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2.6 ELECTROQUÍMICA

Práctica: Electroquímica y Reacciones

Objetivos:

Comprender el proceso de óxido reducción y aplicarlo a celdas galvánicas y electrolíticas.

Materiales:

Material de vidrio y Recursos Equipo/Instrumento Recursos

general por necesarios
equipo por grupo
Electrodo (tira) de 1 Fuente de poder 1
Cu
Llave de bronce 1 Balanza analítica 1
Alambres tipo 4 Medidor de corriente Vernier 1
caimán
Papel tipo lija 1 Multímetro 1
Vaso de 1
precipitado 250ml
Vaso de precipitado 3 Sustancias
100ml
Electrodo (tira) de 1 NaCl g 3
Zn
Electrodo de 1 Vinagre comercial ml 15
Fe Clavo
Vaso de precipitado 2 Solución electrolítica 0.2M de CuSO₄ con 100
50ml H₂SO₄ (2ml de ácido) ml
Manguera 1 Disolución de FeSO₄ 0.5M ml 40
Disolución de ZnSO₄ 0.5M ml 40
Disolución de CuSO₄ 0.5M ml 40
Disolución de NaCl al 3.5% en peso 60

Procedimiento:

Experimento 1: Celdas voltaicas y corrosión

a) Corrosión
 2

1. En un vaso de precipitado de 100mL coloca la disolución de NaCl al 3.5% y por

medio de una manguera conectada a la llave del aire, pasa una corriente de aire
a través de la disolución. Sin dejar de burbujear el aire introduce a la disolución
un trozo de fierro y observa los cambios que ocurren.

2. En un vaso de precipitado de 100mL coloca la disolución de NaCl al 3.5% y por

medio de una manguera conectada a la llave del aire, pasa una corriente de aire
a través de la disolución. Sin dejar de burbujear el aire introduce a la disolución
un trozo de fierro unido por un alambre a un trozo de zinc y observa los cambios
que ocurren.

3. En un vaso de precipitado de 50mL coloca la disolución de CuSO4 0.5M,

introduce a la disolución un trozo de zinc metálico. Después de un minuto
retira el metal de la disolución, lávalo con agua destilada y observa los cambios
que ocurren. Terminado el experimento, regrese la solución al frasco de
reactivo original.

4. En un vaso de precipitado de 50mL coloca la disolución de ZnSO4 a 0.5M,

introduce a la disolución un trozo de cobre metálico. Después de un minuto
retira el metal de la disolución, lávalo con agua destilada y observa los cambios
que ocurren. Terminado el experimento, regrese la solución al frasco de
reactivo original. b) Celdas galvánicas

5. Realiza el montaje de la celda:

Utiliza vasos de precipitado de 50mL. Mide el potencial eléctrico de la celda

utilizando un multímetro. Repite la medición dos veces más en intervalos de 5
minutos y registra las lecturas. Invierte las conexiones en el multímetro y registra la
lectura.

6. Realiza el montaje de la celda:

(Utiliza vasos de precipitado de 50mL. Mide el potencial eléctrico de la celda

utilizando un multímetro. Repite la medición dos veces más en intervalos de 5
minutos, registra las lecturas. Invierte las conexiones en el multímetro y registra la
lectura.

Resultados:

Proceso de corrosión:

Observación de color o aspecto

 3

Fierro + Después de un tiempo el fierro se

solución empezó a corroer, se oxidó
de + aire
Fierro + zinc El fierro se oxidó y el zinc se redujo. No
+ solución de hubo mucho cambio físico
+ aire

Zinc + Se reduce el sulfato de cobre y se oxida el

solución de zinc. Hay muchos residuos de zinc
debido al desprendimiento en la barra de
zinc. El óxido apareció muy rápido.

Cobre + El cobre pierde brillo y se aclara su color.

solución de

Cuestionario:

1. ¿Cuál fue la evidencia visual de la corrosión del fierro en la disolución de NaCl?

Basa tu respuesta en una breve explicación.

El clavo de fierro se oxidó adquiriendo un color rojizo.

2. ¿Por qué no se observó corrosión en el fierro cuando se formó una celda galvánica
con el zinc?

Porque en lugar de mostrar una corrosión en el fierro lo que hace es liberar burbujas de
hidrógeno lo cual nos indica la reducción.

3. ¿Cuál fue el agente o sustancia química que provocó la oxidación de fierro? ¿será
otra forma efectiva de evitar la corrosión del fierro?

NaCl Si lo eliminas de la disolución. No se puede evitar solo se retrasa

¿Por qué?
Esto ese debe a que la sal acelera la oxidación cuando se añade al agua y se acelera aún
más cuando hay oxígeno.
 4

4. Defina los siguientes conceptos

a. Cátodo: Un cátodo es un electrodo en el que se genera una reacción de

reducción, mediante la cual un material reduce su estado de oxidación al
aportarle electrones
b. Oxidación: La oxidación, es la reacción química a partir de la cual un
átomo, ion o molécula cede electrones; entonces se dice que aumenta su estado
de oxidación.
c. Celda voltáica: Las celdas voltáicas o galvánicas son celdas electro
químicas en las cuales las reacciones espontáneas de óxido-reducción producen
energía eléctrica.
d. Electrólisis: Es el proceso que separa los elementos de un compuesto por
medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes
en el cátodo (una reducción) y la liberación de electrones por los aniones en el
ánodo (una oxidación).
e. Corrosión: Es la interacción de un metal con el medio que lo rodea,
produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto físicas como
químicas. Las características fundamentales de este fenómeno, es que sólo
ocurre en presencia de un electrólito, ocasionando regiones plenamente
identificadas, llamadas estas anódicas y catódicas

5. Calcula el potencial de la siguiente celda a las condiciones especificadas:

Cu | Cu+2 (0.02M) || Ag+ (0.02M) | Ag Semirreacciones:

Cu -----> Cu+2 + e- Eº= 0.34 V

(Ag+ + 1e- ------> Ag) x 2 Eº= 0.8 V

Cu ----> Cu+2 2e-

2Ag+ + 2e- ----> 2Ag

___________________

Cu + 2Ag+ -----> Cu+2 + 2Ag

 5

Eºcelda = Eºcátodo - Eº ánodo

Eºcelda = 0.8 V - 0.34 V

Eºcelda = 0.46 V

6. Calcula el potencial de la siguiente celda e indica sí sería espontánea. Justifica tu

respuesta:

Ag | Ag+ (0.02M) || Cu+2 (0.02M) | Cu

Semirreacciones:

2Ag ----> 2Ag+ + 2e- Eº= 0.8 V

Cu+2 + 2e- -----> Cu Eº= 0.34

___________________

2 Ag + Cu+2 -----> 2Ag+ + Cu

Eºcelda= Eºcátodo - Eºánodo

Eºcelda= 0.34 V- 0.8 V

Eºcelda= -0.46 V

Eºcelda < 0 por lo tanto es una reacción no espontánea

7. Considere la electrólisis del fundido. ¿Cuántos gramos de Ba metálico se pueden

producir al pasar 0?5 Amperes durante 30 minutos?

m= [(PM Ba) (corriente eléctrica) (t)]/[(#e-) (96500)]

m= [(137.3) (0.5) (1800)]/ [(2) (96500)] m= 0.64 g

Ba

9. Conclusiones:
 6

En una reacción de óxido-reducción, siempre existe un agente oxidante y un agente

reductor para que se lleve a cabo de manera correcta. En esta práctica, pudimos observar
reacciones de corrosión, en las cuáles depende mucho qué tipo de soluciones se
manejen, así como el material y las propiedades de los objetos que se pongan a prueba.

Aprendimos a realizar una celda galvánica y pudimos identificar qué compuesto es el

que se reduce y cuál compuesto se oxida. Pudimos observar que, al ser las cargas de los
dos metales diferentes, el uno se convierte en donador de electrones y el otro receptor:
decimos que existe un flujo de electrones, es decir, un voltaje en la celda. El cobre es
receptor de electrones. Por su electronegatividad, atrae los electrones del Zn; por tanto,
el Zinc se oxida y el Cobre se reduce.
 7

Practica 2.6 (2)

Electroquímica y fenómeno de corrosión.

Objetivos

A través de la práctica que se desarrollará a continuación, se pretende analizar y trabajar con los
diferentes fenómenos que involucran al campo de la química mejor conocido como
electroquímica, con el fin de comprender y aplicar diversos conceptos dentro del mismo a
procesos industriales y en la generación y almacenamiento de energía.

Introducción

Se conoce como electroquímica a aquella parte de la ciencia química que se encarga del estudio
de los procesos y factores que afectan el transporte de carga a través de la interface formada
entre dos fases, generalmente un electrodo y una disolución en contacto con él.

(Universidad Autónoma de Madrid, 2013)

A su vez, conjuntamente con la electroquímica, se estudia otro fenómeno conocido, muy común
dentro del mismo campo, llamado corrosión. La corrosión es un proceso, del cual su formación
resulta muy frecuentemente sobre superficies metálicas con zonas anódicas y catódicas;
recordando que dicho fenómeno siempre constará de la existencia de una zona anódica, otra
catódica y un electrolito.

Una de las características de dicho proceso, es la pérdida del estado elemental del metal,
retornando al mismo a un estado combinado de origen. Por lo tanto, se sabe que los componentes
químicos de los materiales corroídos, son los mismos que constituyen a la composición química
de los minerales.
(Universidad Autónoma de Nuevo León, 2013)

Dicha característica es la que se estará estudiando a continuación, durante el trabajo experimental

de la práctica consiguiente. A su vez, se pretenderá introducirse un poco al área de la
electroquímica, anteriormente mencionada, con el fin de comprender y profundizar cada vez más
dichos procesos.

Consideraciones teóricas

La electroquímica es una parte de la química que se dedica a estudiar las reacciones

asociadas con la corriente eléctrica que circula en un circuito.

Las dos formas de representar las reacciones electroquímicas son: 1)

Reacción de reducción A + ne- → An-
 8

Cuando la corriente eléctrica suministra electrones a la sustancia A, y

2) Reacción de oxidación B - ne- → Bn+

Cuando la corriente eléctrica sustrae electrones a la sustancia B.

En estas reacciones, A y B representan sustancias químicas, n es un número entero que

se asocia al equivalente de carga que reacciona con las sustancias A y B; e - representa
a los electrones que se insertan en la sustancia A o se retiran de la sustancia B, y los
superíndices n- y n+ representan los números de carga eléctrica adquiridos por las
sustancias A y B (el positivo representa una deficiencia y el negativo un exceso).

Cuando B tiene una carga positiva, B n+, se llama catión, y cuando A tiene una negativa,
An-, se llama anión. No hay que olvidar que la escritura de reacciones químicas, y por lo
tanto de las electroquímicas, es una representación de las sustancias que se ponen en
contacto con la carga eléctrica para reaccionar y producir una nueva sustancia.

Algunos dispositivos que funcionan cuando se llevan a cabo reacciones electroquímicas

son las pilas o baterías utilizadas en el automóvil, relojes, teléfonos celulares,
computadoras, entre otros. O cuando se hace una electrólisis y se deposita un metal
sobre una superficie a partir de su forma iónica (metales disueltos).

La electroquímica es una disciplina muy versátil que puede ayudar a resolver

innumerables problemas que van desde dispositivos que funcionan como fuentes alternas
de energía (celdas de combustible) hasta unidades de proceso en las plantas de
extracción y refinación de metales (celdas de electrólisis), pasando por procesos de
corrosión. Otra aplicación importante de la electroquímica se da en el análisis químico,
donde se hace uso de sensores electroquímicos cuyas mediciones se adquieren como
diferencias de voltaje (potenciómetros) o corrientes eléctricas (amperímetros). De los
sensores potenciométricos se puede mencionar el electrodo de pH y los de ion selectivo
y en cuanto a los sensores amperométricos se destacan los electrodos inertes de carbón
vítreo, platino y oro, que sólo sirven de soporte para reacciones de oxidación o de
reducción.

Tipos de reacciones redox (según su espontaneidad).

• Reacciones espontáneas (se produce energía eléctrica a partir de la energía liberada en

una reacción química): Pilas voltaicas

• Reacciones no espontáneas (se producen sustancias químicas a partir de energía

eléctrica suministrada): Electrólisis

Electrolisis
 9

Cuando la reacción redox no es espontánea en un sentido, podrá suceder si desde el

exterior se suministran los electrones.

En el ejercicio D anterior en el que el electrodo de Magnesio hacía de ánodo y se oxidaba

frente al de plata que hacía de cátodo formando una pila de f.e.m = 3,17 V, se puede
forzar la formación de Mg(s) (reducción) si desde el exterior se suministran los 3,17 V que
se necesitan vencer (por ejemplo usando una pila que proporcione mayor voltaje.

Aplicaciones:

• Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales

utilizando la electricidad como fuente de energía.

• Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metálico con una capa fina de
otro metal:

Ejemplo: Zn2+ + 2 e– → Zn (cincado) (en este caso los electrones los suministra la
corriente eléctrica)

• Producción de aluminio, litio, sodio, potasio y magnesio.

• Producción de hidróxido de sodio, ácido clorídrico, clorato de sodio y clorato de potasio.

• Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en

soldaduras, etc. Ver más en hidrógeno diatómico.

• La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este método se
emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las piscinas.

• La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos usando la

electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio puro, oxígeno puro
y agua.

• La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.

• La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una película
delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.

Conducción electrolítica
 10

Se denominan conductores de primera especie o electrónicos a los metales sólidos o

fundidos y ciertas sales sólidas (sulfuro cúprico, sulfuro de cadmio) que conducen la
corriente eléctrica sin experimentar alteración alguna. En estas sustancias, la conducción
tiene lugar por emigración directa de los electrones a través del conductor bajo la
influencia de un potencial aplicado. Aquí, los átomos o iones que componen el conductor,
permanecen en sus lugares.

Los conductores de segunda especie o electrolíticos son los que experimentan

transformación química al paso de la corriente eléctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y débiles, sales fundidas y también algunas sales sólidas como el
cloruro de sodio y el nitrato de plata.
La transferencia electrónica tiene lugar por migración iónica. Esta migración involucra no
sólo una transferencia de electricidad sino también el transporte de materia de una parte
a otra del conductor.

Además, el flujo de corriente en los conductores electrolíticos va siempre acompañado

de cambios químicos en los electrodos que son muy característicos y específicos de las
sustancias que componen el conductor y los electrodos.

Celda electroquímica

Una celda electroquímica simple contiene un par de electrodos de material inerte, por
ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos en una solución
acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo conectado al lado negativo de
la fuente se denomina cátodo y es aquel por el cual entran los electrones a la solución
procedentes de la fuente, por ejemplo, una batería. Al mismo tiempo, el electrodo
conectado al lado positivo de la batería se denomina ánodo, por el cual salen los
electrones de la solución y regresan a la batería.

Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones, emigran hacia el ánodo en donde se
oxidan, mientras que los iones positivos o cationes van hacia el cátodo en donde se
reducen. Como estas partículas están cargadas, su movimiento constituye una comente
eléctrica. Los aniones se mueven hacia el ánodo y de aquí que los electrones son
transportados por estos iones desde el cátodo. De nuevo, como el transporte de
electricidad positiva hacia el cátodo puede considerarse un flujo de electricidad negativa
hacia el ánodo, la migración de los cationes hacia el cátodo es equivalente al flujo de
electrones en dirección opuesta. En consecuencia, el resultado neto de la migración es
un desplazamiento de los electrones por la solución en la dirección de la corriente y cada
ión transporta una parte de la comente total de electricidad a través de la solución. El
proceso del paso de corriente por un conductor electrolítico con todos los cambios
químicos y migratorios asociados, se denomina electrólisis.

Potencial de reducción.
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Las pilas producen una diferencia de potencial (∆Epila) que puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que la conforman.

∆Epila=Ecatodo-Eanodo

Consideraremos que cada semireacción de reducción viene dada por un potencial de

reducción. Como en el cátodo se produce la reducción, en todas las pilas E catodo > Eánodo.
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendrá una mayor o menor tendencia a estar
en su forma oxidada o reducida.

El que se encuentre en una u otra forma dependerá de la otra pareja de sustancia

oxidante-reductora.

¿Qué especie se reducirá?, Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reducción.

Corrosión.

Un problema muy importante es la corrosión de los metales; por ejemplo, el hierro:

• Oxid. (Ánodo):

Fe (s) → Fe2+(aq) + 2e–

• Red. (Cátodo):

O2(g) + 4 H+(aq) + 4e– → 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+:

4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) → 2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq)

Desarrollo

EXPERIMENTO 1. MONEDAS DE BRONCE, PLATA Y ORO.

Material

1 Espátula
1 Vaso de precipitados de 100ml
1 parrilla de calefacción
1 pinzas de depilar
1 agitador de vidrio
3 monedas de cobre
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Sustancias

Zn granulado
Solución de NaOH al 5%

Procedimiento

Añadir una espátula de Zn granulado a una disolución de NaOH al 5% en peso contenida

en un vaso de 50ml y calentar la mezcla hasta ebullición suavemente y controlada.
Usando unas pinzas, colocar con cuidado una moneda de cobre que tenga la superficie
brillante y observar lo que ocurre. En pocos minutos (sin dejar de calentar y agitando de
vez en cuando), la moneda se coloreará de un blanco plateado. Sacar la moneda con las
pinzas, lavarla con agua y colocarla en una placa caliente (en el termo-agitador) a una
temperatura media. En pocos minutos, la moneda plateada se vuelve de color dorado. Na
OH al 5% en 50 ml

Se sumergió la moneda de cobre en la solución de Na OH al 5% y el resultado fue que

después de cuatro minutos esta comenzó a volverse plateada, se sacó y se lavó con agua
destilada, luego se colocó sobre una placa caliente (en el termo agitador) y la moneda paso
de plateada a dorada en 3 minutos.

Realizar las reacciones que ocurren

2NaOH+Zn+2H2O--------> Na2[Zn(OH)4] + H2

[ Na2 [Zn(OH)4]+ H2 ] 2+ + 2e´ ---- [ Na2[Zn(OH)4]+ H2 ]

EXPERIMENTO 2. ESCRITURA SIN TINTA.

Material
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1 lámina de aluminio
2 trozos de papel filtro
1 trozo de papel normal
Alambre de cobre
1 trozo de varilla de vidrio
Fuente de 12 V DC

Sustancias

1.6g de KI
Agua destilada
Solución de almidón al 1%
Fenolftaleína

Procedimiento

Sobre la superficie metálica pegue (sólo un extremo) un “sándwich”, formado por papel filtro, papel
normal y otro papel filtro.
Prepare un estilete con un alambre de cobre (de calibre 18 o más grueso) que atraviese un tubo
de vidrio y se acabe en un horquilla.
Prepare una disolución con 1.6g de KI, 20ml de agua, 5 ml de solución de almidón al 1% preparar
20 mL. y 5 ml de fenolftaleína. Se empapan las tres capas de papel en esta disolución, se conecta
el estilete y el aluminio a una fuente de 12 V DC (corriente continua), y se escribe en el papel
desplazando el estilete.

Almidón

La mezcla de almidón y la fenolftaleína era transparente y al conectarse con una fuente de

12 V DC comenzó a aparecer una especie de “tinta” rosa, con la cual se hicieron dibujos
en el papel antes sumergido en la solución.

Realizar las reacciones que ocurren

(C20H14O4 + KI + C6H10O5)2e+ + 2e- → C20H14O4 + KI + C6H10O5

Cuestionario
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1. Calcule la F.E.M de la pila Zn - Cu si la concentración de la solución que constituye el ánodo

de la misma es de 10 -3 (mol / L). ¿Qué tipos de electrodo constituyen esta pila?


2.- Ajuste redox en medio ácido

a) K2Cr2O7 + 2HI + 6HClO4 → Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O

b) 3Sb2S3 + 6HNO3 → Sb2O5 + 6NO2 + 9S + 3H2O

c) 2 KIO3 + 2KI + 2H2SO4 → I2 + 2K2SO4 + 2H2O

d) K2Cr2O7 + 6HCl → CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O

e) 2 HClO +2 NaCl → NaClO + H2O + Cl2

g) KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O


3 Calcule el volumen de disolución de ácido hipocloroso 0,1 M que sería necesario utilizar para
obtener 10 gramos de cloro. Datos: Masas atómicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1


Cl2O ->CL2 n= p*v/R*T=(1*10)/(0.082*273)=

0.44 MOLES
1 mol Cl2O-> 1mol de Cl2 x moles

de Cl2O->0.44 MOLES Cl2 moles

Cl2O=0.44

se necesitarían 10 gramos de ClO2

4.- Ajuste redox en medio básico

a)MnO2 +KClO3 +KOH → K2MnO4 +KCl+H2O b)Br2 +KOH→KBr+KBrO3 +H2O;

c) KMnO4 + NH3 → KNO3 + MnO2 + KOH + H2O\


d) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

5.- Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4
– 2+
0,25 M. ¿Cuál será la concentración del FeSO4 si el MnO4 pasa a Mn ?
6.- Se realiza la electrólisis de un disolución de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente
de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado en el cátodo.

7.- Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolución 1 M de Mg(NO3)2 y un

electrodo de Ag en una disolución 1 M de AgNO3 . ¿Qué electrodo actuará de cátodo y de
ánodo y cuál será el voltaje de la pila correspondiente?

 15

– –
8.- Decir si será espontánea la siguiente reacción redox: Cl2(g) + 2 I (aq) → 2Cl (aq) + I2 (s)

Conclusión

Como conclusión, cabe destacar que se aprendió a utilizar el fenómeno de corrosión, y a

comprender más acerca del campo que estudia el mismo, es decir, de la electroquímica.
Asimismo, también se aplicaron diversos conceptos vistos anteriormente, y se utilizaron
para la producción y almacenamiento de energía, el cual fue de gran utilidad en la
resolución del experimento 2 de la práctica.

A su vez, el trabajo experimental realizado durante el laboratorio también ayudó a

entender y discernir acerca del uso y aplicaciones de la electroquímica en un ámbito de
vida cotidiana y su importancia dentro del mismo.