Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Rosario

Cátedra de Ing. De las Reacciones

PRACTICA Nº 1

CINÉTICA EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS

2012

Ing. Roque Masciarelli - Ing Silvia Stancich - Ing. Stoppani Fernando

 Ingeniería de las Reacciones Químicas

1. Un líquido A se descompone en un reactor discontinuo de acuerdo con una cinética de primer orden,
efectuándose la conversión del 50 % de A en 5 min. Calcúlese el tiempo adicional necesario para que la
conversión sea del 75%. Repítase el problema anterior si la cinética es de segundo orden.
2. Calcúlese el coeficiente cinético para la desaparición de A en la reacción de primer orden en fase gaseosa
2A → R si la presión se mantiene constante y el volumen de la mezcla reaccionante disminuye el 20% en
3 min, cuando la mezcla de partida contiene 80% de A.
3. El volumen inicial de una mezcla gaseosa es de 1000 m3 y contiene 28% de dióxido de azufre y 72% de
aire, la reacción se lleva a cabo a una presión y temperatura constantes de 1485 Kpa y 227ºC. La constante

cinética de reacción es de 200 dm 3 / kmol.s .Si la velocidad de reacción viene dada por –rA= k. [Link],
determinar el tiempo necesario para alcanzar el 50% de conversión. 2.SO2 + O2 → 2.SO3

4. Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierte en producto el 75% de un líquido

reactante, con un orden de reacción igual a 0,5. Si la reacción es irreversible, calcúlese la cantidad
convertida en media hora.
5. La reacción de descomposición del N2O es de segundo orden, con la siguiente estequiometría:
2 N 2O → 2 N 2 + O2
cm 3
y la velocidad específica de reacción a 895 ºC. es: k = 977
mol * seg
Calcular la presión parcial del N2O y la del inerte al cabo de 1 minuto de operación cuando se carga un
reactor discontinuo de volumen constante con una mezcla gaseosa compuesta por 80% de N2O, 10%
inertes y 10% N2, a una presión inicial de 1 atmósfera. Asimismo, calcular la conversión de N2O alcanzada
en ese tiempo.

6. La disociación del cloruro de sulfurilo según: SO2Cl2 → SO2 + Cl2 . La reacción se lleva a cabo a 320ºC
partiendo de cloruro de sulfurilo puro y se obtuvieron los siguientes datos:

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

PT (atm) 1 1,06 1,115 1,17 1,22 1,27 1,32
Calcule la ecuación cinética utilizando el método integral.
7. Una pequeña bomba de reacción equipada con un dispositivo sensible para la medida de presión, se
evacua y se carga después con una mezcla de 76,94% de reactante A y de 23,06% de inertes a la presión de
1 atm. La operación se efectúa a 14ºC, temperatura suficientemente baja para que la reacción no
transcurra en extensión apreciable.
La temperatura se eleva rápidamente a 100ºC, sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obteniéndose los

datos que se muestran en la tabla. La ecuación estequiométrica es A → 2 R y después de un tiempo

suficiente, la reacción se completa. Se cree que la reacción puede ser de los siguientes ordenes n=0, n=1 o
n=1,5. Verificar cual es el orden y calcular k.
t (min) 1 2 3 4 5 6 7 8
PT (atm) 1,65 1,84 1,95 2,025 2,08 2,12 2,15 2,175

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 Ingeniería de las Reacciones Químicas

8. Sea la reacción A→ Productos. Determinar la velocidad específica (k) y el orden de reacción a partir de los
siguientes datos experimentales, obtenidos a volumen constante:
CA [M] 0.700 0.570 0.482 0.418 0.330 0.250
t [s] 0 1800 3600 5400 9000 14400

9. El dimetil éter se descompone en fase gaseosa de acuerdo a la siguiente ecuación estequiométrica:

(CH 3 ) 2 O → CH 4 + H 2 + CO

Con el objeto de determinar la expresión cinética que gobierna esta descomposición se llevó a cabo una
experiencia en un reactor tanque discontinuo a volumen constante y el avance de la reacción se siguió
midiendo la evolución de la presión total del sistema. La experiencia fue isotérmica a 497 ºC Y el éter se
cargó puro a 250 mmHg. Los resultados obtenidos fueron:
t [seg.] 450 900 1400 3700
Ptotal [mmHg] 327 391 450 624
Determine la ecuación cinética si la reacción es irreversible.
10. La descomposición de (CH3)2O (especie A) se lleva a cabo a 777 ºK, en un reactor discontinuo. Se realizaron
cuatro experiencias con distintas concentraciones iniciales de A y se tomo el tiempo necesario para reducir
esa concentración inicial a la mitad.
Los datos recogidos a volumen constante fueron los siguientes.
t [seg] 590 665 900 1140
CAo [mol/dm3] 8,13*10-3 6,44*10-3 3,10*10-3 1,88*10-3

¿Calcule la constante cinética y el orden de reacción? Si − rA = k A .C An

11. Calcule el orden global de la siguiente reacción irreversible, a partir de los siguientes datos a volumen
constante, empleando cantidades equimoleculares de hidrógeno y monóxido de nitrógeno. Donde T=300°K
y la estequiometría es: 2 H 2 + 2 NO → N 2 + 2 H 2O

PTo [mmHg] 200 240 280 320 326

t1/2 [s] 265 186 115 104 67

12. Para la reacción A + B → C + D, en un experimento llevado a cabo con CA0= 400 mol/cm3 y CB0= 0,4
mol/cm3, se obtuvieron los siguientes datos:

tiempo [s] 0 120 240 360 ∞

3
Cc [mol/cm ] 0 0,20 0,30 0,35 0,40

En un segundo experimento con CA0 = 0,4 mol/cm3 y CB0= 1000 mol/cm3, se obtuvo:

-3
tiempo.10 [s] 0 69 208 485 ∞
3
Cc [mol/cm ] 0 0,20 0,30 0,35 0,40

Determine la ecuación cinética

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 Ingeniería de las Reacciones Químicas

13. Calcule E1 y E2 para la descomposición de la ciclobutanona a partir de los siguientes datos:

4 -1 4 -1
k1.10 [seg ] 4,6 7,2 14,5 39,8 67,5 k2.10 [seg ] 2,6 6,0 11,5 30,2 53,7
T [ºC] 360 372 383 396 406 T [ºC] 360 372 383 396 406

14. Determine a, b, c para la ecuación de velocidad: r = k * (C A ) * (C B ) * (CC ) a partir de los siguientes

a b c

datos:
r [ Ms −1 ] 5.0*10-5 5.0*10-5 2.5*10-5 14.1*10-5
C A0 M 0.01 0.01 0.01 0.02
CB0 M 0.005 0.005 0.01 0.005
CC 0 M 0.01 0.015 0.01 0.01

Calcúlese k para ésta reacción.

15. En un reactor discontinuo de volumen constante, se han obtenido los siguientes datos empleando el
componente gaseoso puro A:
t [min] 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
pA [mmHg] 760 600 475 390 320 275 240 215 150

La estequiometría de la descomposición es A 2,5 R. Si T=373°K y la reacción sigue una cinética

elemental, dedúzcase la ecuación cinética que represente satisfactoriamente esta descomposición
16. La isomerización irreversible A → B se efectúa en un reactor por lotes y se obtuvieron los siguientes datos:
t [min] 0 3 5 8 10 12 15 17.5
CA
4 2.89 2.25 1.45 1 0.65 0.25 0.07
[mol/dm3]
Determine el orden de reacción y la velocidad específica mediante el método diferencial

17. Las sustancias químicas A, B y D se combinan para dar R y S de acuerdo con la ecuación
estequiométrica:( A + B + D → R + S ) y después de transcurrir la reacción hasta una extensión
significativa la ecuación cinética observada es:
CACBCD
rR = k
CR
a) Calcule el orden de reacción.
b) Para explicar las experiencias cinéticas han sido propuestos los dos mecanismos siguientes que implican
la formación de un compuesto intermedio activo:
→
K1
A + B ← X * +R
K2

MECANISMO I D + X * →
K3
S

→
K1
A + D ← Y * +R
K2

MECANISMO II B + Y * →
K3
S

¿Están de acuerdo estos mecanismos con los datos cinéticos?

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 Ingeniería de las Reacciones Químicas

18. Se cree que la descomposición térmica del etano a etileno, metano, butano e hidrogeno, procede por el
siguiente mecanismo.
Iniciación
(1) C2 H 6 
k1
→ 2CH 3* donde k1 = k1(C2 H 6 )

Propagación
(2) CH 3* + C2 H 6 
k2
→ CH 4 + C2 H 5* donde k2 = k2(C2 H 6 )
(3) C2 H 5* 
k3
→ C2 H 4 + H * donde k3 = k3(C2 H 4 )
(4) H * + C2 H 6 
k4
→ C2 H 5* + H 2 donde k4 = k4( C2 H 6 )

Terminación

(5) 2C2 H 5* 
k5
→ C4 H10 donde k5 = k5( C H * )
2 5

Si a 1000°K las constantes son:

−3 −1 dm3
k1 = 1.5*10 s k2 = 2.3*10 6

mol.s
dm3
k3 = 5.71*104 s −1 k4 = 9.53*108
mol.s
dm3
k5 = 3.98*10 9

mol.s
Con una concentración inicial de etano de 0.1 mol/dm3 ¿Qué concentración de etileno habrá al transcurrir
9 s la reacción?. Donde todas las reacciones son elementales.

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 Ingeniería de las Reacciones Químicas

PROBLEMAS ADICIONALES
1. Se sabe por experiencia que la descomposición del Ozono (O3) en fase homogénea transcurre de
[O ]
2
acuerdo con la reacción cinética: −rO 3 = k. 3
[O2 ]
a) Indique el orden global de la reacción.
b) Sugiérase un mecanismo en dos etapas para explicar esta cinética, e indíquese como podría
comprobarse el mecanismo sugerido.

2. La descomposición de A, a 400 °C y presiones compre ndidas entre 1 y 10 atm, se rige por una
ecuación cinética de primer orden.
a) Demuestre que el siguiente mecanismo está de acuerdo con las experiencias cinéticas.
→
A + A ←
1 k
A * +A
k2

A * →
k3
R +S
b) Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos para explicar la cinética de primer orden.
Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar argumentos
convincentes a su favor. Con este objeto, ¿qué experimentos adicionales se han de realizar y que
resultados pueden alcanzarse?

3. La reacción en fase líquida entre la trimetil-amina y el bromuro de n-propilo fue estudiada

sumergiendo tubos cerrados conteniendo los reactivos, en un baño a temperatura constante de
139,4 ºC, obteniéndose los siguientes datos:
Determinación 1 2 3 4
Conversión 0.112 0.257 0.367 0.552
t [min] 13 34 59 120

La solución inicial contenía bromuro de n-propilo y trimetil-amina en benceno con 0,1 mol/lt de
cada reactivo, mezcladas en un tubo sellado. Se colocaban en el baño, y a intervalos de tiempo
se sacaba un tubo y enfriaba para detener la reacción; luego se analiza el contenido. El análisis
se basa en el hecho de que el producto (sal de amonio cuaternaria) esta completamente ionizado
y la concentración de bromuro, puede ser titulada. La reacción es:
CH 3 CH 3
+ -
Br
H 3C N CH 3 + H 3C CH 2 CH 2 H 3C N CH 2 CH 2 CH 3
+ Br
CH 3

Dada la baja concentración de reactivos y por ser la temperatura constante, suponemos densidad
también constante sin cometer serios errores.
Determinar k1 y k2 para las siguientes supuestas ecuaciones de velocidad y definir cual es la
ecuación de velocidad correcta.
(6.1) r A = k 1 . C A de primer orden respecto a A

(6.2) rA = k2 . C A . CB de segundo orden, (primer orden respecto a A y B)

Rta: k = 0,10 n = 2
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 Ingeniería de las Reacciones Químicas

4. La disociación, en fase líquida del ciclopentadieno ha sido estudiada usando técnicas de

cromatografía de gases. La técnica empleada midió a 190 ºC una cantidad proporcional a la

concentración (C ∝ C´) :
C´[mol] 1.85 2.04 2.34 2.7 3.83 5.28
t [s] 524 620 752 876 1188 1452
Determinar k sabiendo que la reacción es de primer orden. Rta: k = 1,14x10-3 s-1

5. La descomposición del peroxido de diterbutileno en fase vapor entre 140 ºC y 160 ºC responde a
la siguiente reacción: Produciéndose acetona y etano.
CH 3 LCOOLC (CH 3 ) → 2(CH 3 ) LCO + C 2 H 6
Se midió la velocidad de reacción siguiendo con un manómetro el aumento de presión del sistema
de reacción gaseosa manteniendo la temperatura a 147,2 ºC y el volumen constante,
obteniéndose los siguientes datos:
t 0 6 14 20 26 34 40 46
PT (mmHg) 179.5 198.6 221.2 237.2 252.5 271.3 284.9 297.1

Obtener la ecuación cinética. Rta: k = 1,85x10-2 s-1 n=1

6. La vida media para una reacción dada se duplicó cuando se duplicó la concentración inicial de un
reactivo. ¿Cuál es n para este componente? Rta: n = 0

7. La reacción 2 A + B → C + D + 2 E se llevó a cabo en un reactor discontinuo y se realizaron dos

experiencias con distintas concentraciones iniciales.
1ª Experiencia: CA0= 800 mol/cm3 y CB0=2 mol/cm3

tiempo . 10-3 [s] 8 14 20 30 50 90

(1- xB) 0,836 0,745 0,680 0,582 0,452 0,318

2ª Experiencia: CA0= 600 mol/cm3 y CB0=2 mol/cm3

tiempo . 10-3 [s] 8 20 50 90

(1- xB) 0,901 0,787 0,593 0,453
Determine la ecuación cinética. Rta: n=4 (2,2) k=1,9.10-11 (mol/cm3)-3 s-1