24-11-2016
CURSO DE PLASMA
INDUCTIVAMENTE ACOPLADO
HECTOR WIMMER PEÑA
ICP OES: Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometer
Espectrómetro
Un Instrumento Óptico que mide el Espectro Luminoso
Emisión Óptica
El Átomo emite radiación luminosa que se mide mediante
componentes ópticos
Plasma
Una corriente de gas ionizado conteniendo igual numero de iones
positivos y electrones, por lo que es eléctricamente inductivo.
Acoplado Inductivamente
Se agrega energía al plasma por acoplamiento de una corriente
alterna de alta frecuencia (forma campo electromagnético)a través de
una inductancia (bobina)
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INTRODUCCION
COMPARACION ENTRE TECNICAS ANALITICAS BASADAS EN ESPECTROSCOPIA
ATOMICA
ESPECTROSCOPIA Y ESTRUCTURA ATOMICA
NIVELES ENERGETICOS
PRINCIPIOS DE LA TECNICA DE EMISION
COMPARACION ENTRE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS
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COMPARACION DE TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA ATOMICA
• Madurez: • Rapidez:
• AA llama Bien establecida • AA llama Buena (simple elemento)
• AA Horno Grafito Bien establecida • AA llama Moderada (secuencial
multi elemento)
• Hidruros AA/ICP Bien establecida
y creciendo debido • Horno de Grafito Lento (simple elemento)
automatización • Horno de Grafito Lento (secuencial multi
e inyección de flujo elemento)
• ICP Bien establecida • Hidruros AA/ICP Moderada (si es automática)
y en crecimiento • ICP Moderada (secuencial)
• ICP MS Relativamente • ICP Rápida (simultanea)
nueva y en crecimiento
• ICP MS Rápida
COMPARACION DE TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA ATOMICA
• Sensibilidad: • Interferencias:
• AA llama Moderada; Pobre • AA llama Pocas (bien comprendidas)
para refractarios • Horno de Grafito Muchas(controladas con STPF)
• AA Horno Grafito Excelente • Hidruros AA/ICP Pocas (bien comprendidas)
• Hidruros AA/ICP Excelente; Limitado • ICP OES Física, Espectral
numero de • ICP MS Pocas, sobre posición de masa
elementos
• ICP OES Moderada Radial
• ICP OES Buena Axial
• ICP MS La mas alta
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Plasma Inductivamente Acoplado
• ICP OES es una fuente de emisión idealmente adaptada para análisis
multi elemental rápido.
• Mucho mas apropiado que:
Llamas
Chispas de Alta frecuencia
Arcos de corriente continua
• Es altamente estable y eficiente
Plasma Inductivamente Acoplado
• CARACTERISTICAS DE UN ICP OES
Bajo Fondo
Bajos Limites de Detección para aproximadamente 70 elementos
Multi elemento: Alta velocidad de respuesta
Amplio Rango de Calibración: Mayor, Menor y Trazas en una solución
Pocas interferencias
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FUNDAMENTOS DE LA ESPECTROSCOPIA
+ -
• Un átomo en estado basal puede absorber energía
• En ICP OES, la energía necesaria para excitar un átomo en estado fundamental es proporcionada por la
temperatura del Plasma.
• Cuando los ATOMOS son excitados, hay movimientos de los electrones hacia diferentes orbitales.
FUNDAMENTOS DE LA ESPECTROSCOPIA
Fotón (l)
-
+
• Cuando el electrón vuelve a su orbital, la energía absorbida es liberada como un fotón de luz
• La energía absorbida es igual y proporcional a la energía liberada.
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FUNDAMENTOS DE LA ESPECTROSCOPIA
Foton de Luz ( l1,l2,...)
• La magnitud de energía absorbida puede dar origen a varias longitudes de onda para un mismo
elemento.
• Cada longitud de onda tendrá sus propias características (sensibilidad, estabilidad)
• Muchas transiciones son posibles
• La longitud de onda de la luz emitida depende de la diferencia de la energía de transición electrónica a
través de la formula de PLANCK ∆E=hv=hc/l Donde h constante de Planck v Frecuencia c Velocidad de la Luz
FUNDAMENTOS DE LA ESPECTROSCOPIA
En ICP OES existen longitudes de onda atómicas y longitudes de onda iónicas
Las transiciones observadas en un Plasma, están limitadas a aquellas con menor
energía que la energía de ionización del Argón Ar -----˃ Ar⁺ + e⁻ = 15.4 eV
INFORMACION ESPECTROSCOPICA:
Cualitativa: La longitud de onda es inversamente proporcional a la diferencia en los niveles
de energía que caracteriza el elemento.
Cuantitativa: La cantidad de radiación emitida (numero de fotones) es proporcional al
numero de átomos que emiten (concentración)
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FORMACION DEL PLASMA
Antorcha Vista Axial
Antorcha Vista Radial
Antorcha Vista Superior
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FORMACION DEL PLASMA
El Aerosol con la muestra se mezcla
con el Argón llegando al centro del
Plasma a través del inyector.
Aerosol de la muestra mas Argón
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FORMACION DEL PLASMA
El Argón alimenta el flujo
de Gas Auxiliar
Argón y Muestra en aerosol
Flujo de Argón Auxiliar
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FORMACION DEL PLASMA
El Argón alimenta el flujo
Del Plasma para encender
y mantener la condición
del Plasma
Argón mas Muestra en Aerosol
Flujo de argón Auxiliar
Flujo de Argón Plasma
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FORMACION DEL PLASMA
El Coil de Inducción por donde circula una potencia de
1000 a 1500 Watt con una radiofrecuencia de 40 Mhz
genera un campo electromagnético en sentido
perpendicular al coil, permite mantener los iones de argón
confinados en esa región
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FORMACION DEL PLASMA
El Argón de Plasma Alimenta y forma el Plasma
El Argón Auxiliar Alimenta el Plasma después de que
el Plasma esta formado.
La muestra proveniente de la cámara ciclónica
Ingresa al Plasma a través del inyector
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FORMACION DEL PLASMA
La zona mas brillante del Plasma se denomina
ZONA DE INDUCCION
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FORMACION DEL PLASMA
Zona de Inducción
La Zona Inicial de Radiación es la zona donde ocurre la
desolvatación, evaporación y disociación
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FORMACION DEL PLASMA
Zona Analítica
Normal
La Pluma de
Zona de Inducción Plasma es mas
fría, es la zona donde
ocurren recombinaciones y
fenómenos de
auto absorción dando origen a
Zona de Radiación Inicial interferencias
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FORMACION DEL PLASMA
En la vista Axial la emisión se origina desde un área mayor del Plasma, por
lo que las intensidades obtenidas son mayores a las
que se producen desde un Plasma Radial, es por eso que utilizando Vista
Axial se obtienen mejores limites de detección.
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FORMACION DEL PLASMA
En la Vista Radial el área de
emisión es mas reducida
que en la Vista Axial, es por eso
que las intensidades
son menores siendo muy
favorables para soluciones
con alto contenido de
sólidos disueltos.
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FUENTE DE ESTADO SOLIDO
Diseño pequeño y compacto
No consume tubo
Potencia muy estable
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ESPECTROFOTOMETRO ICP-OES
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NEBULIZADORES PARA ICP-OES
Nebulizadores para muestras hasta 1% de solidos disueltos
Nebulizador Tipo K3 recomendado para análisis de metales
disueltos (aceites)
NO USAR CON HF
MEINHARD
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NEBULIZADORES PARA ICP-OES
NEBULIZADOR GEM CONE, DISEÑADO PARA ANALIZAR MUESTRAS
QUE CONTENGAN HASTA UN 20% DE SOLIDOS DISUELTOS, MATRICES
CORROSIVAS INCLUSIVE CON HF.
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NEBULIZADORES PARA ICP-OES
NEBULIZADOR DE FLUJO CRUZADO, DISEÑADO PARA MUESTRAS
CON MATRICES CORROSIVAS, INCLUSO MATRICES CON HF
SE PUEDE ANALIZAR MUESTRAS HASTA UN 5% DE SOLIDOS DISUELTOS
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NEBULIZADORES PARA ICP-OES
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CAMARAS PARA ICP-OES
CAMARAS CICLONICAS
CAMARA SCOTT
CAMARA CICLONICA RESISTENTE A MATRICES CORROSIVAS
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ANTORCHA OPTIMA 7XXX
El Porta Antorcha asegura un alineamiento óptimo de la antorcha
con respecto al coil:
• Fácil de usar y mantener
• Si el inyector no está en su posición correcta dentro de la base,
el calentamiento localizado reducirá la vida útil de la antorcha.
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TEMPERATURAS EN EL PLASMA
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OPTIMA 7XXX ICP-OES (Porta Antorcha)
Optima
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OPTIMA 7XXX (Porta Antorcha)
OPTIMA 7XXX ICP-OES (Porta Antorcha)
Optima
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OPTIMA 7XXX Vista Radial
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OPTIMA 7XXX Vista Axial
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Optima 7XXX DV : Diagrama Óptico
Optima 5300 DV Optima 2XXXDV
Optima 7000 DV : Diagrama Óptico
Optima 5300 DV Optima 2XXXDV
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Optima 5300 DV : Diagrama Óptico
Red de Difracción
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Echelograma
Espectro Continuo de Luz Blanca
782 nm
167 nm
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Echelograma
VIS
UV
782 nm
167 nm
380 nm
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Representación de la superposición de
los espectros sobre un Detector SCD
High
Cu 221.458
Wavelength
within the Order
Pb 220.353
Low
130 120 110 100 90 80 70 60
High Order Numbers Low
Low Wavelength High
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Detectores de Estado Solido
% Quantum Efficiency vs Wavelength
SCD
140
PMT (R955)
120
CID17PPRA
100
80
%QE
60
40
20
0
5
0
8
17
22
27
32
37
45
55
65
75
85
95
0.
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Wavelength (nm)
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OPTIMA 7XXX ICP-OES ( Chear Gases)
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Entorno de los OPTIMAS
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ICP-OES CONDICIONES DE FUNCIONAMIENTO
GAS PRESION DE TRABAJO
Argón mínimo 99.996% 80 a 120 PSI
Purga Argón o Nitrógeno 40 a 120 PSI
mínimo 99.999 %
Shear Gases Aire o Nitrogeno 80 a 120 PSI
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ICP-OES CONDICIONES DE FUNCIONAMIENTO
Chiller Agua destilada + Cloramina T
Chiller Capacidad 6.8 lt (1.8 galones)
1.8 gr de Cloramina T
No usar agua des ionizada
Chiller Presión de trabajo 45 a 80 psi
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Condiciones visuales del Plasma
Plasma en condiciones normales con la antorcha en posición 0
Plasma normal en la posición -3 mm
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Condiciones visuales del Plasma
Plasma Redondeado debido a la muestra o a aire que llega de afuera
Gas auxiliar muy alto, filtración de aire o temperatura de la cámara
de atomización muy alta.
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Condiciones visuales del Plasma
Inyector demasiado mal instalado
No hay gas auxiliar (la antorcha puede resplandecer )
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ICP-OES Chequeos diarios
• Antorcha y Coil : Revisar posibles condensaciones de
Humedad en el Coil
• Nebulizador : Verificar buena nebulización
• Bomba Peristáltica : Revisar el estado de las mangueras y
rodillos.
• Orings : Revisar estado de orings de la Cámara,
antorcha, inyector
•Sistema de Drenaje : Revisar estado de mangueras de drenaje
•Sistema de Extracción : Verificar que la extracción es eficiente
•Temperatura ambiente : Mantener temperatura 22°C ± 2°C en la
sala del ICP
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