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ELECTRÓLISIS
Las reacciones redox “forzadas” o no espontáneas se denominan ELECTRÓLISIS y se
emplean para depositar metales, para purificar cobre industrialmente, para producir aluminio
metálico, etc. Es por lo tanto el proceso inverso al que tiene lugar en una pila. En la electrólisis, una
diferencia de potencial eléctrico producida por una corriente eléctrica consigue producir una
reacción redox no espontánea. El reactor donde ocurre este proceso se denomina “cuba
electrolítica”, este es un recipiente que contiene un electrolito en el que se sumergen dos
electrodos: ánodo y cátodo. Los electrodos (superficies sobre las cuales ocurren las reacciones
redox) se conectan a una fuente de corriente continua (una batería) (si se tiene una corriente
alterna se debe pasar a continua), el ánodo al polo positivo y el cátodo al negativo. La electrólisis
transforma la energía eléctrica en energía química.
Al funcionar la cuba, la
corriente circula desde el polo
positivo de la batería hasta el
ánodo, desde este hasta el
cátodo a través del electrolito
y del cátodo al polo negativo
de la batería (el sentido de la
corriente eléctrica i es
contrario al movimiento de los
electrones)
Para que se produzca la
electrólisis hay que establecer
una diferencia de potencial
que sea como mínimo igual a la
Fem de la pila que funcione con
los mismos iones y procesos
inversos.
En la cuba electrolítica puede haber sales fundidas (que producen iones libre) o soluciones de
ácidos, bases o sales que poseen iones libres. Lo que se forme en cada electrodo depende de la
diferencia de potencial y de los iones presentes. Al circular la corriente eléctrica:
a) al cátodo van los cationes (porque el cátodo es negativo y cede los electrones al catión) y allí
ocurre la reducción
b) al ánodo van los aniones (porque el ánodo es positivo y capta los electrones que provienen del
anión) y allí ocurre la oxidación
Caso 1: Electrólisis de una sal fundida, por ejemplo NaCl
Na Cl(l) Na+ + Cl- cada ión se dirige a cada uno de los electrodos:
Al catodo se dirige el catión Na+: Na+ + 1 e- Na0
Al ánodo se dirige el anión Cl :
-
2 Cl- 2 e- + Cl2
2 Na+ + 2 Cl- 2 Na Cl
Caso 2: Electrólisis de una solución de cloruro de sodio
Se observan los siguientes resultados:
1) Se libera gas H2 en un electrodo y la solución se hace más básica en la vecindad del
mismo
2) Se libera gas Cl2 en el otro electrodo
Lic Beatriz Valente
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En esta celda electrolítica existen: H2O H+(ac) + OH-(ac)
Na Cl Na+(ac) + Cl-(ac)
En el cátodo se reduce el ión hidrógeno 2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-
En el ánodo se oxida el ión cloruro: 2 Cl- Cl2 + 2 e-
Reacción total de la celda 2 H2O + 2 Cl- H2 + Cl2 + 2 OH-
Iones espectadores 2 Na+ 2 Na+
2 H2O + 2 NaCl H2 + Cl2 + 2 NaOH
Caso 3: Electrolisis del agua acidulada con ácido sulfúrico o ácido nítrico
Si existe solo agua, no ocurre la electrólisis, pero en presencia de ácido se observa que se
forma gas H2 y gas O2
En esta celda electrolítica existen: H2O H+(ac) + OH-(ac)
En el cátodo ocurre la reducción: 2 (2 H+(ac) + 2 e- H2 (g)
En el ánodo ocurre la oxidación: 2 H 2O O2 (g) + 4 H+ + 4 e-
Reacción total en la celda electrolítica 2 H 2 O 2 H2 + O 2
Reglas que permiten saber qué aparece en el ánodo y qué aparece en el cátodo:
En el ánodo:
1) Cuando el anión es Cl-; Br- o I- aparece Cl2; Br2 o I2 respectivamente
2) Cuando el anión es oxigenado y el no metal posee su mayor número de oxidación (SO 4-2; NO3-;
ClO4-; etc.) se produce gas oxígeno O2. si el no metal posee otro número de oxidación
intermedio no se puede predecir
En el cátodo:
1) Cuando el metal pertenece al grupo 1 o 2 se produce gas H2
2) Cuando el metal no pertenece al grupo 1 o 2, se deposita el metal
Leyes de Faraday
carga del electrón Número de avogadro= carga de 1 mol de electrones = 1 faraday
1,6 . 10-19 c x 6,02 . 1023 mol-1 = 96500 c/mol = 1 F
q
i q i t q ne F
t
Primera ley de Faraday:
“La masa de una sustancia depositada, liberada o disuelta en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de carga q que circula por la celda”
El Equivalente electroquímico (Ee) es la cantidad de masa que se deposita, libera o disuelve en un
electrodo cuando circula un coulomb (1 c)
Ejemplo: Ee Ag
= 1,119 mg/1 c si circulan 100 c: 1 c -------- 1,119 mg
1,119 mg
100 c ------ x m 100c
1c
m Ee q
Lic Beatriz Valente
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Segunda ley de Faraday:
“ la masa de dos o mas sustancias depositadas, liberadas o disueltas en los electrodos debido al
pasaje de la misma cantidad de carga, son directamente proporcionales a sus equivalentes químicos.”
m1 m2
E1 E 2
El equivalente químico (E) es la masa de 1 mol de la sustancia que se deposita, libera o
disuelve en el electrodo dividido el número de moles de electrones involucrados en la hemirreacción.
Ejemplos:
63,5 g
Cu+ + 1 e- Cu ECu(I) 1mole
63,5 g
Cu+2 + 2 e- Cu ECu(II) 2mole
71g
2 Cl -
Cl2 + 2 e -
ECl 2mole
32 g
2 H2 O O2 + 4 H + 4 e + -
EO 4mole
2g
2 e- + 2 H + H2 EH 2mole
¿Qué cantidad de carga q se necesita para depositar un equivalente químico de cobre (I)?
El Ee Cu(I)= 0,6598 mg/c
0,6598 mg = 0,0006598 g ---------- 1 coulomb
63,5 g ---------- x= 96500 c = 1 F
¿Qué cantidad de carga q se necesita para depositar un equivalente químico de Cu (II)?
63,5 g
El Ee Cu (II)= 0,3294 mg/1 c Cu+2 + 2 e- Cu ECu(II)= 31,75 g
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0,3294 mg = 0,0003294 g ---------- 1 c
1c
31,75 g ---------- x= 31,75 g
0,0003294 g
= 96500 c = 1 F
Por lo tanto 1 Faraday es la cantidad de carga que se necesita que circule por una celda electrolítica
para depositar, liberar o disolver un equivalente químico de cualquier sustancia y su valor es
aproximadamente 96500 c, por lo tanto:
Eq Eq (1)
F Ee además m E e q (2)
Ee F
Por lo tanto reemplazando en (2), (1):
Eq Eq i t
m q m
F F
como Eq=Ar/n e- Si se deposita un metal o Eq= Mr/n e- si se deposita una sustancia
1 mol de e- transportan 96500 c
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Problemas:
1) Se efectúa la electrólisis de una solución de Cd+2 durante 2h 30’ y se depositaron 8 g de
cadmio. Calcula la intensidad de corriente.
Eq i t m F
2 e- + Cd+2 Cd EqCd+2= 112,4 g/2= 56,2 g m i
Eq t
F
8 g .96500c
i 1,52 Amp
56,2 g .9000s
2) Por una celda electrolítica que contiene una solución de ZnSO 4 circuló una corriente de 2Amp
durante 3 h. calcular.
a) la masa de Zinc depositada
b) volumen de oxígeno que se obtuvo medidos a 30°C y 0,8 atm
a) Zn+2 + 2 e- Zn en el cátodo
Eq.i.t M Zn 65,4 g
m 32,7 g
F EqZn 2 2
32,7 g.2c / s.10800s
m 7,31g
96500c
32 g
b) 2 H2O O2 + 4 H + + 4 e - EqO= 8g
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Eq O .i.t 8 g .2c / s.10800s 1,8 g m
m 1,8 g nO 2 =
F 96500c 32 g / mol M
no2 .R.T
P.V n.R.T V
P
Lic Beatriz Valente
