] 20
RECOMENDACIONES
Recomendamos tener a la mano Tablas de conductancia de las soluciones para
facilitar la determinación de la constante de celda.
Manejar los cambios de unidades para el buen resultado de nuestro laboratorio.
Un factor muy importante es la correcta preparación de la disolución para obtener
buenos resultados.
Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano para poder
realizar este laboratorio con total confianza.
Uso adecuado de los materiales de laboratorio.
[NOMBRE DEL AUTOR] 21
BIBLIOGRAFIA
1. MOORE, Walter J. “Physical Chemistry” fourth edition, Longmans Geen and Co.
Ltd. London, 1962, p.323.
2. Castellan, Gilbert W. “Pshysical Chemistry” (first edition). Aderson Wesley
Publishing Company, Inc.Tokyo, 1964, p.584.
3. Shoemaker, David P, Garland, Carld W., “Experimentos de Fisico-Quimica” la
ed.en español, Union Tipografica ed. Hispano-americana. Mexico, 1968, p.253.
[NOMBRE DEL AUTOR] 22
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1) Se conectan en serie tres células para electrodeposición. Las tres con soluciones
de ( N O3)2 Cu, N O 3 Ag y ( S O4 )3 Cr 2, respectivamente. Si en la primera célula se
deposita 1 gr de cobre. Calcule el peso de plata y de cromo depositados a la vez
en cada una de las otras células.
ma mb mc
= =
P . Eq( A) P . Eq(B) P . Eq (C)
M
Donde P . Eq=
❑
es el número de electrones transferidos.
−¿¿
( N O 3)2 Cu Cu+2+2( N O3)
N O 3 Ag Ag+3 +3NO
−¿ ¿
( S O 4 )3 Cr 2 Cr +3+3(S O4 )
Aplicando la 2da Ley de Faraday:
1g m Ag mCr
= =
187.546/2 169.868 /3 392/3
Entonces:
[NOMBRE DEL AUTOR] 23
m Ag = 0.603 g
m Cr = 1.393 g
2) Suponga que los metales siguientes pueden depositarse, en las células cuando se
aplica a través de la célula un voltaje de 1.85 voltios y se usa una corriente de
150 amperios. Si el costo de la electricidad es 0.23 centavos por Kw-h. ¿Cuánto
deberá costar producir 1 kg de cada uno de los siguientes metales: a) Pb a partir
de ( N O 3)2 Pb, b) Cu a partir de Cl 2 Cu c)Cd a partir de ( N O3)2 Cd , d) Pt a partir de
Pt Cl 4.
P=V ∗I
1000 w/h = 1.85 voltios * I
I = 540.54 A/h
Eq−g∗I∗t
m=
96500
a) Pb a partir de ( N O3)2 Pb
( N O 3)2 Pb Pb+2 + 2(N O3)−¿¿
207.2
g∗I∗3600 s
2
1000 g=
96500
I = 258.74 A
0.23 540.54 A
X 258.74 A
X = S/. 0.11
b) Cu a partir de Cl 2 Cu
[NOMBRE DEL AUTOR] 24
Cl 2 Cu Cu+2 + 2Cl−¿¿
63.546
g∗I ∗3600 s
2
1000 g=
96500
I = 843.64 A
0.23 540.54 A
X 843.64 A
X = S/. 0.36
c) Cd a partir de ( N O3)2 Cd
( N O3)2 Cd Cd + 2 + 2(N O3)−¿¿
112.411
g∗I∗3600 s
2
1000 g=
96500
I=476.92 A
0.23 540.54 A
X 476.92 A
X = S/.0.20
d) Pt a partir de Pt Cl 4
Pt Cl 4 Pt +4 + 4 Cl−¿¿
107.868
g∗I∗3600 s
4
1000 g=
96500
I=994.01 A
0.23 540.54 A
X 994.10 A
X = S/. 0.42
[NOMBRE DEL AUTOR] 25
3) A 25°C una celda llena con una solución KCL 0.01 normal ofrecía una resistencia
de 484.0 ohmios. En la misma celda con soluciones de NaCl se obtuvieron a 25°C
los datos siguientes:
Normalidad Resistencia (ohmios)
0.0005 10.910
0.0010 5.494
0.0020 2.772
0.0050 1.129
a) Calcular para el NaCl en cada concentración
b)Evaluar ❑0 graficando contra √ C y extrapolando a dilucuón infinita.
R = 484 ohm
Ls = 1.4129 * 10−3 o h m−1 cm−1
k =Ls∗R
k =1.4129∗10−3∗484
k =0.68384
Conseguimos la siguiente tabla para el NaCl
N (normal) R (ohm) Ls = k/ R ( A =1000 Ls / N √C
ohm−1 cm−1) (cm2 ohm−1 ¿−1 ¿
0.0005 10.910 0.06268 125360 0.02236
0.0010 5.494 0.12447 124470 0.03162
0.0020 2.772 0.24669 123345 0.04472
0.0050 1.129 0.60570 121140 0.07071
4) A partir de las condiciones equivalents a dilución infinita tomarlas a 18°C
encontrar el valor ❑0 para NH 4 OH :
[NOMBRE DEL AUTOR] 26
Ba(OH )2 : ❑0 = 228.8
BaCL2 : ❑0 =120.3
NH 4 Cl : ❑0 =129.8
−¿ ¿
❑0=❑+¿+❑ 0 ¿
0
Para el caso particular del NH 4 OH , tenemos que:
−¿ ¿
=❑+¿+❑ OH ¿
❑0 ( NH 4 OH ) NH 4
−¿=228.8 ¿
=❑+¿+❑ OH ¿
❑0 ( Ba (OH )2) Ba
−¿=120.3¿
=❑+¿+❑ Cl ¿
❑0 ( Ba CL2 ) Ba
−¿=129.9¿
=❑+¿+❑ Cl ¿
❑0 ( NH 4 Cl) NH 4
−¿ ¿
+¿ +❑ ¿
Cl
−¿+❑N H ¿
+¿+❑OH 4
¿
❑0 ( Ba (OH )2)
+❑0 ( NH4 Cl)
=❑ Ba
−¿ ¿
+¿ +❑ ¿
Cl
−¿+❑N H ¿
228.8 + 129.9 = ❑+¿+❑ ¿
4
OH
Ba
−¿ ¿
+¿ +❑ ¿
Cl
−¿+❑N H ¿
358.7 = ❑ +¿+❑OH ¿
4
Ba
358.7 = ¿
358.7 = (❑0 (Ba (OH )2 )
)+(❑0 (NH 4 OH )
)
358.7 = (120.3) + (❑0 (NH 4 OH )
)
❑0 ( NH 4 OH )
= 283.3
5) A 25°C, las conductividades específicas de soluciones de amoniaco a diferentes
concentraciones son:
−4
a) LS =1. 22∗10 mohm cm 0 .0109 N
1
−4
b) LS =1. 22∗10 mohm cm 0 .0219 N
2
[NOMBRE DEL AUTOR] 27
¿Calcular el grado de disociación para ambas concentraciones y el valor de la
constante de disociación?
N H3 N N +¿¿
4 + OH −1
N=M
Con una concentración de 0.0109 N
1000∗Ls
❑S =
M
1000∗1.22∗10−4∗10−3
❑S 1=
0.0109
❑S 1=0.0111926cm 2 o h m−1 ¿−1
Hallando ………….(1)
❑S 1
¿
❑0
1ro: ❑0
N H3 N N +¿¿
4 + OH −1
❑0 N H 4+¿ ¿ = 73.5
❑0 N H 4+¿ ¿ = 73.5 = 199.1
2 −1
+ ¿=272.6 cm oh m ≡¿¿
❑0=❑0 N H 4+¿+❑ N H 0 4 ¿
En (1)
= 4.105869* 105
Hallando constante de disociación Kc
N H3 N N +¿¿
4 + OH −1
0.0109 ❑1 ❑1 ❑1
[NOMBRE DEL AUTOR] 28
Entonces
❑21
Kc=
0.0109−❑1
Kc = 1.55248 * 10−7
Con una concentración de 0.0219 N
N H3 N N +¿¿
4 + OH −1
1000∗Ls
❑S =
M
1000∗1.23∗10−4∗10−3∗10−3
❑S 1=
0.0109
❑S 1=5.616438 cm2 o h m−1 ¿−1
Hallando …….(2)
❑S 2
¿
❑0
1 ro: ❑0
N H3 N N4 +
+¿¿
OH −1
❑0 N H 4+¿ ¿ = 73.5
❑0 N H 4+¿ ¿ = 73.5 = 199.1
2 −1
+ ¿=272.6 cm oh m ≡¿¿
❑0=❑0 N H 4+¿+❑ N H 0 4 ¿
En(2)
¿ 2.063220∗10−5
Hallando la constante de disociación Kc
N H3 N N +¿¿
4 + OH −1
[NOMBRE DEL AUTOR] 29
0.0209 ❑1 ❑1 ❑1
Entonces
❑21
Kc=
0.0209−❑1
Kc = 1.940148 * 10−8
ANEXO
Friedrich Kohlrausch
Físico alemán, nacido en Rinteln y fallecido en Marburgo.
Enseñó en diversas universidades suizas y alemanas y en
1895 fue nombrado presidente de la Physikalischtechnische
Reichsanstalt, de Berlín. Estudió los problemas de la
conductividad en los electrólitos y enunció una ley que
establece la independencia de la movilidad de los iones
respecto a la naturaleza de los de signo contrario. Se conoce
con su nombre un tipo de puente que él ideó para la
determinación de las resistividades electrolíticas.
Lars Onsager
[NOMBRE DEL AUTOR] 30
(Oslo, 1903 - Miami, 1976) Químico noruego galardonado
con el Premio Nobel en 1968. Tras licenciarse por la
Universidad Técnica de Trondhein en 1925 y doctorarse en la
Universidad de Zürich, se trasladó a Estados Unidos, donde
ejerció la docencia en prestigiosas universidades, recabando
en 1933 en la Universidad de Yale.
En 1968 recibió el Premio Nobel de Química por su teoría
sobre las transformaciones termodinámicas en procesos
irreversibles. La termodinámica clásica estudiaba sólo los
sistemas aislados, en equilibrio; sin embargo, los sistemas
reales ni se encuentran aislados, ni están en equilibrio.
Su principal contribución fue la formulación de una
expresión matemática general para explicar el comportamiento de procesos irreversibles,
que se ha llegado a considerar como la cuarta ley de la termodinámica, respecto de la cual
dedujo las relaciones que llevan su nombre. Sus trabajos sobre los sistemas alejados del
equilibrio pasaron en su tiempo casi inadvertidos, pero luego fueron reconocidos con la
concesión del premio Nobel.
[NOMBRE DEL AUTOR] 31