QUÍMICA ORGANICA II
ÉTER
Docentes: Mg. César Augusto Canales Martínez
Mg. Walter Rivas Altez
ÉTER
ÉTER
Estructuralmente los éteres pueden considerarse derivados del
agua o alcoholes, en los que se han reemplazado uno o dos
hidrógenos, respectivamente, por restos carbonados.
• Los éteres son alcanos que poseen un sustituyente alcoxi (RO-).
• Los éteres son en general poco reactivos y se utilizan como
disolventes.
TIPOS DE ÉTERES
1. ALQUÍLICOS
R―O―R´
Ejemplos:
CH3-O-CH3
CH3-O-CH2CH3
2. ARÍLICOS
Ar―O―Ar
Ejemplo
C6H5-O-C6H5
3. ARILICO-ALQUILICO
Ar―O―R
Ejemplo:
C6H5-O-CH3
OBSERVACION: Un éter es simétrico si los dos grupos son
idénticos, de lo contrario es asimétrico.
Tert-butil metil éter
NOMENCLATURA
[Link] éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de
alcanos (nomenclatura IUPAC). Se toma como cadena principal
la de mayor longitud y se nombra al alcóxido como un
sustituyente.
NOMENCLATURA
2. La nomenclatura común nombra los éteres como derivados
de dos grupos alquilo, ordenados alfabéticamente, terminando
el nombre en la palabra éter.
NOMENCLATURA
3. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2- por -O-
en un ciclo. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran
con el prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.
EJEMPLOS
1-Metoxipropano 2-Metil-2-etoxi-butano Cis-1,3-Dimetoxi-ciclohexano
Dimetoxietano 2-Metiloxaciclopropano
1,4,7,10-Tetraoxaciclododecano
(Glicol dimetil éter) (epóxido de propileno)
(éter 12-corona-4)
EJEMPLOS
PROPIEDADES FÍSICAS
• Sus puntos de ebullición y fusión son muchos más bajos que los
alcoholes referibles.
• Los éteres de cadena recta tiene un punto de ebullición bastante
similar a los alcanos con peso molecular comparable. Por ejemplo: el
éter C2-H5-O-C2-H5, con peso molecular 74 tiene un punto de
ebullición de 35°C, y el alcano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 de peso
molecular 72 tiene un punto de ebullición de 36°C.
• Los éteres tienen una solubilidad en agua comparable con los
alcoholes para peso molecular similar, así el éter C2-H5-O-C2-H5
tiene la misma solubilidad que el alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH
unos 8 g/100 mL de agua a 25°C.
SÍNTESIS
1. Por deshidratación de alcoholes Primarios
Se utiliza como catalizador el acido sulfúrico diluido, y las
condiciones de la reacción deben ser adecuadas:
Mecanismo de reacción:
SÍNTESIS
Por deshidratación de alcoholes secundarios o terciarios
Se utiliza como catalizador el acido sulfúrico diluido, y las
condiciones de la reacción deben ser adecuadas:
Mecanismo de reacción:
(1) Protonación (2) Formación del carbocatión
(3) Ataque nucleofílico del metanol
SÍNTESIS
2. Síntesis de Williamson
Se hace reaccionar un ión alcóxido sobre un haluro, sulfonato de
alquilo o sulfato de dialquilo primario. Es una síntesis indicada
para éteres no simétricos. Implica el ataque SN2
SÍNTESIS
Si la reacción de
Williamson se lleva a
cabo intramolecular-
mente se obtienen
éteres cíclicos
(reacción SN2 intramo-
lecular).
La ciclación intramole-
cular de Williamsom es
estereoespecífica:
REACCIONES
Los éteres son relativamente inertes frente a la mayoría de los
reactivos y estables frente a las bases y a la mayoría de los
reductores. También son estables frente a los ácidos débiles pero
reaccionan en caliente con los ácidos fuertes como HI ó HBr.
1. Rotura de éteres con HI ó HBr
Los éteres alifáticos se rompen en dos moléculas del haluro de
alquilo correspondiente, mientras que en los éteres alquilo arilo
se forman el alquil haluro correspondiente y fenol. Las
reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar.
R-O-R' + HI --------------------> R-I + R'-I + H2O
Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I
EPÓXIDOS O ÉTER CÍCLICO
Los anillos de tres miembros en los que uno de los átomos es
oxígeno se denominan epóxidos u oxiranos. Se suelen
denominar como “óxidos de alquenos”.
Los éteres cíclicos presentan diferentes nombres dependiendo del
tamaño del anillo. Siempre llevan el prefijo oxa.
O
O O
O O
1,4-dioxaciclohexano oxaciclopentano oxaciclopropano, 2-metiloxirano
( 1,4-dioxano) ( THF) oxirano u
óxido de etileno
EPÓXIDOS O ÉTER CÍCLICO
Los epóxidos, éteres cíclicos de tres eslabones, se pueden obtener
por reacción de alquenos con peroxiácidos (RCO3H).
SÍNTESIS DE EPÓXIDOS A TRAVÉS DE
HALOHIDRINAS
Cuando la halohidrina se trata con una base se produce una
reacción SN2 intramolecular que da lugar a un epóxido. Este
desplazamiento requiere que los grupos reaccionantes estén en
disposición anti.
REACCIONES DE LOS EPÓXIDOS.
1. Apertura de epóxidos mediante catálisis ácida.
Los epóxidos reaccionan con H2O en medio ácido para
formar glicoles con estereoquímica anti.
Si la reacción anterior se hace en un alcohol, el producto de la reacción
es un éter:
REACCIONES DE LOS EPÓXIDOS.
2. Apertura de epóxidos en medio básico.
Los epóxidos participan en reacciones SN2.
REACCIONES DE LOS EPÓXIDOS
3. Apertura de epóxidos con reactivos organometálicos.
1. Apertura SN2 deI epóxido por ataque nucleofílico del reactivo
organometálico
2. Hidrólisis de alcóxido.
ETERES CORONA
Hay éteres que contienen más de un grupo funcional éter (poliéteres)
y algunos de éstos forman ciclos; estos poliéteres se denominan
éteres corona.
Suelen servir como transporte de cationes alcalinos para que puedan
atravesar las membranas celulares y de esta forma mantener las
concentraciones óptimas a ambos lados. Por esta razón se pueden
emplear como antibióticos, como por ejemplo, la valinomicina.
Otros compuestos relacionados son los criptatos, que contienen,
además de átomos de oxígeno, átomos de nitrógeno. A los criptatos
Y a los éteres corona se les suele denominar "ionóforos".
Nombre sistemático: 1,4,7,10,13,16-hexaoxa ciclooctadecano
Nombre vulgar: 18-corona-6
Nombre sistemático: 1;4;7;10;13- pentaoxa ciclopentadecano
Nombre vulgar: 15-corona-5
Nombre sistemático: 1;4;7;10-Tetraoxaciclo dodecano
Nombre vulgar: 12-corona-4
Fenoles
Fenoles
• Son derivados aromáticos que presentan grupos "hidroxilo", -OH.
• Los fenoles tienen cierto carácter ácido y forman sales metálicas.
• Se encuentran ampliamente distribuidos en productos naturales,
como los taninos.
• Ejemplos:
Nomenclatura
• 1° Se nombran como los alcoholes, con la terminación "-
ol" añadida al nombre del hidrocarburo, cuando el grupo OH es la
función principal.
1,2-bencenodiol
(o-dihidroxibenceno)
• 2° Si el benceno tiene varios substituyentes, diferentes del OH,
se numeran de forma que reciban los localizadores más bajos
desde el grupo OH, y se ordenan por orden alfabético.
2-etil-4,5-dimetilfenol
NOMENCLATURA
MÉTODOS DE OBTENCIÓN
Sulfonación del benceno seguida de una Fusión alcalina
Sal de Diazonio.
SÍNTESIS
Hidrólisis del clorobenceno:
A partir de bencenosulfonato de sodio:
SÍNTESIS
Oxidación del isopropil benceno:
Propiedades Físicas
- Los fenoles más simples son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión
y punto de ebullición elevado, debido al enlace de las moléculas unidas
por enlaces de hidrógeno.
- Son en general poco solubles o insolubles en agua, de olor fuerte y
característico.
- Son tóxicos y tienen acción cáustica sobre la piel. A menos que exista
en la molécula algún grupo susceptible de producir color, los fenoles
son incoloros.
- Se oxidan fácilmente, con las aminas y muchos fenoles presentan
color debido a la presencia de productos de oxidación coloreados.
• Propiedades químicas
• - Los fenoles tienen carácter relativamente ácido, sin
embargo, son menos ácido que los ácidos carboxílicos.
• - Los fenoles pueden ser fácilmente diferenciados de los
alcoholes por medio de algunos test simples de coloración.
REACCIONES DEL FENOL
REACCIÓN AL GRUPO -OH
Los compuestos fenólicos cuando a nivel del grupo hidroxilo reaccionan con
los metales o soluciones de sales metálicas como el tricloruro de hierro.
REACCIONES DEL FENOL
- Formación de sales:
- Formación de sales:
REACCIONES DEL FENOL
- Halogenación:
- Nitración:
REACCIONES DEL FENOL
- Sulfonación:
SUSTITUCIÓN EN EL HIDRÓGENO
HIDROXÍLICO. ESTERIFICACIÓN
Los fenoles, como los alcoholes, reaccionan con derivados de
ácidos carboxílicos (anhídridos y haluros de ácido) para dar
ésteres.
Reacción de sustitución electrofílica aromática en los fenoles: El
grupo hidroxilo es un potente activador y un orientador orto-para.
Experimenta reacciones de halogenación, nitración, sulfonación y
alquilación.
OXIDACIÓN DE FENOLES. QUINONAS
Las quinonas son compuestos orgánicos muy importantes que
proceden de la oxidación de fenoles.
Para obtener una quinona debe partirse de un fenol doble. Su
oxidación se produce en condiciones muy suaves ya que las
quinonas, aunque no son aromáticas, poseen una estructura
muy conjugada y, por tanto, muy estable.
ANEXOS
Nombrar los siguientes éteres:
Solución:
a.- Sustituyentes: fenil y metil Nombre: Fenil metil éter
b.- Sustituyentes: isopropil y metil Nombre: Isopropil metill éter
c.- Sustituyentes: ciclopropil y metil Nombre: Ciclopropil metil éter
d.- Sustituyentes: etilo y propilo Nombre: Etil propil éter
e.- Sustituyentes: isopropilos Nombre: Diisopropil éter
f.- Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano)
Numeración: otorga localizadores más bajos a sustituyentes
Sustituyentes: metoxidos en 1,2 Nombre: 1,2-Dimetoxiciclohexano
g.- Cadena principal: Tolueno Numeración: metilo y metóxido en meta.
Sustituyentes: metóxido Nombre: m-Metoxitolueno
h.- Cadena principal: Benceno
Numeración: Comienza en el etoxi (antes alfabéticamente)
Sustituyentes: etoxido en 1 y metoxido en 2. (posición meta)
Nombre: m-Etoximetoxibenceno
i.- Cadena principal: ciclo de 6 miembros (oxaciclohexano)
Numeración: comienza en el oxígeno, prosigue a la derecha para otorgar
a los sustituyentes los menores localizadores.
Sustituyentes: cloro y metilo
Nombre: 4-Cloro-2-metiloxaciclohexano
Indique la fórmula de las siguientes estructuras
a) Butil etil éter b) Etil fenil éter
c) Difenil éter d) Divinil éter
e) Isopropoxibutano f) Bencil fenil éter
g) Metoxiciclohexano h) 4-Metoxipent-2-eno
i) 4-Etoxibut-1-ino j) Ciclohexil fenil éter
k) 2-Clorofenil fenil éter l) tert-butil isopropil éter
m) 2-Metoxi-3-fenilbutan-1-ol n) Dietil éter
o) m-Etoxifenol p) 2,3-Dimetiloxaciclopropano
q) 3-Metoxioxaciclohexano r) 2-Etil-3-metiloxaciclopentano
s) Ciclohexil ciclopropil éter t) 2-Metoxipentano
Solución:
Solución:
Solución:
Aplicaciones de los Fenoles
Los fenoles encuentran diversas aplicaciones prácticas tales como:
- Desinfectantes (fenoles y cresoles)
- Preparación de resinas y polímeros
- Preparación de ácido del ácido pícrico, usado en la preparación de
explosivos.
- Síntesis de la aspirina y de otros medicamentos.
- Entre los dihidroxifenoles, la hidroquinona es la más importante. A
partir de ella se producen las quinonas, que son compuestos coloreados,
variando desde el amarillo al rojo.
- Revelador fotográfico de largo uso.
- Cosmética.
