CALORIMETRÍA
I.- OBJETIVO
El objetivo trazado fue:
Determinar la constante del calorímetro.
II.- MARCO TEÓRICO
La calorimetría se encarga de medir el calor en una reacción química o un cambio físico
usando un calorímetro. La calorimetría indirecta calcula el calor que los organismos vivos
producen a partir de la producción de dióxido de carbono y de nitrógeno (urea en
organismos terrestres), y del consumo de oxígeno.
Donde:
ΔU = cambio de energía interna
El calor medido es igual al cambio en la energía interna del sistema menos el trabajo
realizado:
Como la presión se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de entalpía.
Según las teorías que iniciaron el estudio de la calorimetría, el calor era una especie de
fluido muy sutil que se producía en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros,
pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observó que,
cuando se ejercía un trabajo mecánico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por
ejemplo), aparecía calor; hecho que contradecía el principio de conservación de la energía,
ya que desaparecía una energía en forma de trabajo mecánico, además de que se observaba
la aparición de calor sin que hubiese habido combustión alguna.
Equivalencia mecánica del calor
La energía mecánica puede convertirse en calor a través del rozamiento, y el trabajo
mecánico necesario para producir 1 caloría se conoce como equivalente mecánico del
calor. A una caloría le corresponden 4,1855 joules. Según la ley de conservación de la
energía, todo el trabajo mecánico realizado para producir calor por rozamiento aparece en
forma de energía en los objetos sobre los que se realiza el trabajo. Joule fue el primero en
demostrarlo de forma fehaciente en un experimento clásico: calentó agua en un recipiente
cerrado haciendo girar unas ruedas de paletas y halló que el aumento de temperatura del
agua era proporcional al trabajo realizado para mover las ruedas. Cuando el calor se
convierte en energía mecánica, como en un motor de combustión interna, la ley de
conservación de la energía también es válida. Sin embargo, siempre se pierde o disipa
energía en forma de calor porque ningún motor tiene una eficiencia perfecta.
CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA
El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorífica (C) de
una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura
de una cantidad determinada de sustancia. El calor específico es una propiedad intensiva,
en tanto que la capacidad calorífica es una propiedad extensiva. La relación entre la
capacidad calorífica y el calor específico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor específico del agua es
4.184 J/g . °C y la capacidad calorífica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . °C) = 251 J/°C
SUSTANCIA CALOR ESPECÍFICO (J/g.°C)
Aluminio 0.900
Oro 0.129
C(grafito) 0.720
C(diamante) 0.502
Cobre 0.385
Hierro 0.444
Mercurio 0.139
Agua 4.184
Etanol 2.46
Si se conoce el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la
temperatura de una muestra (Δt) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o
liberado en un proceso en particular. La ecuación para calcular el cambio de calor esta dad
por:
Donde m es la masa de la muestra y Δt es el cambio de la temperatura:
El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpía; que es positivo para
procesos endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos.
CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE
diagrama de bomba calorimétrica
Para medir el calor de combustión se coloca una masa conocida de un compuesto en un
recipiente de acero, denominado bomba calorimétrica a volumen constante, que se llena
con oxígeno, a más o menos 30 atm de presión. La bomba cerrada se sumerge en una
cantidad conocida de agua. La muestra se enciende eléctricamente y el calor producido por
la reacción de combustión se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la
temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el
calorímetro. El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer que no hay
pérdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las
mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimétrica y el agua en que se
sumerge constituyen un sistema aislado.
CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presión constante,
(DH = qp), entonces un calorímetro para medir ello tendrá el siguiente esquema:
diagrama de un calorímetro
El regulador de presión puede ser simplemente un agujero que permita que la presión sea la
misma que la presión atmosférica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en
disoluciones diluidas, el calor específico de la disolución será aproximadamente igual al
del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolución acuosa es igual al
calor liberado por la reacción de los solutos:
qdisolución = -qrxn
Si la reacción libera calor, es una reacción exotérmica y el DH es negativa. La entalpía de
los productos es menor que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calorímetro con una disolución acuosa, si la reacción de los solutos es exotérmica, la
disolución absorberá el calor producido por la reacción y se observará un incremento en la
temperatura.
De manera que para una reacción exotérmica:
Los solutos tienen una entalpía final menor después de la reacción (DH negativa)
La disolución tiene una entalpía final mayor después de la reacción (DH positiva)
De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es
decir el valor medido)
FUERZAS INTERMOLECULARES
La Energía Cinética mantiene a las moléculas en movimiento y depende de la temperatura
(está en función de la temperatura) de la sustancia
Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las moléculas juntas.
Los gases tienen fuerzas moleculares más débiles que los líquidos
Los líquidos tienen fuerzas moleculares más débiles que los sólidos
Tanto los sólidos como los líquidos tienen sus partículas muy cercanas unas a otras,
por ello les llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases
III.- MATERIALES DE LABORATORIO
o Calorimetro
o Termómetro
o Hornilla
o Varilla
o Vaso de precipitado
III.1.- REACTIVOS
Hielo
Agua destilada
IV.- PROCEDIMIENTO
1.- Para el experimento 1
a.- En este experimento se determina el calor liberado cuando se combina un ion de
hidrogeno con un ion de oxidrilo.
H +OH ⃗ H 2 O+ qp ΔH =−qp
b.- En primer lugar se determina el equivalente calórico en agua del aparato. En
frasco de Dewar se miden 500 ml de agua y se anota su temperatura
correspondiente (t1)
c.- Luego se introduce otros 500ml de agua a mayor temperatura que la primera
(t2) y posteriormente se vierte esta agua caliente en el vaso de Dewar, se uniforma
la temperatura y se anota la temperatura mas alta (t3)
Donde el calor cedido por el agua caliente debe
ser igual al calor ganado por el agua fría y el
frasco de Dewar
. 500 ( t 2 +t 3 ) =W ( t 3−t 1 ) + 500 ( t 3 −t 1 )
500 ( t 2 + t 3 )−500 ( t 3 −t 1 )
W=
t 3 −t 1
W es el equivalente calórico del agua del Dewar
2.- Para el experimento 2
Luego en el calorímetro de Dewar se coloca 200 gramos de hielo y a la misma
temperatura final del experimento anterior, se determinara cuidadosamente la
temperatura mas alta y se calculara el calor de dilución.
H 2 O ( solido )+ H 2 O( Liquido ) ⃗ H 2 O( Liquido ) +q ΔH =−q
V.- MEDICIÓN, CÁLCULOS Y GRÁFICOS
V.1.- Medición
Datos del experimento 1
Datos Masa [gr.] Temperatura [°C.]
Agua (1) 500 20
Agua (2) 500 39
Mezcla 1000 24
Datos del experimento 2
Se agrego hielo con masa de 200 gramos.
Temperatura final= 18°C
V.2.- Cálculos
Datos del experimento 1
Se resolverá con la siguiente ecuación:
500 t 2 +t 3 =W
( ) ( t 3−t1 ) + 500 ( t3 −t 1 )
500 ( t 2 + t 3 )−500 ( t 3 −t 1 )
W=
t 3 −t 1
Donde:
t 1 =20 ° C
t 2=39 ° C
t 3 =24 °C
Remplazamos:
500 ( t 2 + t 3 )−500 ( t 3 −t 1 )
W=
t 3 −t 1
500∗(39+ 24 )−500∗(24−20 )
W=
24−20
Datos del experimento 2 W =7375
H 2 O ( solido )+ H 2 O( Liquido ) ⃗ H 2 O( Liquido ) +q ΔH =−q
Se resolverá con la siguiente ecuación:
ΔH Reaccion =∑ Δ Hf ° Pr oductos −∑ Δ Hf °Re activos
Donde:
∑ Δ Hf °Pr oductos =Δ Hf ° H 2 OLiquido =−241 . 814 KJ /mol
∑ Δ Hf °Reactivos =Δ Hf ° H 2 O Liquido +Δ Hf ° H 2 OSolido=
Remplazamos:
∑ Δ Hf °Reactivos =Δ Hf ° H 2 O Liquido +Δ Hf ° H 2 OSolido
CALCULOS
CALORIMETRIA II
Solución: 1 molar de NaOH
Temperatura en el calorímetro 27° C
Solución: 1 molar de HCL
Temperatura 27° C
NaOH (1M) + HCL (1M) =======> NaCL (1M) + H2O + Q (calorias)
Temperatura de la mezcla 33.5° C
Q = m.C eH2O .∆t
1cal
= 100g . (33.5° C – 27° C)
g.C
= 6500 CAL 6.5 K cal
VI.- CONCLUSIONES
Determinamos satisfactoriamente la constante del calorímetro.
Comprobamos que en toda reacción hay pérdida o ganancia de calor.
VII.- RECOMENDACIONES
No jugar en laboratorio se tendrá que recolectar los datos muy seriamente.
VIII.- BIBLIOGRAFIA
[Link]/wiki/Calorimetría –
[Link]/[Link] -
