3 ORDEN DE LA REACCIÓN
El orden de reacción permite comprender la dependencia de la reacción con las
concentraciones de los reactivos.
Para la reacción: aA + bB → cC + dD
cuya ecuación de velocidad es: 𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦 siendo n=x+y
x y n Ecuación de velocidad Interpretación
La reacción es de primer orden en A, de primer orden
1 1 2 𝑣 = 𝑘[𝐴]1 [𝐵]1 = 𝑘 𝐴 [𝐵]
en B y de segundo orden global.
La reacción es de primer orden en A, de segundo
1 2 3 𝑣 = 𝑘[𝐴]1 [𝐵]2
orden en B, y de tercer orden global.
La reacción es de segundo orden en A, de primer
2 1 3 𝑣 = 𝑘[𝐴]2 [𝐵]1
orden en B, y de tercer orden global.
4 ORDEN DE LA REACCIÓN
Estos exponentes de la ecuación indican cómo influye la concentración de cada uno de
los reactivos en la velocidad.
En el ejemplo anterior: NH4+ (ac) + NO21- (ac) → N2 (g) + 2 H2O (l)
donde la ecuación de velocidad es:
𝑣 = 𝑘 𝑁𝐻4+ [𝑁𝑂2− ]
la velocidad de la reacción depende tanto de 𝑁𝐻4+ como de 𝑁𝑂2− ambas elevadas a
la primera potencia; es decir, la velocidad se duplicará cuando cualquiera de las dos se
duplique.
5 ORDEN DE LA REACCIÓN
Variando 𝑁𝐻4+ , M
𝑁𝐻4+ , M 𝑁𝑂2− ,M 𝑣 = 𝑘 𝑁𝐻4+ 𝑁𝑂2− , 𝑀/𝑠
1.0 1.0 𝑣1 = 𝑘 1.0 1.0 → 𝑣1 = 𝑘
2.0 1.0 𝑣2 = 𝑘 2.0 1.0 → 𝑣2 = 2𝑘 → 𝑣2 = 2𝑣1
4.0 1.0 𝑣2 = 𝑘 4.0 1.0 → 𝑣3 = 4𝑘 → 𝑣3 = 4𝑣1
Variando 𝑁𝑂2− , M
𝑁𝐻4+ , M 𝑁𝑂2− ,M 𝑣 = 𝑘 𝑁𝐻4+ 𝑁𝑂2− , 𝑀/𝑠
1.0 1.0 𝑣1 = 𝑘 1.0 1.0 → 𝑣1 = 𝑘
1.0 2.0 𝑣2 = 𝑘 1.0 2.0 → 𝑣2 = 2𝑘 → 𝑣2 = 2𝑣1
1.0 4.0 𝑣2 = 𝑘 1.0 4.0 → 𝑣3 = 4𝑘 → 𝑣3 = 4𝑣1
6 ORDEN DE LA REACCIÓN
Cuando una ecuación de velocidad es de segundo orden respecto a uno de los reactivos,
es decir, de la forma:
𝑣 = 𝑘[𝐴][𝐵]2
y se duplica [B], esto provocará que la velocidad de reacción se cuadruplique.
Variando 𝑩 , M
𝐴 ,M 𝐵 ,M 𝑣 = 𝑘[𝐴][𝐵]2 , 𝑀/𝑠
1.0 1.0 𝑣1 = 𝑘 1.0 [1.0]2 → 𝑣1 = 𝑘
1.0 2.0 𝑣2 = 𝑘 1.0 [2.0]2 → 𝑣2 = 4𝑘 → 𝑣2 = 4𝑣1
1.0 4.0 𝑣2 = 𝑘 1.0 [4.0]2 → 𝑣3 = 16𝑘 → 𝑣3 = 16𝑣1
7 ORDEN DE LA REACCIÓN
NOTA IMPORTANTE:
❑ Puede suceder el caso de que la ecuación de velocidad sea:
𝑣 = 𝑘[𝐴]0 [𝐵]𝑦 donde y = 1, 2, …
Esto indica que esta reacción es de orden cero en A, y de orden “y” en B. El
exponente cero indica que la rapidez de esta reacción es independiente de la
concentración de A.
❑ El orden de la reacción también puede ser fraccionario.
8 ORDEN DE LA REACCIÓN
RESUMEN
❑ Las ecuaciones de velocidad siempre se determinan de manera experimental.
❑ A partir de las concentraciones de los reactivos y de la velocidad inicial es posible
determinar el orden de una reacción, y la constante de velocidad.
❑ El orden de la reacción SIEMPRE se define en términos de las concentraciones de los
reactivos NO de los productos.
❑ El orden parcial de un reactivo no está relacionado con el coeficiente estequiométrico
del reactivo de la reacción global balanceada
❑ El orden de la reacción puede ser fraccionario, 0, 1, 2, …
9 ORDEN DE LA REACCIÓN
EJERCICIO EN CLASE
1. Se midió la concentración inicial de la reacción A + B → C, con diversas
concentraciones iniciales de A y B, dando los siguiente resultados:
Experimento [A], M [B], M Velocidad inicial, M/s
1 0.100 0.100 4.0 x 10-5
2 0.100 0.200 4.0 x 10-5
3 0.200 0.100 16.0 x 10-5
Determine: (a) la ecuación de velocidad; (b) la constante de velocidad; y (c) la
velocidad de la reacción cuando [A]=0.050 M, y [B]=0.100 M
10 ORDEN DE LA REACCIÓN
2. En una reacción entre el óxido nítrico y el hidrógeno, a 1280°C se reportó la siguiente
información:
Experimento [NO], M [H2], M Velocidad inicial, M/s
1 5.0 x 10-3 2.0 x 10-3 1.3 x 10-5
2 10.0 x 10-3 2.0 x 10-3 5.0 x 10-5
3 10.0 x 10-3 4.0 x 10-3 10.0 x 10-5
Determine: (a) la ecuación de velocidad; (b) la constante de velocidad; (c) la
velocidad de la reacción cuando [NO]=12.0 x 10-3 M y [H2] = 6.0 X 10-3 M.
11 ORDEN DE LA REACCIÓN
3. Los datos obtenidos de la reacción entre el ion peroxodisulfato, (S2O8)-2 con el ion
yoduro (I-1) a una cierta temperatura, se encuentran en la tabla siguiente:
(S2O8)-2 (ac) + 3 I-1 (ac) → 2 (SO4)-2 (ac) + I3-1 (ac)
Experimento [(S2O8)-2], M [I-1], M Velocidad inicial, M/s
1 0.080 0.034 2.2 x 10-4
2 0.080 0.017 1.1 x 10-4
3 0.160 0.017 2.2 x 10-4
Determine: (a) la ecuación de velocidad; y (b) la constante de velocidad.
12 PORTAFOLIO
TAREA 1
Fecha máxima de entrega (Classroom): Lunes 02 de marzo de 2020
1. Tomando en cuenta la siguiente reacción: A (ac) → B (ac). En el laboratorio se
coloca en un matraz 0.065 moles de A en un volumen total de 1.00 ml, y se recopilan
los siguientes datos:
Tiempo (min) 0 10 20 30 40
Moles de A 0.065 0.051 0.042 0.036 0.031
Calcule: (a) el número de moles de B en cada tiempo de la tabla, suponiendo que no
hay moléculas de B en el tiempo cero; (b) la velocidad promedio de desaparición de A
en cada intervalo de tiempo de 10 minutos, en unidades M/s; (c) entre los tiempos, t=10
minutos, y t=30 minutos, cuál es la velocidad media de aparición de B en M/s. Suponga
que el volumen de la disolución es constante.
13 PORTAFOLIO
2. Se estudió la isomerización del metil isonitrilo (CH3NC) a acetonitrilo (CH2CN) en fase
gaseosa, a 215°C, y se obtuvieron los siguientes datos:
Tiempo (s) 0 2000 5000 8000 12000 15000
[CH3CN] 0.0165 0.0110 0.00591 0.00314 0.00137 0.00074
Calcule: (a) la velocidad media de la reacción, M/s, en el intervalo de tiempo entre cada
medición; (b) grafique [CH3CN] vs tiempo, y use la gráfica para determinar las
velocidades instantáneas (M/s), a t = 5000 y t = 8000
3. Con respecto a cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, indique la
relación entre la velocidad de desaparición de cada reactivo y la velocidad de aparición
de cada producto:
▪ Peróxido de hidrógeno (g) → hidrógeno (g) + oxígeno (g)
▪ N2O (g) → Nitrógeno (g) + Oxígeno (g)
▪ Nitrógeno (g) + Hidrógeno (g) → Amoniaco (g)
14 PORTAFOLIO
4. Considerando la reacción de combustión completa del etileno, si la concentración de
C2H2 disminuye a razón de 0.23 M/s, ¿con que velocidad cambian las concentraciones
de los productos?
5. Considerando la reacción de combustión completa del hidrógeno gaseoso, si éste arde
a razón de 0.85 mol/s, ¿cuál es la velocidad de consumo de oxígeno?, ¿a qué
velocidad se forma el vapor de agua?
6. La reacción de descomposición de N2O5 en tetracloruro de carbono, produce dióxido de
nitrógeno y oxígeno. La ecuación de velocidad es de primer orden respecto a N2O5.
Cuando la reacción ocurre a 64°C la constante de velocidad es 4.82x10-3 s-1. Se pide:
(a) escribir la ecuación de velocidad de la reacción; (b) determinar la velocidad de
reacción cuando [N2O5]=0.0240 M; y (c) explique qué ocurre con la velocidad cuando
[N2O5]=0.0480 M.
15 PORTAFOLIO
7. Se determina que la ecuación de velocidad de cierta reacción A + B → C, tiene la
forma de 𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑥 . Determine el valor de “x” si (a) la velocidad de reacción se triplica
cuando se triplica [A]; (b) la velocidad de reacción aumenta 8 veces cuando se duplica [A];
y (c) la velocidad de reacción no cambia cuando [A] se triplica.
8. El ion yoduro reacciona con el ion hipoclorito como sigue: (OCl)-1 + I-1 → (OI)-1 + Cl-1 ,
la reacción, que es bastante rápida, genera los siguientes datos:
[(OCl)-1], M [I-1], M Velocidad inicial, M/s
1.5 x 10-3 1.5 x 10-3 1.36 x 104
3.0 x 10-3 1.5 x 10-3 2.72 x 104
1.5 x 10-3 3.0 x 10-3 2.72 x 104
Se pide: (a) escribir la ecuación de velocidad de la reacción; (b) calcular la constante de
velocidad; y (c) calcular la velocidad cuando [(OCl)-1] = 1.0 x 10-3 M, y [I-1] = 5.0 x 10-4 M
16 PORTAFOLIO
9. Al hacer reaccionar: BF3 (g) + NH3 (g) → F3BNH3(g) , se obtuvieron los siguientes
datos:
Experimento [BF3], M [NH3], M Velocidad inicial, M/s
1 0.250 0.250 0.2130
2 0.250 0.125 0.1065
3 0.200 0.100 0.0682
4 0.350 0.100 0.1193
5 0.175 0.100 0.0596
Determine la ecuación de velocidad de la reacción, el orden global y la constante de
velocidad.
17 PORTAFOLIO
10. Considerando la reacción en fase gaseosa, llevada a cabo a 273°C:
NO (g) + Br2 (g) → NOBr (g)
Se obtuvieron los siguientes datos de velocidad inicial de aparición de NOBr:
Experimento [NO], M [Br2], M Velocidad inicial, M/s
1 0.10 0.20 24
2 0.25 0.20 150
3 0.10 0.50 60
4 0.35 0.50 735
Determine: (a) la ecuación de velocidad de la reacción; (b) el valor promedio de la
constante de velocidad de aparición de NOBr; (c) la relación entre la velocidad de
aparición de NOBr y la de desaparición de Br2; y (d) la velocidad de desaparición
cuando [NO]=0.075M y [Br2] = 0.25 M.
