CINÉTICA QUÍMICA
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio
químico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes. La velocidad de una reacción es la derivada de la concentración de un
reactivo o producto con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo.
En la reacción estándar: a A +b B à c C +d D la velocidad se puede expresar:
d [ A] d [B ] d [C ] d [D ]
v =- =- = =
a ´ dt b ´ dt c ´ dt d ´ dt
Ecuación de velocidad
En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo
una expresión similar a la siguiente para la reacción estándar A+bBàcC+dD
v = k ´ [ A]n ´ [B]m
“m” y “n” no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequiométricos “a” y “b”,
sino que se determinan experimentalmente. A la constante “k” se le denomina
constante de velocidad
Orden de reacción
En la expresión: v = k [A]nx[B]m se denomina orden de reacción al valor suma de los
exponentes “n + m”. Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los
exponentes. Es decir, la reacción anterior es de orden “n” con respecto a A y de orden
“m” con respecto a B.
MECANISMOS DE REACCIÓN. MOLECULARIDAD
Se llama molecularidad al número de moléculas de reactivos que colisionan
simultáneamente para formar el complejo activado en una reacción elemental. Se trata
de un número entero y positivo. Generalmente, en reacciones elementales, coincide
con el orden de reacción. Pero la mayoría de las reacciones suceden en etapas. El
conjunto de estas etapas se conoce como “mecanismo de la reacción”. Las
sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como
“intermedios de reacción”.
La velocidad de la reacción dependerá de las sustancias que reaccionen en la etapa
más lenta.
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TEORÍA DE LAS COLISIONES. ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (EA)
El número de moléculas de productos es
proporcional al número de choques entre las Productos
moléculas de los reactivos. De éstos, no todos HI HI
son efectivos, bien porque no tienen la energía
H2
necesaria para constituir el “complejo
activado”, o bien porque no tienen la I2
orientación adecuada. Complejo Choque eficaz
Reactivos activado
La energía de activación es la necesaria I2
para formar el “complejo activado”, a partir del
2 H2
cual la reacción transcurre de forma natural.
Choque no eficaz
Perfil de una reacción
Orientación en el choque.
Entalpía
Complejo activado Complejo activado
Energía de activación
productos
reactivos
reactivos
productos Entalpía de reacción (DH)
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
QUÍMICA
1. Estado físico de los reactivos
Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolución las reacciones
son más rápidas que si se encuentran en estado líquido o sólido. En las reacciones
heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre ambas fases,
siendo mayor cuanto mayor es el grado de pulverización.
Concentración de los reactivos
En general, al aumentar la concentración de éstos se produce con mayor facilidad el
choque entre moléculas y aumenta la velocidad.
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Temperatura. (Ecuación de Arrhenius)
Fracción de moléculas
T1
La constante de velocidad, y por tanto la velocidad EA
de una reacción, aumenta si aumenta la
temperatura, porque la fracción de moléculas que
sobrepasan la energía de activación es mayor. Así, a
T2 hay un mayor porcentaje de moléculas con T2
energía suficiente para producir la reacción (área
sombreada) que a T1.
Energía
La variación de la constante de la velocidad con la
temperatura viene recogida en la ecuación de Arrhenius:
EA
-
k = A´e RT
k = constante de velocidad; A = constante; T = temp (kelvin)
Catalizadores
EA sin catalizador
Intervienen en alguna etapa de la reacción pero no
EA con
se modifican, pues se recuperan al final y no
Energía
aparecen en la ecuación global ajustada. Modifican
el mecanismo y por tanto la Ea de la reacción. Sin reactivos D
embargo, no modifican las constantes de los productos H
equilibrios. Perfil de la reacción con y sin
