Benceno
El benceno es un hidrocarburo aromático de
fórmula molecular C6H6, (originariamente a él y Benceno
sus derivados se le denominaban compuestos
aromáticos debido a la forma característica que
poseen) también es conocido como benzol. En el
benceno cada átomo de carbono ocupa el vértice de
un hexágono regular, aparentemente tres de las
cuatro valencias de los átomos de carbono se Nombre IUPAC
utilizan para unir átomos de carbono contiguos 1,3,5-ciclohexatrieno
entre sí, y la cuarta valencia con un átomo de General
hidrógeno. Según las teorías modernas sobre los
Fórmula
enlaces químicos, tres de los cuatro electrones de la
estructural
capa de valencia del átomo de carbono se utilizan
directamente para formar los enlaces covalentes
típicos (2C-C y C-H) y el cuarto se comparte con
los de los otros cinco átomos de carbono,
obteniéndose lo que se denomina "la nube π (pi)"
Fórmula C6H6
que contiene en diversos orbitales los seis
molecular
electrones. El benceno es un líquido incoloro y muy
inflamable de aroma dulce (que debe manejarse con Identificadores
sumo cuidado debido a su carácter cancerígeno), Número CAS 71-43-21
con un punto de ebullición relativamente alto. Número RTECS CY1400000
ChEBI 16716
El benceno se usa en grandes cantidades en los
ChEMBL CHEMBL277500
Estados Unidos. Se encuentra en la lista de los 20
ChemSpider 236
productos químicos de mayor volumen de
producción. Algunas industrias usan el benceno PubChem 241
como punto de partida para manufacturar otros UNII J64922108F
productos químicos usados en la fabricación de KEGG C01407
plásticos, resinas, nilón y fibras sintéticas como lo InChI
es el kevlar y en ciertos polímeros. También se usa InChI=1S/C6H6/c1-2-4-6-5-3-1/h1-6H
benceno para hacer ciertos tipos de gomas, Key: UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N
lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y Propiedades físicas
pesticidas. Los volcanes e incendios forestales
Apariencia Incoloro
constituyen fuentes naturales de benceno. El
Densidad 878,6 kg/m3; 0,8786 g/cm3
benceno es también un componente natural del
petróleo crudo y la gasolina. Se encuentra también Masa molar 78,1121 g/mol
en el humo de cigarrillo y otros materiales Punto de fusión 278,6 K (5 ℃)
orgánicos que se han quemado. Puede obtenerse Punto de 353,2 K (80 ℃)
mediante la destilación fraccionada del alquitrán de ebullición
hulla. Viscosidad 0,652 mPa·s (20 °C)
Propiedades químicas
Se suele mostrar, en términos de estructura de
Lewis, como un hexágono, plano e indeformable, Solubilidad en 1,79
agua
carente de tensiones de anillo (transanulares), en
cuyos vértices se encuentran los átomos de Momento dipolar 0D
carbono, con tres dobles enlaces y tres enlaces Termoquímica
simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, ΔfH0gas 82,93 kJ/mol
2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). Esta estructura
ΔfH0líquido 48,95 kJ/mol
difería de la de Brønsted y Lowry. Hay que resaltar
S0líquido, 1 bar 150 J·mol-1·K-1
que, acorde a los resultados de la
espectrofotometría infrarroja, el benceno no posee Peligrosidad
ni simples ni dobles enlaces, sino un híbrido de SGA
resonancia entre ambos, de distancia de enlace
promedio entre simple y doble (aproximadamente
1,4 Å). Estos resultados coinciden con la previsión
de la TOM (teoría de orbitales moleculares), que
calcula una distribución de tres orbitales enlazantes
totalmente ocupados. A esta especial estabilidad se
le llama aromaticidad y a las moléculas (iones o no, Punto de 262 K (-11 ℃)
inflamabilidad
estables o intermedios de reacción) se les llama
aromáticas. NFPA 704
3
3 2
Índice Temperatura de 834 K (561 ℃)
Introducción histórica autoignición
Resonancia del benceno Frases S S45, S53
Reactividad molecular Frases H H225, H304, H315, H319,
Halogenación H340, H350, H372
Sulfonación Frases P P201, P210, P331
Nitración Límites de 1.3% - 7.9%2
Combustión explosividad
Hidrogenación Compuestos relacionados
Síntesis de Friedel y Crafts (alquilación) Hidrocarburos Ciclohexano
Síntesis de Wurtz–Fitting Naftaleno
Valores en el SI y en condiciones estándar
Alquilbencenos
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Toxicidad
Usos del benceno
Referencias
Véase también
Enlaces externos
Introducción histórica
La molécula de Benceno fue descubierta por Faraday en 1825, quien aisló por primera vez a partir del
gas de alumbrado el compuesto, de fórmula empírica CH. Fue Eilhard Mitscherlich quien logró medir su
masa molecular a partir de su presión de vapor, estableciéndola en 78 u, lo que correspondía a una
fórmula molecular C6H6. El compuesto se había obtenido de la goma benjuí, lo que llevó a que se
denominase bencina, y posteriormente benceno.
Inicialmente se propusieron formas abiertas (alifáticas) para la cadena de benceno, con dos triples
enlaces, sin embargo los datos experimentales que se obtenían a partir de sus reacciones eran
contradictorios con estos modelos abiertos, dado que presentaba un número inusualmente bajo de
isómeros. Así, por ejemplo, la monobromación del compuesto presentaba un único isómero, al igual que
ocurría con la nitración. Por otro lado no respondía a las adiciones habituales de nucleófilos a enlaces
múltiples.
Histórica Molécula de Benceno: Claus (1867), Dewar (1867), Ladenburg (1869), Armstrong (1887),
Thiele (1899).
Esto llevó a que se propusieran diversas estructuras para comprender estos hechos, como la de Dewar, la
de Klaus o la de Kekulé. Sin embargo, la estructura de Kekulé seguía presentando una incompatibilidad
con la malformación 1,2 de la molécula dado que deberían formarse dos isómeros (isómeros
ortobencénicos), uno de ellos con el bromo sobre un doble enlace y el otro con ambos bencenos sobre un
enlace simple. Esto llevó a Kekulé a proponer que el benceno alternaba entre dos formas, en las que los
enlaces cambiaban continuamente de posición, por lo que únicamente se detectaría un isómero.
Resonancia del benceno
La representación de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekulé, quien además fue el descubridor
de la estructura anular de dicho compuesto y el primero que lo representó de esa manera.
De todas formas, fue el Premio Nobel de Química, Linus Pauling quien consiguió encontrar el verdadero
origen de este comportamiento, la resonancia o mesomería, en la cual ambas estructuras de Kekulé se
superponen.
Normalmente se representa como un hexágono regular con un círculo inscrito para hacer notar que los
tres dobles enlaces del benceno están deslocalizados, disociados y estabilizados por resonancia. Es decir,
no "funcionan" como un doble enlace normal sino que al estar alternados, esto es, uno sí y uno no,
proporcionan a la molécula sus características tan especiales. Cada carbono presenta en el benceno
hibridación sp2. Estos híbridos se usarán tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces
entre los carbonos y los hidrógenos. Cada carbono presenta además un orbital Pz adicional perpendicular
al plano molecular y con un electrón alojado en su interior, que se usará para formar enlaces π.
Reactividad molecular
La reacción típica del benceno es la de sustitución aromática que sigue dos caminos alternativos:
Electrofílica (por ataque de un electrófilo)
De radicales libres (por ataque de un radical libre o átomo libre)
Las reacciones de sustitución aromática más corrientes son las originadas por reactivos electrofílicos. La
capacidad del benceno para actuar como un donador de electrones se debe a la polarización del núcleo
bencénico. Las reacciones típicas del benceno son las de sustitución. Los agentes de sustitución
utilizados con más frecuencia son:
Cloro.
Bromo.
Ácido nítrico.
Ácido sulfúrico concentrado y caliente.
Halogenación
El cloro y el bromo dan derivados por sustitución de uno o más hidrógenos del benceno, que reciben el
nombre de haluros de arilo.
La halogenación está favorecida por las bajas temperaturas y algún catalizador, como el hierro, el
tricloruro de aluminio u otro ácido de Lewis, que polariza al halógeno para que se produzca la reacción.
En el caso del bromobenceno se utiliza FeBr3 como catalizador.3
Sulfonación
Cuando los hidrocarburos bencénicos se tratan con ácido sulfúrico concentrado, que es una mezcla de
(H2SO4) y (SO3), se forman compuestos característicos que reciben el nombre ácidos sulfónicos. El
electrófilo que reacciona puede ser HSO3+ o SO3.4 Es la única reacción reversible de las que estamos
considerando.5
Nitración
El ácido nítrico fumante o una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico, denominada mezcla sulfonítrica, (una
parte de ácido nítrico y tres de sulfúrico), produce derivados nitrados, por sustitución. El ácido sulfúrico
protona al ácido nítrico que se transforma en el ion nitronio positivo (NO2+) que es el agente nitrante
efectivo:
Este proceso se efectúa haciendo reaccionar el benceno con ácido nítrico y usando como catalizador
ácido sulfúrico, mezcla que se conoce como sulfonítrica, generándose el ión nitronio NO2+, que actúa
como agente electrofílico a una temperatura entre 50 a 60 °C, produciéndose en este proceso el nitro
benceno y agua
Combustión
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad característica de la mayoría de los
compuestos aromáticos y que se debe a su alto contenido en carbono.
Hidrogenación
El anillo de benceno puede ser reducido a ciclohexano, con hidrogenación catalítica (por ejemplo, usando
níquel Raney) a alta presión, manteniendo así la estructura de la cadena cerrada. La reducción parcial se
puede llevar a cabo por medio del método de Birch para formar ciclohexadienos.
Síntesis de Friedel y Crafts (alquilación)
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de cloruro de aluminio anhidro (AlCl3)
como catalizador, formando homólogos.
El ataque sobre el anillo bencénico por el ion +CH3 es semejante al realizado por el ion Cl+ en la
cloración.
Síntesis de Wurtz–Fitting
Es una modificación de la de Wortz de la serie grasa. Los homólogos del benceno pueden prepararse
calentando una solución etérea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con sodio. Este método tiene
la ventaja sobre el de Friedel–Crafts, de que se conoce la estructura del producto y puede introducirse
fácilmente cadenas largas normales.
Derivados del benceno. Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al
benceno.
Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del tipo C6H5X, la posición
que ocupa Y depende del carácter electrónico del grupo X, que ya está presente en el núcleo. Los
productos de la reacción pueden ser orto y para o meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la
reacción de sustitución en cada una de las tres posiciones.
Hay unas reglas de orientación:
Los grupos de la clase I (dadores de electrones o entregadores) orientan la sustitución a
las posiciones orto y para. En esta clase pueden encontrarse alguno de los grupos que
siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc.
Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitución a la posición
meta. En esta clase pueden incluirse: N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc.
Hay un método sencillo de orientación para los derivados disustituidos que fue establecido por Körner.
Frecuentemente es llamado método 2,3,1 de Körner. Se basa en el principio de que la introducción de un
tercer sustituyente en un compuesto para proporciona un producto trisustituido, en el isómero orto dos y
en el meta tres. Körner aplicó este principio para establecer la orientación de los dibromobencenos
isómeros. Nitró cada uno de ellos y examinó el número de productos nitrados. El isómero que dio un solo
dibromo-nitrobenceno es el para; el que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el
compuesto meta.
Alquilbencenos
Los hidrocarburos como el tolueno, etilbenceno, fenol, etc., tienen carácter alifático y aromático. El
benceno es no polar, lo mismo que el metano, siendo cero el momento dipolar de cada uno de estos
compuestos. Sin embargo, el tolueno tiene un pequeño momento dipolar (aproximadamente 0,4 D) con la
carga negativa sobre el núcleo y la positiva sobre el grupo metilo. Los alquilbencenos experimentan la
cloración y bromación, ya sea en el núcleo o en la cadena lateral, según sean las condiciones de la
reacción. Para denominar las posiciones relativas del benceno, véase Patrones de sustitución en
hidrocarburos aromáticos.
Toxicidad
Respirar niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que niveles bajos pueden causar
somnolencia, mareo y aceleración del latido del corazón o taquicardia. Comer o tomar altos niveles de
benceno puede causar vómitos, irritación del estómago, mareo, somnolencia o convulsiones y, en último
extremo, la muerte.
La exposición de larga duración al benceno se manifiesta en la sangre. El benceno produce efectos
nocivos en la médula ósea y puede causar una disminución en el número de hematíes, lo que conduce a
padecer anemia. El benceno también puede producir hemorragias y daños en el sistema inmunitario,
aumentando así las posibilidades de contraer infecciones por inmunodepresión.
Los efectos nocivos del benceno aumentan con el consumo de bebidas alcohólicas.6
Algunos estudios7 sobre una muestra de mujeres que respiraron altos niveles de benceno durante varios
meses han revelado que presentaron menstruaciones irregulares, así como disminución en el tamaño de
sus ovarios. No se sabe si la exposición al benceno afecta al feto durante el embarazo. Varios estudios en
animales han descrito bajo peso de nacimiento y problemas en la formación de huesos.
El Departamento de Salud y Servicios Sociales de los Estados Unidos (DHHS) ha determinado que el
benceno es un reconocido carcinógeno en seres humanos y otros mamíferos lactantes. La exposición de
larga duración a altos niveles de benceno en el aire puede producir leucemia así como cáncer de colon.
En el organismo, el benceno es transformado en productos llamados metabolitos. Ciertos metabolitos
pueden medirse en la orina o en las heces. Sin embargo, este examen debe hacerse con celeridad después
de la exposición y el resultado del análisis no indica a que concentración de benceno se estuvo expuesto,
ya que los metabolitos en la orina pueden originarse a partir de otras fuentes.
Usos del benceno
El benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores, disolventes de grasas, aceites y
pinturas; en el grabado fotográfico de impresiones; como intermediario químico en la manufactura de
detergentes, explosivos, productos farmacéuticos y tinturas; en la síntesis de otros productos químicos,
como el estireno, cumeno (en varias resinas) y ciclohexano (en nailon y fibras sintéticas), en la
manufactura de ciertos tipos de caucho, lubricantes y plaguicidas.
Referencias
1. Número CAS ([Link]
2. Matheson Gas Data Book. «Lower and Upper Explosive Limits for Flammable Gases and
Vapors (LEL/UEL)» ([Link]
L)-[Link]) (en inglés). Matheson Gas Products. p. 443. Consultado el 2 de
octubre de 2016.
3. Griffin, Rodger W.; et al (1981). «Sustitución electrófila aromática ([Link]
ooks?id=qczDaJkEpSEC&pg=PA155&lpg=PA155)», en Química orgánica moderna ([Link]
[Link]/books?id=qczDaJkEpSEC&hl=es). Reverte. ISBN 84-291-7210-6.
4. Enrique; et al (1979). «Sulfonación ([Link]
PA493)», en Química orgánica ([Link]
Reverté. ISBN 978-84-291-7015-3.
5. McMurry, John (2006). «Química del benceno: sustitución electrófila aromática ([Link]
[Link]/books?id=LZ4xXyz8Qy4C&pg=RA2-PA533&lpg=RA2-PA533#PRA2-
PA528,M1)» en Química orgánica ([Link]
s). Cengage Learning Editores. ISBN 970-686-354-0.
6. «Benceno ([Link]
Ficheros/0a100/[Link])», en Fichas Internacionales de Seguridad Química ([Link]
[Link]/portal/site/Insht/menuitem.a82abc159115c8090128ca10060961ca/?vgnextoid=44
58908b51593110VgnVCM100000dc0ca8c0RCRD). Instituto Nacional de Seguridad e
Higiene en el Trabajo. España. Consultado el 24 de junio de 2009.
7. «Resúmenes de Salud Pública - Benceno (Benzene)» ([Link]
_phs3.html). Publicado el 6 de mayo de 2016.
Véase también
Hidrocarburo aromático
Hidrocarburo cíclico
Hidrocarburo aromático policíclico
Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga una galería multimedia sobre Benceno.
ATSDR en Español - ToxFAQs™: Benceno ([Link]
html) Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio público)
ATSDR en Español - Resumen de Salud Pública: Benceno ([Link]
s/es_phs3.html) Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio
público)
Instituto Nacional de Seguridad e Higiene Intima en el Trabajo de España ([Link]
es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0015.p
df): Ficha internacional de seguridad química del benceno.
Obtenido de «[Link]
Esta página se editó por última vez el 14 dic 2019 a las 22:45.
El texto está disponible bajo la Licencia Creative Commons Atribución Compartir Igual 3.0; pueden aplicarse
cláusulas adicionales. Al usar este sitio, usted acepta nuestros términos de uso y nuestra política de privacidad.
Wikipedia® es una marca registrada de la Fundación Wikimedia, Inc., una organización sin ánimo de lucro.
