Calorimetría

Es la medida de la cantidad de calor que cede o absorbe un cuerpo en el curso de un proceso

físico o químico.

CALOR:
Es la energía Térmica que se transfiere de un objeto a otro
cuando entran en contacto mutuo, debido a una diferencia
de temperaturas entre ellos.
La dirección de la transferencia de la Energía Térmica es
siempre desde la sustancia de mayor temperatura hacia la
de menor temperatura (o sea ubícate es desde la más
caliente a la más fría :v). Mientras no hallan otros
factores externos (el sistema
Cuando fluye calor ente dos objetos o sustancias que se sea cerrado) el calor perdido
encuentran unidas; se dice que están en CONTACTO por el cuerpo A es igual al
TERMICO. calor ganado en el cuerpo B.

OBSERVACION: Es común, pero erróneo, pensar que la materia contiene calor. La materia
contiene energía en diversas formas (energía interna), pero no contiene calor, ya que el calor
es la energía que pasa entre dos objetos que se encuentran en contacto térmico debido a una
diferencia de temperatura.
Cuando dos objetos se encuentran en contacto térmico, la temperatura del más caliente
disminuye y la del mas frio aumenta, hasta llegar ambos a la misa temperatura, es decir,
quedan en equilibrio térmico.
Al disminuir la temperatura de un cuerpo, la energía de sus moléculas también disminuye, y
viceversa, si la temperatura aumenta, su energía interna también. El calor, por lo tanto, antes
de ser emitido es energía interna y después al ser transferido vuelve a ser energía interna.
Expresado en forma de ecuación, queda:

Q = Calor transferido ∆E = Cambio de energía interna

Como todo cambio ∆E es igual a la diferencia entre un estado final (E 2) y uno inicial (E1),
quedando:

Unidades de Cantidad de Calor (Q):

Las unidades de cantidad de calor (Q) son las mismas unidades de trabajo (T).

Sistema de Medida Unidad de Medida

Sistema Técnico Kilográmetro
Sistema Internacional (S.I.) o (Kgm)
M.K.S. Joule (J)
Sistema C.G.S. Ergio (erg)

Hay otras unidades usadas como Caloría (cal), Kilocaloría (Kcal), British Termal Unit (BTU).
Caloría: es la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 1 gramo de
agua de 14,5 °C a 15,5 °C a la presión de 1 atmósfera (Presión normal).

Relación entre unidades:

1 cal = 4,186 J
1 kgm = 9,8 J
1 kcal = 1000 cal = 10³
1 J = 107 erg
cal
1 kgm = 9,8.107 erg
1 BTU = 252 cal

Calor de combustión: es la razón entre la cantidad de calor (Q) que suministrada por
determinada masa (m) de un combustible al ser quemada, y la masa considerada.

Qc...calor de combustión (en cal/g)

Qc = Q/m

Capacidad térmica de un cuerpo: es la relación entre la cantidad de calor (Q) recibida por
un cuerpo y la variación de temperatura (Δt) que éste experimenta.

Además, la capacidad térmica es una característica de cada cuerpo y representa su

capacidad de recibir o ceder calor variando su energía térmica.

C...capacidad térmica (en cal/°C)

Calor específico de un cuerpo: es la razón o cociente entre la capacidad térmica (C) de un

cuerpo y la masa (m) de dicho cuerpo.

Además, en el calor específico se debe notar que es una característica propia de las
sustancias que constituye el cuerpo, en tanto que la capacidad térmica (C) depende de la
masa (m) y de la sustancia que constituye el cuerpo.

C...calor específico (en cal/g.°C)

También, debemos notar que el calor específico de una sustancia varía con la temperatura,
aumentando cuando está aumenta; pero en nuestro curso consideraremos que no
varía.

El calor específico del agua es la excepción a está regla, pues disminuye cuando la
temperatura aumenta en el intervalo de 0 °C a 35 °C y crece cuando la temperatura es
superior a 35 °C.

En nuestro curso consideraremos el calor específico (c) del agua "constante" en el

intervalo de 0 °C a 100 °C y es igual a 1 cal / g x °C
Tabla del calor específico de algunas sustancias:

C agua = 1 cal/g.°C C hierro = 0,114 cal/g.°C

C hielo = 0,5 cal/g.°C C latón = 0,094 cal/g.°C
C aire = 0,24 cal/g.°C C mercurio = 0,033 cal/g.°C
C aluminio = 0,217 cal/g.°C C cobre = 0,092 cal/g.°C
C plomo = 0,03 cal/g.°C C plata = 0,056 cal/g.°C

Ecuación fundamental de la calorimetría

Q... cantidad de calor

m... masa del cuerpo
c... calor específico del cuerpo
Δt... variación de temperatura

Observación: Para que el cuerpo aumente de temperatura; tiene que recibir calor, para eso
la temperatura tf debe ser mayor que la temperatura to ; y recibe el nombre de calor recibido.

tf> to → calor recibido (Q > 0)

Para disminuir la temperatura; tiene que ceder calor, para eso la temperatura t f debe ser
menor que la temperatura to ; y recibe el nombre de calor cedido.

tf< to → calor cedido (Q < 0)

Calor sensible de un cuerpo: es la cantidad de calor recibido o cedido por un cuerpo al

sufrir una variación de temperatura (Δt) sin que haya cambio de estado físico (sólido, líquido
o gaseoso).
Su expresión matemática es la ecuación fundamental de la calorimetría.

Qs = m.c.Δt

donde: Δt = tf - to

Calor latente de un cuerpo: es aquel que causa en el cuerpo un cambio de estado físico
(sólido, líquido o gaseoso) sin que se produzca variación de temperatura (Δt),es decir
permanece constante.

QL = m.L

PRINCIPIOS GENERALES DE LA CALORIMETRIA:

I. Siempre que entre varios cuerpos haya un intercambio de energía térmica, la cantidad
de calor perdido por unos cuerpos es igual a la cantidad de calor ganada por los otros.

II. La cantidad de calor absorbida o desprendida por un cuerpo es directamente

proporcional a su variación de temperatura. Así, para elevar la temperatura de un
cuerpo de 20°C se requiere el doble de cantidad de energía térmica que para elevarla a
10°C.
III. La cantidad de calor absorbida o desprendida por un cuerpo es directamente
proporcional a su masa.

IV. Cuando varios cuerpos a temperaturas diferentes se ponen en contacto, la energía

térmica se desplaza hacia los cuerpos cuya temperatura es más baja. El equilibrio
térmico ocurre cuando todos los cuerpos quedan a la misma temperatura.

UNIDADES DE MEDIDA DE CALOR:

Siendo el calor una forma de energía, deben de medirse en las mismas unidades que esta:
joules, ergios, libras*pie o Btu. Su relación de conversación es:

Sin embargo, en la práctica se manejan otras unidades más adecuadas:

CALORIA (c):
Es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura d 1 gramo de agua en 1°C.
La relación entre calorías y joules es de:

Existe también la Kilocaloría, o sea 1000 calorías

(cantidad de calor necesaria para elevar en 1°C la
temperatura de 1 Kg de agua). La Kilocaloría es la unidad en la que se mide el contenido
energético de los alimentos y en la práctica se la llama usualmente Caloría, o Gran Caloría
(con "C" mayúscula), para diferenciarla de la verdadera caloría (con "c" minúscula) llamada
también pequeña caloría.

NOTA: Recordar que la temperatura no es una medida de la energía térmica total del

cuerpo, es solo de su energía promedio. Es por esto que dos cuerpos pueden tener la misma
temperatura pero distinta cantidad de energía interna. 

CALOR ESPECIFICO:

Es la cantidad de calor que es necesario suministrarle a la unidad de masa de una sustancia

para elevar su temperatura en 1°C.

Cada sustancia tiene su propio valor de calor específico, por lo que cada uno requerirá
distintas cantidades de calor para hacer que una misma cantidad de masa eleve su
temperatura en 1°C.

Para comprender esta definición, el significado del calor específico, se lo puede considerar
como la "inercia térmica", recordando que el término de inercia se usa en la mecánica para
denotar la resistencia que opone un objeto a los cambios en su estado de movimiento. De
igual modo, el calor específico representa la inercia
térmica porque denota la resistencia que opone una
sustancia a los cambios de temperatura:

Ejemplo: Si se calientan masas iguales de agua y de

aluminio, el aluminio se calienta mucho más rápido
que el agua; y si se les interrumpe el suministro de
calor al mismo tiempo, el aluminio se enfría más
rápido que el agua. En este caso, el agua presenta una mayor cantidad de calor específico
que el aluminio, ya que requiere más calor para elevar su temperatura y se demora más
tiempo en asimilar los cambios de temperatura (tiene más "inercia térmica").

FÓRMULA DEL CALOR ESPECÍFICO:

La cantidad de calor Q que es necesario darle a una masa m de una sustancia para elevar su
temperatura de T1 a T2 esta dada por la fórmula:

De donde "ç" representa la constante de calor específico de la sustancia. Este valor es propio

de cada material y se mide en: cal/(g*°C).

PROPAGACION DE CALOR:

La transmisión del calor de una región a otra se puede efectuar sólo por alguna de estas tres
formas:

1) CONDUCCIÓN:

Transferencia de calor a través de un cuerpo o entre dos cuerpos en contacto, sin que se
desplacen las moléculas de los mismos. Ocurre sólo en los materiales sólidos. Ejemplo: Una
barra de metal cuyo extremo se lo acerca a una llama, permite que fluya calor hasta su
extremo opuesto.

El desplazamiento de calor se realiza según la facilidad con lo que permita el material, de lo

cual surge el concepto de Conductividad Térmica.

2) CONVECCIÓN:

Transferencia de calor entre dos partes de un cuerpo a causa del desplazamiento de sus
moléculas. Ocurre sólo en los fluidos (líquidos y gases). El movimiento de las moléculas se
origina por la diferencia de densidades que hay dentro de la sustancia, generando corrientes
de convección desde las partes más calientes hacia las más frías en la masa del
fluido. Ejemplo: Cuando se calienta un recipiente con agua, las moléculas del líquido que
están en contacto con la zona caliente (llama) se mueven hacia la superficie donde se
encuentran con el resto de moléculas más frías, haciendo que a su vez estas moléculas frías
se desplacen hasta la zona de calor y comiencen el ciclo nuevamente. Este proceso dentro del
líquido hace que el agua adquiera calor repetidamente, hasta alcanzar la temperatura
suficiente de ebullición.
3) RADIACIÓN:

Transferencia de calor y energía de un cuerpo llamado foco a otro cuerpo distante, a través

del VACÍO, es decir, sin la presencia de algún agente material o sustancia intermedia. Esta
transferencia se logra gracias a que la energía se transporta por medio de Ondas
Electromagnéticas las cuales pueden propagarse por el vacío sin ningún
inconveniente. Ejemplo: Una bombilla emite luz y calor en forma de radiación. Esta radiación
corresponde a: Ondas de Luz Visible (que nos permiten ver) y a las ondas infrarrojas (que nos
dan la sensación de calor). Otras fuentes de luz como el Sol, aparte de las anteriores, también
emite rayos X, microondas, ultravioleta, etc., las cuales no somos capaces de sentir, pero que
sí lo pueden hacer aparatos e instrumentos apropiados.

CONDUCTIVIDAD TÉRMICA:

El calor se propaga en los materiales según la facilidad que éstos permitan hacerlo. En
general, los materiales sólidos son los mejores conductores del calor (especialmente los
metales), luego le siguen los líquidos y finalmente los gases, siendo éstos pésimos
conductores del calor. A las sustancias que son malos conductores del calor se les
llama aislantes térmicos, Ej: granito, madera, cueros, tejidos, etc.

La conductividad térmica de un material se halla por medio de la FÓRMULA DE FOURIER.

Si en una barra del material se tienen dos secciones iguales A1 y A2 (ambas de áreas A) a las
temperaturas T1 y T2 respectivamente y separadas entre sí por una distancia d, entonces la
cantidad de calor Q que pasa entre las dos secciones en un tiempo dado t, se obtiene por:
De donde "K" es la constante de conductividad térmica que es propia del material. Esta
constante se mide en: cal/(m*seg*ºC).

CALORIMETRIA

1.-Definición

Una posible definición de calor en termodinámica es la siguiente:

“El calor es la transferencia de energía a través de la frontera de un sistema debida a

una diferencia de temperaturas”

De esta definición, cabe destacar varios aspectos que se detallan en las secciones siguientes
y en otros artículos:

 El calor, como el trabajo, es una transferencia de energía, un paso de energía de un

sitio a otro, no algo que se tiene o se almacena. La frase “hace mucho calor” no es
correcta en termodinámica.
 El calor, como el trabajo, habla de lo que pasa en la frontera del sistema, no en su
interior. Se debe a la interacción del sistema con su entorno.
 El calor, a diferencia del trabajo, está asociado a la diferencia de temperatura, que es
una medida de la agitación de los átomos y moléculas. Por tanto, se debe a la
transferencia de energía a través de fenómenos microscópicos (el trabajo se refiere a los
macroscópicos).

2.-Concepto de calor

A diferencia del trabajo, el calor carece de analogía en mecánica. Se trata de un concepto

nuevo.

La experiencia nos dice que, si colocamos un sistema en un cierto ambiente, el sistema

evoluciona. Si colocamos un bloque de hielo al sol, sabemos que se funde. Si ponemos un
termómetro de mercurio en la axila de una persona febril, el mercurio se dilata, y si es uno
digital, se produce una corriente eléctrica en su interior.
Todos estos cambios se producen sin que haya trabajo asociado, simplemente por contacto.
Deducimos entonces que “algo” ha pasado del entorno al sistema y a ese algo lo
denominamos “calor”.

Los efectos del calor son varios:

 Cambio en la temperatura del sistema

 Cambio de fase del sistema
 Realización de trabajo

La realización de trabajo como consecuencia de la transferencia de calor se explica al

estudiar el primer principio de la termodinámica y el funcionamiento de las máquinas
térmicas. En este artículo describiremos los dos primeros efectos.

3.-Unidades y signos

El calor es una transferencia de energía y se mide en las mismas unidades que ésta. En el SI,
la unidad del calor es el julio (J).

Por razones históricas, se usa también la caloría (cal), definida hoy día como

Sin embargo, debido a la existencia de diferentes definiciones de caloría, es preferible no

usarla en absoluto. También se usa en medicina, biología y dietética la “caloría grande” (Cal),
que en realidad es una kilocaloría ( = 4184 J).

En máquinas térmicas y refrigeradores se usa una unidad británica, la BTU, equivalente a

1055.056 J.

Como criterio para asignar signos al calor se sigue el principio de que:

 Si el calor entra en el sistema se considera positivo.

 Si el calor sale del sistema, es negativo.

Alternativamente, si presuponemos un sentido en el que está fluyendo el calor (calor que

entra desde un foco a alta temperatura, o es desechado al ambiente frío), podemos definir

        
 Qin para el calor que entra en el sistema
 Qout para el calor que sale del sistema

Siendo el calor neto intercambiado:

Tanto Qin como Qout pueden resultar negativos. Ello significa que el calor va en el sentido

contrario al que habíamos supuesto.
4.-Flujo de calor
En muchas ocasiones, no se está tan interesado en cuánto vale el calor total absorbido, sino
cuánto calor entra en el sistema en la unidad de tiempo. Por ello se define el flujo de
calor como:

(¡Ojo al punto sobre la Q!). Se mide en el SI, como la potencia, en vatios (W).

El criterio de signos para el flujo de calor es el mismo que para el calor. Si está entrando calor
en el sistema el flujo es positivo; si sale de él, es negativo.

Del mismo modo, podemos definir un flujo de calor hacia dentro o hacia afuera del sistema

5.-Calor por unidad de masa

El calor que entra en un sistema es una propiedad extensiva. En el caso de una sustancia
pura o una mezcla de gases, el efecto del calor depende de la cantidad de materia que haya.
Si lo que interesa es la cantidad de calor que entra o sale relativa a la masa, conviene usar el
calor por unidad de masa

El calor por unidad de masa se mide en el SI en J/kg.

6.--Efecto del calor en un sistema

De entre los efectos del calor sobre un sistema, hay tres especialmente destacados:

 El cambio de temperatura en el sistema.

 El cambio de fase de las sustancias
 La realización de trabajo, mecánico o de otro tipo.

Hay que destacar que el primer efecto, el cambio de temperatura, no siempre ocurre. Es
perfectamente posible que en un sistema entre calor y la temperatura del sistema no cambie
o incluso baje. Dependerá de si simultáneamente existe realización de trabajo o un posible
cambio de fase.

7.-Calor e incremento de temperatura

El primer efecto observable de la transferencia de calor a un sistema es el incremento de su

temperatura. Hay que destacar que no siempre que entra calor en un sistema se produce un
aumento de temperatura, depende de si también hay cambios de fase o se está realizando
trabajo.

Suponiendo que la temperatura sí varía, si la cantidad de calor transferida es pequeña, la

variación de temperatura es proporcional a ella, lo que se expresa matemáticamente

Siendo C una propiedad del sistema denominada capacidad calorífica. De la definición se

tiene que la capacidad calorífica se mide en el SI en J/K.
El calor diferencial es una diferencial inexacta (por eso expresa con el símbolo “δ”), lo que
quiere decir que depende del proceso. Una misma cantidad de calor transferida a un sistema
puede producir diferentes incrementos de temperatura, dependiendo de cómo se realice.

Dos casos particulares son importantes. Cuando se transfiere de manera cuasiestática calor a
un sistema gaseoso

 Si ocurre en un recipiente rígido, tenemos que el volumen es constante y

Siendo Cv la capacidad calorífica a volumen constante.

 Si el calor se comunica en un sistema abierto a la atmósfera, o con paredes que
pueden moverse libremente, entonces la presión del sistema permanece constante (en un
proceso cuasiestático, el sistema estará siempre en un estado de equilibrio mecánico con
el exterior) y

Siendo Cp la capacidad calorífica a presión constante.

Cuando se estudia el efecto del calor en el calentamiento de un sólido o un líquido se

presupone que ocurre en un sistema abierto y que, por tanto, aunque no se indique, se trata
de una capacidad calorífica a presión constante.

Las capacidades caloríficas dependen de la temperatura, ya que no cuesta lo mismo elevar la

temperatura de agua de 10°C a 11°C (4.193 kJ/kg) que lo que cuesta pasar de 95°C a 96°C
(4.213 kJ/kg). Por ello, si queremos realizar un aumento grande de temperatura, es necesario
sumar los calores diferenciales.

Si, como ocurre a menudo, la capacidad calorífica es aproximadamente constante en un

rango de temperaturas, puede extraerse de la integral y escribirse

Cuando la capacidad calorífica es constante, podemos representar gráficamente la relación

entre calor absorbido y aumento de temperatura mediante una línea recta. Despejando
tenemos

El que la capacidad vaya en el denominador quiere decir que cuanto mayor es la capacidad
calorífica, menor es la variación de temperatura para un valor dado del calor.
Cuando la capacidad calorífica no es constante, en lugar de una recta tendremos una curva.

8.-Calor y cambios de fase

Cuando se tiene un bloque de hielo a una temperatura de, por ejemplo, -10°C y se le
comunica gradualmente calor, se aprecia que su temperatura va aumentando. Sin embargo,
al llegar a la temperatura de 0°C, se detiene el incremento de temperatura. Durante un rato,
aunque se añade calor, la temperatura del sistema permanece constante. En su lugar, lo que
está ocurriendo es que el hielo a 0°C se va fundiendo transformándose en agua líquida,
también a 0°C.

Una vez que todo el hielo se ha transformado en agua, se reanuda el aumento de

temperatura, ahora con la capacidad calorífica del agua. Continúa el ascenso hasta que se
llega a los 100°C, momento en que de nuevo se detiene el aumento, mientras el agua se
transforma de manera turbulenta en vapor de agua, también a 100°C. Sólo cuando todo el
agua se ha convertido en vapor de agua continúa el ascenso de temperatura, ahora con la
capacidad calorífica del vapor de agua.

A la inversa ocurre si comenzamos con vapor y vamos extrayendo calor gradualmente. La

temperatura va descendiendo, pero el descenso se interrumpe mientras el vapor se licúa y
mientras el agua se congela.

Concluimos entonces que un segundo efecto del calor es el cambio de fase. A la temperatura
del punto de fusión o de ebullición, el sistema absorbe o cede una cantidad de calor que es
proporcional a la masa de sustancia que cambia de fase

donde Δhf es la entalpía de fusíón y Δhb la entalpía de vaporización (o ebullición). Estas

entalpía también se llaman “calores latentes”, aunque este nombre se desaconseja.

Hay que destacar que el valor de estas entalpías y la temperatura a la que se produce el
cambio de fase son funciones de la presión. Cuando se dice “el agua se congela a 0°C” se
entiende que es “a 101325 Pa de presión”, aunque no se diga. Lo mismo ocurre con la
ebullición, que solo a esa presión se produce a 100°C (o siendo extremadamente precisos a
99.97°C). Si colocámos agua en un recipiente con un émbolo sobre el que situamos pesas de
forma que la presión sea de 500 kPa, entonces la ebullición se produce a 151.8°C. También el
valor de la entalpía de fusión y de ebullición es dependiente de la presión existente.
Asimismo, para los valores que aparecen en las tablas, se presupone que la ebullición se
produce a presión constante, no a volumen constante, es decir, que al transformarse el
líquido en vapor, éste se expande.

Así, por ejemplo, para el caso del agua tenemos

Si deseamos hallar el calor necesario para llevar una masa de 1 kg de hielo desde -10°C al
estado de vapor de agua a 315°C a la presión atmosférica, habrá que considerar tres valores
para los incrementos de temperatura y dos para los cambios de fase, resultando una tabla
como la siguiente

Fracción del
Paso Q (kJ) calor total
(%)

Hielo a 0°C 21.2 0.7

Fusión 334 10.9%

Agua a 100°C 418 13.7%

Ebullición 2257 73.7%

Vapor a 115°C 31.4 1.0%

Total 3061.4 100

Vemos que la mayor parte del calor es necesario para pasar de la fase líquida a la gaseosa.
En este cambio de fase es necesario romper los enlaces entre las moléculas de agua, lo cual
requiere mucha más energía que un simple aumento de la agitación térmica.

9-.Calor y equilibrio térmico

Cuando se ponen en contacto dos sistemas (“1” y “2”) a diferente temperatura (por
ejemplo, T2 > T1) se produce, de acuerdo con el segundo principio de la termodinámica, un
flujo de calor desde el de más temperatura al de menos hasta que ambas temperaturas se
igualan.

Si consideramos un sistema formado por las dos partes en contacto (sistema conjunto que no
estará en equilibrio, por no estar todo él a la misma temperatura), entonces si el sistema está
aislado térmicamente del exterior (por paredes adiabáticas)

Por ser una propiedad extensiva el calor total es la suma de lo que va a cada parte
que nos dice que todo el calor que sale de uno de los subsistemas va a parar al otro, sin
desaparecer por el camino

El resultado es una temperatura intermedia entre las iniciales de ambas partes. La

temperatura final puede coincidir con el punto de fusión o el de ebullición si en uno de los
sistemas ocurre un cambio de fase parcial. Si no ocurre, la temperatura final es una media
ponderada de las dos iniciales

Gráficamente, sería lo siguiente: Tenemos inicialmente dos subsistemas a temperaturas

diferentes, el calor que entra en el 1 sale del 2. Esto se ve como una recta creciente, para la
temperatura del medio 1 y una decreciente para la del medio 2. Inicialmente cada parte tiene
una temperatura distinta. El equilibrio se alcanza cuando las rectas se cortan. El valor del
calor en ese punto es el que sale de una parte y entra en la otra.

Si sí hay cambio de fase, es preciso analizar si el calor que sale de uno de los sistemas es
suficiente para producir un cambio de fase de toda la sustancia o de solo una parte de
ella.        

En el caso particular de que se pongan en contacto dos cantidades de la misma sustancia (por
ejemplo, que se vierta agua caliente en un baño de agua fría), la temperatura final se puede
poner en función de las masas respectivas (suponiendo calores específicos independientes de
la temperatura)