UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL CARMEN

Dependencia Académica de
Ciencias Químicas y Petrolera
Facultad de Química

“EMULSIONES”

Contenido
Capítulo 1. INTRODUCCIÓN...........................................................................1
 1.1. EMULSIONES.............................................................................................................................. 1

Capítulo 2. EMULSIONES Y SUS CARACTERÍSTICAS..............................3

2.1. EMULSIONES DE CABEZA DE POZO................................................................................. 3

2.2. ESTABILIDAD DE EMULSIÓ N.............................................................................................. 3

2.2.1. Películas Interfaciales.................................................................................................................. 4

2.2.2. Barreras eléctricas y / o estéricas........................................................................................... 4

2.2.3. Viscosidad de la fase continua.................................................................................................. 4

2.2.4. Tamañ o de gota.............................................................................................................................. 4

2.2.5. Relació n Fase-Volumen............................................................................................................... 4

2.2.6. Temperatura.................................................................................................................................... 4

2.2.7. pH......................................................................................................................................................... 4

2.2.8. Edad..................................................................................................................................................... 4

2.2.9. Salinidad de salmuera.................................................................................................................. 4

2.2.10. Tipo de aceite................................................................................................................................ 4

2.2.11. Diferencia de sensibilidad........................................................................................................ 4

2.3. POSIBLES TENDENCIAS DE EMULSIFICACIÓ N DE LAS PRÁ CTICAS DE

PRODUCCIÓ N..................................................................................................................................... 3

2.4. PREVENCIÓ N DE EMULSIONES.......................................................................................... 3

Referencias.......................................................................................................23

Capítulo 1. INTRODUCCIÓN
1.1. EMULSIONES
Una emulsión es una suspensión casi estable de gotas finas de un líquido
disperso en otro líquido como se muestra en la Figura 4.2. Tenga en cuenta el
amplio rango en tamaños de gota. El líquido presente como gotas pequeñas es la
fase dispersa o interna o interna, mientras que el líquido circundante es la fase
continua o externa o externa. Las emulsiones a veces se clasifican de acuerdo con
el tamaño de las gotas dispersas, el tipo habitual o macroemulsión, donde las
gotas oscilan entre 0,2-50 mm y la microemulsión o micelas con gotas de 0,01-0,2
mm de tamaño.

A modo de comparación, las gotitas coloidales se definen habitualmente por tener

al menos una dimensión entre 0,0001-1 mm (Schramm, 1992, p.5). El énfasis
actual está en emulsiones típicas de campos petrolíferos o macroemulsiones.

Hay tres requisitos para formar una emulsión:

1.- Dos líquidos inmiscibles.

2.- Suficiente agitación para dispersar un líquido en pequeñas gotas.

3.- Un emulsionante para estabilizar las gotas dispersas.

Las emulsiones son causadas por la turbulencia o la agitación en la mezcla de

aceite y agua porque las fuerzas de cizallamiento rompen el líquido disperso en
muchas gotas pequeñas. La tensión interfacial o superficial tiende a unir las gotitas
dispersas. Muchas gotas que se descargan en una fase continua tienen un área
interfacial colectiva muy grande que se reduce. (Ver el problema 4 para una
ilustración numérica muy simple). La tensión superficial se puede definir como el
trabajo requerido para aumentar el área interfacial en una unidad, por lo que este
trabajo representa energía potencialmente disponible para revertir el proceso y
producir un área de interfaz más pequeña.

La tendencia natural, entonces, es que se produzca la coalescencia. La baja

tensión interfacial favorece la coalescencia más lenta de las gotas de emulsiones.
Dos líquidos puros e inmiscibles no pueden formar una emulsión estable; en
ausencia de fuerzas estabilizadoras, pequeñas gotas se combinarán y disminuirán
el área interfacial, la energía superficial total y la energía libre de Gibbs del
sistema.
Una tercera
sustancia o
agente
emulsionante
o

emulsionante
debe
estar
presente para estabilizar la emulsión. Un tipo muy común de emulsionante es un
agente tensioactivo o tensioactivo. Las moléculas tensioactivas son anfibáticas (es
decir, una parte de la molécula es hidrófila o soluble en agua y la otra parte es
lipófila o soluble en aceite). Los surfactantes estabilizan la emulsión migrando a la
interfaz aceite-agua y formando una película interfacial alrededor de las gotas. A
menudo, las moléculas de tensioactivo se alinean en la interfaz con el extremo
polar hidrofílico en la fase acuosa y el vástago hidrofóbico no polar en la fase
oleosa. Esta película estabiliza la emulsión de la siguiente manera:

1.- Reducir las fuerzas de tensión superficial, disminuyendo así la energía

requerida para cortar la fase de dispersión en pequeñas gotas. Esto también
reduce la energía superficial disponible para unir las gotitas. Esta disminución en
la tensión superficial puede ser dramática. Agregar menos del 1% de un
surfactante puede reducir la tensión superficial de las gotas de aceite en agua de
35-0.35 mN / m (Schramm, 1992, p.18).

2.- Formando una barrera viscosa que inhibe la caída de la coalescencia. Este tipo
de película se ha comparado con una "envoltura de plástico" (PETEX, 1990), y se
muestra en la Figura 4-3.

3.- Alinear, si es polar, las moléculas de surfactante en la superficie de caída,

produciendo así una carga eléctrica. A su vez, esta carga eléctrica hace que las
gotas se repelan entre sí.

Un segundo mecanismo de estabilización ocurre cuando los emulsionantes son

partículas sólidas muy finas. Para ser agentes emulsionantes, las partículas
sólidas deben ser más pequeñas que las gotas suspendidas y deben
"humedecerse" tanto con las fases de aceite como de agua. Luego, estas
partículas sólidas sólidas o coloides (generalmente con surfactantes absorbidos en
sus superficies) se acumulan en la superficie de caída y forman una barrera física.
Los ejemplos de campo común son FeS, arena y limo.

Dos tipos de emulsiones de agua y aceite son inmediatamente evidentes; a saber,

aceite en agua (o/w) y agua en aceite (w/o). La emulsión "o/w" se refiere a un
líquido inmiscible en agua (generalmente llamado aceite, independientemente de
su composición real) disperso en una fase acuosa.

A la inversa, en una emulsión "w / o", el líquido acuoso se dispersa en la fase no

miscible en agua o en aceite. El tipo de emulsión formada depende principalmente
de los agentes emulsionantes presentes y, en menor medida, de las cantidades
relevantes de fases acuosas y oleosas. La regla empírica de Bancroft (1921)
predice que los surfactantes predominantemente solubles en aceite forman
emulsiones "w/o" y, a la inversa, que los surfactantes solubles en agua producen
emulsiones "o/w".

Capítulo 2. EMULSIONES Y SUS

CARACTERÍSTICAS
2.1. EMULSIONES DE CABEZA DE POZO
En el yacimiento petrolífero, las emulsiones de agua en crudo (wlo) se llaman
regulares mientras que las emulsiones de aceite en agua (olw) se denominan
inversas o inversas. Esta clasificación simple no siempre es adecuada. También
pueden presentarse emulsiones múltiples o complejas (olwlo o wlolw), donde olwlo
se refiere a una emulsión que consiste en gotitas de aceite dispersas en gotas
acuosas que, a su vez, se dispersan en la fase continua de aceite (figura 4-4).
Por el contrario, una emulsión wlolw tiene gotas de agua dispersas en gotas de
aceite más grandes que, a su vez, se dispersan en la fase acuosa continua. La
presente discusión se refiere a las emulsiones de agua en crudo, ya que estas se
encuentran generalmente en el manejo crudo. Las emulsiones inversas
generalmente se encuentran en el agua producida.
En las emulsiones regulares de yacimientos petrolíferos, la fase acuosa dispersa
normalmente se denomina sedimento y agua (S & w), y la fase continua es
petróleo crudo. S & W es predominantemente agua salina; sin embargo, a menudo
están presentes sólidos tales como arena, barro, incrustaciones, productos de
corrosión y precipitados de sólidos disueltos. Anteriormente, S & W se
denominaba BS & W-sedimento básico y agua (PETEX, 1990, p.38) o
asentamientos de fondo y agua (Schramm, 1992, p.44).

Muy raramente hay escasez de agentes emulsionantes para emulsiones de agua

en crudo. Estos numerosos emulsionantes se pueden clasificar de la siguiente
manera (Svetgoff, 1989: Bromley et al, 1991):
1. Compuestos surfactantes autóctonos tales como asfaltenos y resinas que
contienen ácidos y bases orgánicos, ácidos nafténicos, ácidos carboxílicos,
compuestos de azufre, fenoles, cresoles y otros tensioactivos naturales de alto
peso molecular.
2. Sólidos finamente divididos tales como arena, arcilla, finos de formación, lutita,
limo, gilsonita, lodos de perforación, fluidos de reacondicionamiento, escamas
minerales, compuestos de corrosión (por ejemplo, FeS, óxido), ceras o parafina
cristalizada, y resinas y asfaltenos precipitados. En el campo, los químicos de
reparación son notoriamente efectivos para causar emulsiones muy estables.
3. Añadido sustancias químicas tales como inhibidores de la corrosión, biocidas,
dispersantes de parafina, limpiadores, surfactantes, agentes humectantes y
productos químicos de estimulación. Las técnicas mejoradas de recuperación de
petróleo, como la inyección de combustible, y el polímero, el surfactante y la
inundación cáustica también pueden crear problemas de emulsión muy graves.
Como se muestra en la Figura 4-5, las emulsiones normales producidas se
pueden clasificar como ajustadas o sueltas. Por definición, una emulsión correcta
es muy estable y difícil de romper, principalmente porque las gotitas dispersadas
son muy pequeñas. Por otro lado, una eulsión o dispersión suelta es inestable y se
rompe fácilmente. En otras palabras, cuando hay una gran cantidad de gotas de
agua de diámetro bastante grande, se separarán fácilmente por la fuerza de la
gravedad.

La figura 4-6 muestra la distribución de tamaños de gota para un crudo producido

térmicamente. El agua que se separa fácilmente en cinco minutos se llama agua
libre (PETEX, 1990, p.21). Otras autoridades permiten diferentes tiempos que van
de 2 a 20 minutos.

La cantidad de agua emulsionada

restante (o S & W) varía de <1 a> 260% en volumen. Las
emulsiones de crudo ligero (> 20 ° API) contienen
típicamente 5 a 20% en volumen de agua, mientras que
los crudos pesados (> 20º API) a menudo tienen 10 a
35% en volumen de S & W (Smith y Arnold, 1987). En
ausencia de datos específicos, la Figura 4-7 proporciona una estimación muy
aproximada de la cantidad de agua retenida que queda en el crudo después de la
eliminación de agua libre. La cantidad de agua libre depende de la relación agua-
aceite (WOR) y varía ampliamente de pozo a pozo. En esta discusión "agua"
significa agua producida, y es, en general, una salmuera que contiene cloruro de
sodio y otras sales.
Los métodos de recuperación mejorados pueden producir emulsiones muy
correctas. Las inundaciones de surfactantes usan ácidos poliméricos altamente
sulfonados para reducir la tensión interfacial entre el crudo y la salmuera. La
tensión interfacial cero corresponde a una emulsión imposible (es decir, el peor
caso posible). La combustión in situ genera numerosos productos de combustión
no originalmente presentes en el crudo tales como asfaltenos y otros ácidos,
muchos de los cuales actúan como excelentes emulsionantes. Las unidades
térmicas, especialmente en las primeras etapas, producen arena apreciable, que
es un estabilizador muy común. Afortunadamente, las arenas de California tienen
un granulado y no generan los problemas de emulsión que se encuentran en
Trinidad donde la arena producida es de tamaño coloidal. Las arenas Permean
Basin son de carácter intermedio. La inyección de Steam agrega energía,
agitación y agua dulce al depósito y produce agua; todos estos factores
promueven ernulsiones. Las inundaciones de polímeros a menudo dan como
resultado emulsiones complejas (o / w / o) que exhiben una segunda emulsión
acuosa continua dentro de la emulsión continua de aceite primario.
En resumen, los problemas de emulsión en yacimientos petrolíferos serán más
severos a medida que los métodos de recuperación mejorados (inundación de
agua, impulsión a vapor y surfactante, CO2 e inyección de combustible) se
vuelvan más prevalentes.

2.2. ESTABILIDAD DE EMULSIÓN

Las emulsiones poseen energía interfacial y, por lo tanto, son
termodinámicamente inestables. Los dos líquidos inmiscibles pueden separarse
(es decir, la emulsión se puede romper por tres mecanismos: sedimentación o
cremosa). Las fuerzas de gravedad o flotabilidad resultan de cualquier diferencia
de densidad entre las fases dispersa y continua causa que las gotas caigan o
suban. La sedimentación se refiere a la caída de gotas de agua en un petróleo
crudo, mientras que la cremación describe el aumento de las gotas de aceite en el
agua producida. Agruparse de dos o más gotas se llama agregación. Las gotas
mantienen sus identidades individuales y solo tocan en puntos discretos, y
esencialmente no hay cambio en el área total de la superficie. Por el contrario, la
coalescencia ocurre cuando las gotas originales pierden su identidad y se fusionan
en una gota más grande, reduciendo así el área interfacial total (Schramm, 1992).
La inestabilidad o velocidad a la que las gotas dispersas se fusionan y "rompen" la
emulsión depende de los siguientes parámetros: película interfacial, existencia de
barreras eléctricas o estéricas, viscosidad de la fase continua, tamaño de gota,
relación de volumen de fase, temperatura, pH, edad, salinidad de la salmuera y
tipo de aceite.

2.2.1. Películas Interfaciales

Las gotas dispersas están en constante movimiento; por lo
tanto, colisionan con frecuencia. Una película interfacial
lo suficientemente fuerte como para prevenir la caída de
coalescencia es absolutamente necesaria para mantener
la estabilidad de la emulsión. Una mezcla de
tensioactivos (en particular, una combinación de solubles
en aceite y solubles en agua) forma una película fuertemente
compacta y mecánicamente fuerte. La película en emulsiones
debe ser muy fuerte porque las gotas de agua no tienen una carga
eléctrica para crear fuerzas de repulsión. La forma irregular de las
gotas de agua en las emulsiones de petróleo crudo atestigua
la resistencia y la rigidez de las películas interfaciales
(Figura 4-8). En marcado contraste, las gotas de aceite
en las emulsiones o / w son esféricas.

2.2.2. Barreras eléctricas y /

o estéricas
Hay muy poca carga, si la hay, sobre las gotas
dispersas en emulsiones, por lo tanto, no hay
barrera eléctrica para la coalescencia. La Figura
4-9 muestra cómo una partícula sólida debe ser "mojada" por ambas fases para
permanecer en la interfaz aceite-agua. Si la partícula se humedece
preferentemente con aceite (es decir, el ángulo de contacto entre el límite aceite-
sólido-agua es> 901, se produce una emulsión. Por el contrario, si la partícula está
húmeda- principalmente por agua, resulta una emulsión. Los ángulos de contacto
cercanos a 90° producen emulsiones estables porque las partículas permanecen
en la superficie y crean una barrera estérica.
Los sólidos coloidales pueden producir algunas de las emulsiones más estables o
intratables. Cuando este tipo de emulsión estabilizada a sólidos se acumula entre
las fases de aceite y agua en un desgarrador, se llama una capa de trapo.

2.2.3. Viscosidad de la fase continua

Un alto externo- la viscosidad de fase reduce el coeficiente de difusión y la colisión
la frecuencia de las gotas, aumentando así la estabilidad de la emulsión (Bromley,
et.al.,1991). La alta concentración de gotas también aumenta la viscosidad
aparente de la fase continua y estabilidad de la emulsión. Las emulsiones son, en
general, fluidos no newtonianos.

2.2.4. Tamaño de gota

Las gotas más pequeñas producen emulsiones más estables porque las gotas
grandes tienden a crecer por consumo en los más pequeños. Una amplia
distribución de tamaños de partículas produce una emulsión menos estable que
una distribución (Bromley, et.al.,1991).

2.2.5. Relación Fase-Volumen

Aumentando el volumen de la fase persistente aumenta el número de gotas caídas
tamaño, el área interfacial y el exceso de energía superficial. La distancia de
separación también se reduce y esto aumenta gota colisiones Todos estos
factores disminuyen la estabilidad de la emulsión.

2.2.6. Temperatura
Por lo general, la temperatura tiene un muy fuerte efecto sobre la estabilidad.
Aumentando la temperatura aumenta caída de difusión, disminuye la viscosidad
de fase externa y perturba la película interfacial al cambiar la tensión superficial
fuerzas y las solubilidades relativas de los emulsionantes agentes. Todos estos
cambios disminuyen la estabilidad de la emulsión.

2.2.7. pH
La adición de ácidos o bases inorgánicas cambia radicalmente los asfaltenos
formadores de película y las resinas que estabilizan w/o emulsiones (Strassner,
1968). El ajuste del pH puede minimizar las características de estabilización de la
emulsión de la película, aumentando así la tensión interfacial.

2.2.8. Edad
La edad aumenta la estabilidad de la emulsión porque el tiempo permite que los
agentes tensioactivos naturales migren a la interfaz de soltar. La película o la piel
que rodea las gotas se vuelven más gruesas, más fuertes y más duras (PETEX,
1990). La cantidad de agentes emulsionantes puede ser aumentado por oxidación,
fotólisis, evaporación de la luz fines o bacterias (Grace, 1992).

2.2.9. Salinidad de salmuera

La concentración de la salmuera es evidente un factor importante en la formación
de emulsiones. El agua dulce o bajas concentraciones de sal favorecen la
estabilidad emulsiones; la alta concentración de sal favorece las emulsiones
sueltas.

2.2.10. Tipo de aceite

Los crudos con aceites de base parafílica generalmente no forman emulsiones
estables, mientras que los aceites nafténicos y de base mixta sí lo hacen. Las
ceras, resinas, asfaltenos y otros sólidos pueden influir en la estabilidad de la
emulsión. En otras palabras, el tipo de crudo determina la cantidad y los tipos de
emulsionantes indígenas.

2.2.11. Diferencia de sensibilidad

La fuerza de gravedad neta que actúa sobre cualquier caída es directamente
proporcional a la diferencia en lados de la gota y la fase circundante.
2.3. POSIBLES TENDENCIAS DE EMULSIFICACIÓN
DE LAS PRÁCTICAS DE PRODUCCIÓN
Los efectos de las técnicas de producción actuales pueden ser muy acertados: al
menos el 90% de las prácticas de producción actuales pueden generar y / o
agravar los problemas de emulsión. Tampoco es demasiado fácil crear
emulsiones, por el contrario, la prevención de la emulsión implica pasos difíciles y /
o costosos como asegurar la operación de sirena, minimizar la agitación, el
calentamiento, la adición de productos químicos, el tratamiento eléctrico, y así
sucesivamente.

Los productos químicos utilizados en la formación de fracciones,

reacondicionamientos, agitación de pozos, inhibición de la corrosión, etc.,
frecuentemente causan problemas de emulsión muy severos. Gidley y Hanson
(1974) documentaron que las emulsiones pueden ser causadas por trastornos,
fracturamiento de la formación, acidificación, formación de líneas, y así
sucesivamente. La Tabla 4-1 muestra que el ácido de lodo gastado y multas de
formación producidas por la estimulación del pozo causada emulsiones muy
estables y difíciles de romper.
Las inundaciones con vapor han hecho que la deshidratación de los petróleos
californianos de baja viscosidad API sea más difícil y costosa, las inundaciones
con vapor aumentan el nivel WOR, lo que puede reducir la salinidad del agua
connada y las arcillas de oleaje. Las altas velocidades de vapor en el fondo del
pozo también pueden desalojar los finos del yacimiento y agitar cualquier mezcla
de agua de conatos crudos. Todos los efectos previos mejoran la formulación y
estabilidad de la emulsión.

La combustión in situ o la inundación de fuego también agravan los problemas de

emulsión. La combustión parcial subterránea y el agrietamiento del petróleo crudo
genera una gran cantidad de nuevos compuestos de alto peso molecular, todos
los cuales son emulsionantes potenciales.

Los surfactantes se seleccionan específicamente para disminuir la tensión

interfacial de la interacción aceite-agua que, por definición, es la principal fuerza
de conducción termodinámica para la coalescencia de burbujas. Por lo tanto, cabe
esperar que las inundaciones de surfactantes, polímeros y CO 2 produzcan graves
problemas de emulsión.

Cualquier agitación causada por caídas repentinas de presión y bombas, (etc.)

puede estabilizar las emulsiones más allá de toda creencia. Por lo tanto, la
separación vapor-líquido de dos o tres fases no solo minimiza las pérdidas por
contracción, sino que también reduce la formación de emulsiones. Una bomba de
cavidad móvil crea una emulsificación mínima (Flanigan et Al., 1992) mientras que
un tipo de desplazamiento positivo es la segunda opción. Las bombas centrifugas
deben ser evitadas. Shea (1939) ilustró el efecto del mezclado mecánico en
emulsiones como se muestra en la Figura 4-18.
2.4. PREVENCIÓN DE EMULSIONES
La opinión se divide en si las emulsiones están presentes en la formación. Pero no
hay duda de que se forman en la cuerda del pozo o en las instalaciones de
superficie. Dos pasos pueden aliviar el problema. Primero, eliminar la turbulencia
y el corte siempre que sea posible. Segundo, retire el agua del aceite lo antes
posible en las instalaciones de superficie. La consideración de situaciones
operativas comunes muestra que estas opciones siempre están disponibles; por lo
tanto, en muchos casos, se hace necesario proporcionar tratamiento para las
emulsiones formadas inevitablemente. Las principales fuentes de formación de
emulsión se resumen a continuación.

En pozos que fluyen, la agitación considerable generalmente es causada por el

gas que sale de la solución a medida que disminuye la presión. Este gas también
causa turbulencia a medida que fluye a través de perforaciones, pantallas,
accesorios, estrangulamientos, curvas pronunciadas en las líneas de plomo y de
fricción, y otras restricciones.

La turbulencia puede reducirse, pero no evitarse, mediante la instalación de un

estrangulador más grande o manteniendo una contrapresión más alta en el lado
aguas abajo del estrangulador. Una gargantilla de fondo de pozo usualmente
causa menos emulsificación,

De hecho, a menudo disminuye la estabilidad y la cantidad de la emulsión

producida porque:

1. hay menos diferencial de presión a través de un estrangulador de fondo de

pozo.

2. Las temperaturas del fondo del pozo suelen ser considerablemente más
altas que las temperaturas de la superficie.

3. Hay flujo laminar para una larga distancia en el lado abajo de la barrera, y
correspondiente menos turbulencia.

En algunos casos, la inconveniencia de un choque de fondo de pozo es contraria a

la economía de menos tratamiento de emulsión.

En la vida del gas, la emulsificación se produce principalmente en dos lugares:

1. en el punto donde se introduce el gas en la cadena de flujo.

2. en la cabeza de soldador.
Cuando se utiliza el levantamiento de gases intermitente, la emulsión
generalmente se crea en el cabezal del pozo o en el equipo de superficie, cuando
se utiliza el levantamiento continuo de gas, gran parte de la emulsión se forma en
el fondo de los puntos de inyección de gas. Al determinar el método de elevación
de gas que será más eficiente, el operador debe considerar los problemas de
emulsión que se encontrarán, cómo se pueden tratar mejor y a qué costo.

En los pozos de bombeo, la mayor fuente de emulsificación es en la bomba y el

tubo. las siguientes son algunas de las causas de la turbulencia en los pozos de
bombeo:

1. fugas de válvulas de pie, válvulas de desplazamiento, émbolos, tazas y

otras piezas de la bomba.

2. producción de gas en los pozos de bombeo que causa turbulencias

considerables en los pasos estrechos de la bomba.

3. golpeteo de la bomba que hace que las barras giren y creen turbulencia
adicional.

Las fuentes de turbulencia se pueden minimizar utilizando una buena bomba que
tenga tolerancias de clase, válvulas de pie y de desplazamiento de gran tamaño, y
una velocidad y longitud de carrera apropiadas. en los pozos de bombeo que
producen gas, un ancla de gas generalmente reducirá la turbulencia.

Las principales fuentes de turbulencia en los colectores y líneas de recolección

son bombas, válvulas y ráfagas en las cuales la dirección del flujo cambia
abruptamente. parece probable que la turbulencia producida en secciones rectas a
menudo sea suficiente para dar como resultado la formación de emulsiones,
especialmente en el caso del flujo gas-líquido.

otras fuentes de equipos de producción de emulsificación son las válvulas de

descarga con fuga en los separadores, los nodos de agua libre y los tanques de
sedimentación. sin embargo, estos generalmente se pueden corregir con relativa
facilidad.
REFERENCIAS

Autor: Francis S. Manning.

Año de Publicación: 1995

Título del Libro: Oilfield Processing: Crude Oil ;Volume 2