PREPARACIÓN DE SOLUCIONES ACUOSAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
BUCARAMANGA
2019
1. OBJETIVOS
● Analizar cómo las diferentes concentraciones de ácido sulfúrico afectan
la solubilidad de la solución estudiada.
● Estudiar los cambios de volumen y PH con respecto a la concentración
de la solución.
2. DIAGRAMA DE FLUJO
INICIO
Elegir un vaso de precipitado de 100 ml con la cantidad correspondiente de agua
destilada
Medir el ph inicial de la solución
Pesar 25 gramos de sulfato de cobre y agregarlos al vaso de precipitado
Colocar el vaso en el agitador magnético
Variar la temperatura de cada proceso de 25, 35 y 50 °C
Iniciar la agitación y agregar lentamente el sulfato de cobre
(CuSO4)
SI
¿Se disolvió
totalmente el
CuSO4?
NO
Medir pH y volumen finales de la solución
Pesar el sulfato de cobre (CuSO4) no agregado
Calcular y analizar resultados
FIN
Diagrama 1. Procedimiento solubilidad del sulfato de cobre a diferentes temperaturas
INICIO
Calcular la cantidad necesaria de ácido sulfúrico a 25°C (1,3,5,7,10,12%) necesaria
para la solución
Elegir un vaso de precipitado de 100 ml con la cantidad correspondiente
de agua destilada
SI
¿Se disolvió
totalmente el sulfato
de cobre?
NO
Pesar el sulfato de cobre (CuSO4) no agregado
Diagrama2. Procedimiento solubilidad del sulfato de cobre en ácido sulfúrico
INICIO
Elegir un vaso de precipitado de 100 ml con la cantidad
correspondiente de agua destilada (25 ml)
Calcular las concentraciones del sulfato de níquel (1,2,3,4,5,6g/L)
Mezclar el sulfato de níquel con el agua destilada hasta que se disuelva totalmente
SI
NO
Pesar el sulfato de cobre (CuSO4) no agregado
Diagrama3. Procedimiento solubilidad del sulfato de cobre con sulfato de níquel
Sistema 1: En agua a temperaturas de 25, 35, 50ºC.
T (c) Peso Peso final pH pH final V. V. final solubil
inicial de disuelto inicial inicial (ml) idad
sulfato de CuSO4 (g) (ml)
cobre (g)
25 25 11,75 6,57 2,45 25 27 278,15
35 25 13,75 6,57 2,43 25 29 303,10
50 25 15,63 6,57 2,24 25 30 199,66
Sistema 2: En soluciones de ácido sulfúrico 1, 5 y 10 %Vol, a 25 ºC
Volumen
H2SO4 Peso pH pH inicial (ml) Volume SOLUBI
(%Vol disuelt inicial fin n final LIDAD
umen) o del al H2O H2SO4 solució (g/L)
CuSO4 n (ml)
*5H2O(
g)
1 10,12 0,78 0,9 24,7 0,25 29 223,10
6 5
5 9,22 0,33 0,2 23,7 1,25 28 210,36
2 5
10 7,44 0,18 0,1 22,5 2,5 26 198,33
9
Sistema 2.1: En soluciones de ácido sulfúrico 3, 7 y 12 %Vol, a 25 ºC
Volumen Volum SOLUBI
H2SO4 Peso pH pH inicial (ml) en final LIDAD
(%Vol disuelt inicial final solució (g/L)
umen) o del H2O H2SO4 n (ml)
CuSO4
*5H2O(
g)
3 9,56 0,36 0,48 24,2 0,77 29,16 209,61
3
7 7,31 0,19 0,22 23,2 1,8 28,17 165,91
12 5,38 0,13 0,21 21,9 3,1 27,33 125,86
Sistema 3: En solución acuosa conteniendo sulfato de níquel en concentración de
2,4,6 g/l, a 25 ºC.
Solut gr gr de pH pH V. [Link] gr de solubilidad
o de de sulfato inicial final inici al sulfato de
la sln solut de Cu solven soluci al (ml) Cu que
(g/l) o no te ón (ml) se
agrega solubiliza
do ron
2 0,05 15,12 5,88 4,62 25,01 26,76 9,88 236,05
4 0,1 15,11 5,94 2,56 25,01 26,77 9,89 236,20
6
6 0,15 14,88 6,20 2,54 25,02 26,82 10,12 241,24
4
Sistema 3.1: En solución acuosa conteniendo sulfato de níquel en concentración
de 1, 3 y 5 g/l, a 25 ºC.
Solut gr gr de pH pH V. [Link] solubilidad
o de de sulfato inicial final inicial (ml)
la sln solut de Cu solvent soluci (ml)
(g/l) o que se e ón
solubili
zaron
1 0,05 6,99 5,76 2,90 25 28 159,61
3 0,1 8,54 4,47 2,64 25 28,71 190,18
5 0,15 9,19 4,55 2,62 25 28,90 203,31
4. CÁLCULOS, ELABORACIÓN DE TABLAS Y GRÁFICAS
CÁLCULO TIPO
SISTEMA 1
Soluciones con sulfato de cobre a diferentes temperaturas
(159.546 g CuSO 4)
11.75 CuS O 4 .5 H 2 O x =[g]CuS O 4
(249.546 g CuSO 4 .5 H 2 O)
Solubilidad de CuSO=(7.51CuSO 4 ) ⁄ (27 mL de solución)
Solubilidad de CuSO=( 258 g) ⁄ (0.027 L de solución)
peso disuelto delcus o 4
Solubilidad del cus o4 = = 278,15 g/L
volumen de la solución
Temperatura Gramos disueltos del solubilidad
cus o4
25 7,51 278,15
35 8,79 303,10
50 9,992 333,10
SISTEMA 2
Cálculos realizados para la elaboración de las soluciones en este caso con
ácido sulfúrico con porcentajes de 1% 5%10% y porcentajes de 3,7 y 12 %
Para determinar la cantidad de ácido sulfúrico, se usó la siguiente fórmula:
v
v vsto % ∗vste
% v = v sln x100 v =vste
100
1%∗25
100
=0.25ml
El ácido sulfúrico se trabajó con el 97% de pureza:
0.25 ML
% H 2 S O 4 = 0.97 x100 = 0.2577
A continuación, se presenta una tabla con la pureza del H2SO4 para cada una
de las concentraciones:
CONCENTRACIÓN VOLUMEN H2SO4
H2SO4(%) (ML)
1 0,2577
5 1,27
10 2,577
CONCENTRACIÓN VOLUMEN H2SO4
H2SO4(%) (ML)
3 0,77
7 1,8
12 3,1
Solubilidad
(159.546 g CuS O 4 )
10,12CuS O 4 .5 H 2 O x =6.47[g ]CuSO 4
( 249.546 g CuS O 4 .5 H 2 O)
Solubilidad de CuSO=( 6,47 CuSO4 ) ⁄ (29 mL de solución)
Solubilidad de CuSO=( 258 g) ⁄ (0.029 Lde solución)
peso disuelto delcus o 4
solubilidad del cus o4 = = 223,10 g/L
volumen de la solución
CONCENTRACIÓN GRAMOS DISUELTOS SOLUBILIDAD
DEL cus o4
1 6,47 223,10
5 5,89 210,36
10 4,76 198,33
CONCENTRACIÓN GRAMOS DISUELTOS SOLUBILIDAD
DEL cus o4
3 9,56 209,61
7 7,31 165,91
12 5,38 125,86
SISTEMA 3
Cálculo para el sulfuro de cobre en solución sulfuro de níquel
(159.546 g CuS O4 )
CuS O4 .5 H 2 O x =[g]CuS O4
(249.546 g CuSO 4 .5 H 2 O)
Solubilidad de CuSO=CuSO 4 ¿ ⁄ ( 27 mL de solución)
peso disuelto delcus o 4
Solubilidad de CuSO=¿Solubilidad del cus o4 = = g/L
volumen de la solución
Concentración Gramos disueltos del Solubilidad
cus o4
2 9,88 236,05
4 9,89 236,20
6 10,12 241,24
Concentración Gramos disueltos del Solubilidad
cus o4
1 6,99 159,61
3 8,54 190,18
5 9,19 203,31
ANÁLISIS DE GRÁFICAS
A continuación, se muestra en las siguientes gráficas, los resultados de la
solubilidad de cada sistema VS su concentración o temperatura.
SISTEMA 1: En agua a temperatura de 25, 35 y 50 C
SOLUBILIDAD VS TEMPERATURA
340
330
320
SOLUBILIDAD CuSO4
310
300
290
280
270
260
250
25 35 50
TEMPERATURA H2O
Gráfica 1. Solubilidad del CuSO4 contra la variación de temperatura H2O
SISTEMA 2: En solución de ácido sulfúrico a 1, 3, 5, 7,10 y 12 % V a 25 C
SOLUBILIDAD VS CONCENTRACIÓN
250
SOLUBILIDAD CuSO4
200
150
100
50
0
1 3 5 7 10 12
CONCENTRACIÓN H2SO4
Gráfica 2. Solubilidad de CuSO4 contra la variación de concentración del H2SO4 a 25⁰C
SISTEMA 3: En solución acuosa conteniendo sulfato de níquel en
concentraciones de 1, 2, 3, 4, 5 y 6 g/l a 25 C
SOLUBILIDAD VS CONCENTRACIÓN
300
250
SOLUBILIDAD CuSO4
200
150
100
50
0
1 2 3 4 5 6
CONCENTRACIÓN NiSO4
Gráfica 3. Solubilidad de CuSO4 contra la variación de concentración del NiSO4 a 25⁰C.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
De acuerdo con los resultados obtenidos en el laboratorio sobre la solubilidad
del sulfuro de cobre en sistemas acuosos se determinó que:
En el sistema 1, la solubilidad aumenta en las primeras dos temperaturas, pero
en la última disminuye. Según la bibliografía consultada se determinó que
teóricamente la solubilidad aumenta linealmente al subir la temperatura por lo
que se atribuye a una posible falla al error humano; con respecto al pH final
disminuyó, pero permaneció constante al aumento de temperatura.
En el sistema 2, en solución de ácido sulfúrico a 1, 3, 5, 7,10 y 12 %; se analizó
que al aumentar la concentración de ácido sulfúrico, disminuye la solubilidad
del sulfuro de cobre debido a la teoría del ion común; el pH disminuyó a medida
que aumentaba la concentración de ácido sulfúrico.
En el sistema 3, en solución acuosa conteniendo sulfato de níquel, se observó
un leve aumento de la solubilidad para finalmente disminuir a lo que se
determina que esto se debe a la teoría del ion común que disminuye la
solubilidad de la sal metálica; en el pH se analiza que disminuye a medida que
aumenta la concentración de sulfuro de níquel.
RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS FORMULADAS
1. Consultando la bibliografía específica sobre el tema, hacer un análisis
comparativo de los valores y gráficos obtenidos en esta práctica respecto a la
solubilidad de los sulfatos de cobre y de níquel en agua y sus soluciones.
Al analizar las dos gráficas se determinó el sulfuro de níquel tiene un mejor
rendimiento en la solubilidad ya que alcanzó valores más altos de solubilidad
que el en el ácido sulfúrico pero este último tiene valores muy cercanos al
sulfuro de níquel.
2. Investigar en cuáles especies iónicas se puede disolver tanto el cobre como el
níquel en las diferentes soluciones de los sistemas experimentados.
Disolución de Cu en H2SO4
Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O
Cu0 → Cu2+¿ ¿
Para formar el CuSO4 se requiere una molécula adicional de H2SO4
Cu + 2H2SO4 →CuSO4 + SO2 + 2H2O
En el sulfato de níquel
Cu++¿¿
En el ácido sulfúrico
Cu++¿¿
[Link] acuerdo a los resultados y a la bibliografía consultada, realizar una
discusión sobre cuál o cuáles sistemas de los utilizados en la práctica es más
ventajoso o desventajoso para la disolución tanto del cobre como del níquel,
teniendo en cuenta factores tanto técnicos como económicos y ambientales.
En cuanto a los factores técnicos el sistema 1, el aumento de la temperatura es
una muy buena opción pero por los factores económicos no lo es, ya que el
gasto energético no es viable para la industria, al igual que ambientalmente el
uso de grandes proporciones de agua; por ello el sistema 3 es una muy buena
opción ya que la solubilidad es buena y a muy bajas concentraciones (1%) y en
la industria el ácido sulfúrico es económico.
4. Mediante consulta bibliográfica encontrar el valor de i.) las constantes de
equilibrio o productos de solubilidad en agua para las sales de cobre y de
níquel utilizadas en la práctica; ii) las constantes de disociación del ácido
sulfúrico y del amoníaco.
i) Productos de solubilidad en agua
Sales Fórmula Kps
Sulfato de cobre CuS 6.0 * 10−37
Sulfato de níquel NiS 1,4 * 10−24
i) Constantes de disociación como ácido a 25°C
ÁCIDO FÓRMULA K
Sulfúrico H 2 S O4 Fuerte 1.02 x 1 0−2
Amoniaco NH 3 Débil 1.76 x1 0−5
5. Mediante consulta bibliográfica indicar cuáles serían las posibles soluciones
tampón (buffer o amortiguadoras) para mantener los pHs de experimentación
del Sistema 5.
Las soluciones buffer son soluciones que pueden mantener constante el PH de
las soluciones, aún si se le agregan pequeñas cantidades de ácido o base; la
solución buffer se caracteriza por tener simultáneamente el ácido y la base.
pH 7 = ácido fosfórico/disodio fosfato hidrogenado.
pH = 9 4.77g sodium tetraborato and 46 ml of 0.10M HCl.
pH 10
· Solución buffer CAPS.
· CAPS (ácido sulfúrico 3 ciclohexilamino 1-propano).
pH 12
· Solución buffer de fosfato de sodio.
· Solución buffer de ácido fosfórico /disodio fosfato hidrogenado.
· Solución de ácido fosfórico /disodio fosfato hidrogenado.
PROBLEMAS A DESARROLLAR EN CLASE
Efectuar los cálculos para preparar 100 ml de solución al 1.0% de NaCl.
Como es una sal, la relación es peso a volumen.
g soluto
1= ∗100
100 ml solución
g soluto=1 g de NaCl
Efectuar los cálculos para preparar 50 ml de solución de 1000 ppm (m/v) de
Níquel (Ni) a partir de Cloruro de Níquel (NiCl).
mg de soluto
1000=
0,05 l solución
mg de soluto=50 mg de∋¿
Se debe tener en cuenta en masa al NiCl.
Masa Ni = 58,6934 g Masa NiCl = 58,6934 g + 35,453g = 94,1464 g
g NiCl=50 mg∋¿ 1 g∋ ¿ ¿
¿∗94,1464 g NiCl
1000 mg∋ ¿
58,6934 g∋¿ ¿
g NiCl=0,0802 g
Si de 1 L de solución de K2SO4 0,188 M se evapora agua hasta obtener un
volumen de 450 ml. ¿Cuál es la Normalidad de la disolución resultante?
Datos:
ml∗1l
V1 = 1 l sln V2 = 450 ml ---------- l sln=450 =0,45l sln
1000 ml
C1 = 0,188 M C2 = ?
C 1∗V 1=C 2∗V 2
mol soluto
0,188 ∗1 l solución
l solución
C 2=
0,45 l solución
mol soluto
C 2=0,4178 oM
l solución
Sabiendo que:
M = moles soluto/ l solución ….. entonces
mol soluto = (0,4178 mol soluto/l solución)*(0,45 l solución)
mol soluto = 0,18801 mol
Partiendo del concepto de: N = # eq-g/l solución ; #eq-g: carga total del catión o
anión.
K2+1(SO4)-2 entonces:
1 mol soluto → 2 eq−g
0,18801 mol soluto → X
Luego X =0,37602 eq−g
Entonces:
0,37602 eq−g soluto
N=
0,45 l solución
N=0,8356 N
Cuántos mililitros de H2SO4 se necesitan para preparar 1 litro de solución de
H2SO4 al 0,5 M, si el ácido a utilizar tiene una pureza del 98% y una
densidad de 1,8?
mol soluto
0,5=
1 l solución
mol soluto=0,5 mol
Se debe conocer el peso molecular del H2SO4 = 98,065 g/mol
g
g H 2 SO 4=0,5 mol soluto∗98,065
mol
g H 2 SO 4=49,0325 g H 2 SO 4
Se tiene en cuenta el 98 % de pureza del H2SO4:
49,0325 g H 2 SO 4 → 98 %
X → 100 %
Luego se tiene que: X =50,033 g de H 2 SO 4 al100 % de pureza
Sabiendo que la densidad del H2SO4 es 1,8 g/cm3, entonces:
50,033 g H 2 SO 4
ml H 2 SO 4=
g
1,8
cm3
ml H 2 SO 4=27,796 cm 3 o ml H 2 SO 4
Con el fin de preparar soluciones de Cu a diferentes concentraciones, se
pesan 7,85 gramos de sulfato de cobre pentahidratado CuSO4.5H2O y se
disuelven en agua para obtener un volumen de 50 ml de solución, la cual
será la solución No 1. De esta solución No 1 se toma una alícuota de 10 ml y
se diluye hasta 50 ml obteniendo una segunda solución que será la No 2.
Finalmente, de la solución anterior se toma otra alícuota de 10 ml y se diluye
hasta 50 ml obteniendo la solución No 3. Para las tres soluciones
preparadas anteriormente, calcular la concentración de Cu de cada una, en
gpl, en ppm y en Molaridad.
50 ml x 1 l / 1000 ml = 0,05 L solución
Para resolver el problema, es necesario conocer el peso molecular del
CuSO4.5H2O: 249,611 g/mol.
SOLUCIÓN 1.
g∗1 mol
mol CuSO 4.5 H 2 O=7,85 =0,0314 mol
249,611 g
mol∗63,546 g
g Cu=0,0314 =1,99 g Cu
1 mol
Se hallan las concentraciones:
1,99 g Cu g
gpl= =39,8
0,05 l solución l
0,0314 mol
M= =0,628 M
0,05 l solución
Para hallar la [ppm] se deben tener en cuenta las unidades en mg de
Cu: 1990 mg Cu
1990 mgCu
ppm= =39800 ppm
0,05l solución
SOLUCIÓN 2.
Partiendo del valor de 0,628 M, hallamos las moles para 10 ml de
solución:
mol
mol=0,628 ∗0,01 l=6,28 x 10−3 mol soluto
l
mol∗63,546 g
g Cu=6,28 x 10−3 =0,399 g Cu
1 mol
Se hallan las concentraciones:
0,399 g Cu g
gpl= =0,798
0,05 l solución l
6,28 x 10−3 mol
M= =0,1256 M
0,05 l solución
Para hallar la [ppm] se deben tener en cuenta las unidades en mg de
Cu: 399 mg Cu
399 mgCu
ppm= =7980 ppm
0,05l solución
SOLUCIÓN 3.
Partiendo del valor de 0,1256 M, hallamos las moles para 10 ml de
solución:
mol
mol=0,1256 ∗0,01 l=1,256 x 10−3 mol soluto
l
mol∗63,546 g
g Cu=1,256 x 10−3 =0,0798 g Cu
1 mol
Se hallan las concentraciones:
0,0798 g Cu g
gpl= =1,596
0,05 l solución l
1,256 x 10−3 mol
M= =0,0251 M
0,05 l solución
Para hallar la [ppm] se deben tener en cuenta las unidades en mg de
Cu: 79,8 mg Cu
79,8 mgCu
ppm= =1596 ppm
0,05l solución
PROBLEMAS A DESARROLLAR EN CASA
¿Cuántos gramos de carbonato de amonio, del que se dispone en el
laboratorio, se necesitan para preparar 100 ml de una solución acuosa de
1M de (NH4)2CO3?
Partiendo del concepto de Molaridad:
mol ( NH 4 ) 2 CO 3
1=
0,1 l solución
mol ( NH 4 ) 2 CO 3=0,1mol
Se debe conocer el peso molecular del (NH4)2CO3: 96 g/mol
Para determinar los gramos del carbonato de amonio, se deben tener en
cuenta las purezas del 34 y 30%.
9,6 g →34 %
X → 100 %
X =28,235 g ( NH 4 ) 2 CO 3
9,6 g →30 %
X → 100 %
X =32 g ( NH 4 ) 2 CO 3
¿Cuántos mililitros de H2SO4 del que se dispone en el laboratorio, se
necesitan para preparar, respectivamente, 50 mililitros de soluciones de
ácido sulfúrico al 1, 5 y 10% V?
%volumen=volumen soluto/volumen solución*100
Volumen H 2 SO 4
1= ∗100
50 ml solución
Volumen H 2 SO 4=0,5 ml
Para el 98% de pureza son 0,510 ml H2SO4.
Volumen H 2 SO 4
5= ∗100
50 ml solución
Volumen H 2 SO 4=2,5 ml
Para el 98% de pureza son 2,551 ml H2SO4.
Volumen H 2 SO 4
10= ∗100
50 ml solución
Volumen H 2 SO 4=5 ml
Para el 98% de pureza son 5,10 ml H2SO4.
¿Cuántos gramos de NiSO4, del que se dispone en el laboratorio, se necesitan
para preparar, respectivamente, 50 mililitros de soluciones de sulfato de níquel
en concentraciones de 1, 2 y 5 g/l?
Se trabajan con 0,05 L.
Solución NiSO4 1.
1000 ml → 1 g NiSO 4 0,05 g NiSO 4 → 98 %
50 ml → X X → 100 %
X =0,05 g NiSO 4 X =0,0510 g NiSO 4
Solución NiSO4 2.
1000 ml → 2 g NiSO 4 0,1 g NiSO 4 →98 %
50 ml → X X → 100 %
X =0,1 g NiSO 4 X =0,1020 g NiSO 4
Solución NiSO4 3.
1000 ml → 5 g NiSO 4 0,25 g NiSO 4 → 98 %
50 ml → X X → 100 %
X =0,25 g NiSO 4 X =0,255 g NiSO 4
¿Cuántos mililitros de H2SO4, del que se dispone en el laboratorio, se
necesitan para preparar 10 litros de solución de ácido sulfúrico al 5% en
peso?
Sabiendo que la densidad del H2O es: 1g/cm3 y la densidad del H2SO4 es:
1,8 g/cm3 entonces:
masa H 2 SO 4
5= ∗100
10 kg
masa H 2 SO 4=0,5 kg
500 g
Volumen H 2 SO 4= =277,77 cm 3 o ml
g
1,8
cm3
Al 100% de pureza:
277,77 ml → 98 %
X → 100 %
X =283,44 ml de H 2 SO 4
CONCLUSIONES
● En este laboratorio se determinó que la solubilidad del sulfuro de cobre
depende de la sustancia utilizada, es decir, disolvente y como escoger el
lixiviante más conveniente.
● Se analizó cómo la temperatura es un factor que aumenta la solubilidad de la
sal inorgánica (sulfuro de cobre) debido a que al aumentar la temperatura se
aumentan las colisiones entre los átomos del sulfato de cobre en el agua,
por lo tanto, aumenta la cantidad de CuS04 para disolver en el medio
acuoso.
● Con el ácido sulfúrico en la solución se observó que a medida que aumenta
la concentración del ácido la solubilidad disminuye, esto debido a la teoría
del ion común la cual aumenta la cantidad de precipitado.
● Con el sistema 3, con el sulfuro de níquel se observó que pasa lo mismo que
en el ácido sulfúrico ya que se vuelve a cumplir lo de la teoría del ion común,
aunque en los resultados al principio se ve un leve aumento de solubilidad al
final disminuye.
● Con respecto al pH en el sistema 1 del aumento de temperatura se mantuvo
constante mientras que los sistemas 3 se vio una disminución a medida que
aumentaba las concentraciones.
OBSERVACIONES
En algunos casos los resultados no coinciden con lo que teóricamente se
esperaba es el caso del sistema 1 en el cual a 35 grados la solubilidad
disminuye estos se le atribuye a que no se tuvo el cuidado necesario para
realizar la práctica y se agregó más sal de la necesaria; también se observa el
mismo error en los sistemas 3 y 2.1 en el cual no coincide con lo que se espera
teóricamente.
Los datos del sistema 3 con concentraciones de 1,3 y 5, fueron tomado
erróneamente, ya que no tuvieron en cuenta un volumen inicial ni un volumen
final, solo tomaron pH, por ende, no se tuvo en cuenta los datos tomados de
ese grupo.
BIBLIOGRAFÍA
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concepción, concepción 1987
Ballester Antonio; Verdeja Luis F; Sancho José METALURGIA EXTRACTIVA
VOL 1 fundamentos 2001
DOMIC E; Hidrometalurgia. Fundamentos, Procesos y Aplicaciones; Santiago
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