EJERCICIOS DE CERAMICA Y
REFRACTARIOS
1. Calcule el parámetro de red, factor de empaquetamiento y densidad que se
espera para el BaTiO3 utilizando los datos de los apéndices.
Solución:
Calculo de la densidad teórica:
Para el BaTiO3 con celda tetragonal (tc), se tiene: a = b = 3.992 x 10 -8 cm y c = 4.036 x 10-8
cm. El volumen de la celda tetragonal está dada por: V celda = a2c.
at
Densidad=
(1 celda ) x (233.21 molg BaTi O )
3
at
cm ) x ( 4.036 x 10 cm ) ) x (6.02214 x 10 )
2
(( 3.992 x 10−8 −8 23
mol
g
¿ 6.020 3
BaTi O3
cm
Factor de empaquetamiento:
R ti = 0.071 nm, RO2 = 0.146 nm, R Ba = 0.113 nm
M ti = 47.88, M O2 = 16, M Ba = 137.33
N = 1 1 de Bario, 1 de Titanio, 3 catión de oxígeno.
Vs= 1 x 4/3 π R3 + 1 x 4/3 π R3 + 3 x 4/3 π R3 = 4/3 π (1 R 3 + 1 R3 + 3 R3)
Vs = 4.1888 x ((1 x 0.113 x 10 -7)3 + (1 x 0.071 x 10-7)3 + (3 x 0.146 x 10-7)3)
Vs = 4.665 x 10-23
at
FE=
(1 celda ) x (4.665 x 10 −23
)
=0.725
(( 3.992 x 10−8 cm )2 x ( 4.036 x 10−8 cm ) )
Parámetro de red:
Vcelda = 6.43 x 10-23
Vcelda = a2c
6.43 x 10-23 = a2 x 4.036 x 10-8
a2 = 1.59 x 10-15
a= √ 1.59 x 10−15
a = 3.988 x 10-8 cm = 3.988 Ȧ
2. Calcule el factor de empaquetamiento y la densidad esperadas para el MgAl 2O4
(figura 14 – 1 (c)), si el parámetro de red es de 8.08 A.
Solución:
at g
Densidad=
( 8
celda ) (
x 142.27
mol
Mg Al O )
=3.583
g
2
Mg Al O
4
3 2 4
at cm
( 8.08 x 10 ) x (6.02214 x 10
mol )
−8 3 23
Factor de empaquetamiento:
R Mg = 0.072 nm, R O2 = 0.140, R Al = 0.053
8x
M Mg = 24.32, M O2 = 16, M Al = 27 3
( 8.08 x 10−8 )
N = 8 8 aniones de Magnesio, 16 cationes de Aluminio, 32 catión de oxígeno.
Vs= 8 x 4/3 π R3 + 16 x 4/3 π R3 + 32 x 4/3 π R3 = 4/3 π (8 R3 + 16 R3 + 32 R3)
Vs = 4.1888 x ((8 x (0.072 x 10 -7)3) + (16 x (0.053 x 10-7)3 + (32 x (0.140 x 10-7)3)
Vs = 3.90 x 10-22
at
FE=
( 8
celda )
x (3.90 x 10 −22
)
=5.915
3
( 8.08 x 10−8 )
3. El cuarzo (SiO2) tiene una estructura cristalina hexagonal, con parámetros de
red de ao = 0.4913 nm y Co = 0.5405 nm y con densidad de 2.65 g/cm 3.
Determine:
a) El número de grupos SiO2 en el cuarzo.
Solución:
ax √3
x c= √ x a 2 x c
1 3x 3
Vc = A base x ( altura )=6 x xax
2 2 2
3 x √3 2
Vc = xa x c
2
3 x √3
Vc = x (0.4913 x 10−7 )2 x 0.5405 x 10−7
2
Vc = 3.39 x 10−22
M Si = 28.09, M O = 16
Peso: 28.09 + 2(16) = 60.09
at
2.65=
( x
celda )
x ( 60.09 SiO ) 2
at
3.39 x 10 x (6.023 x 10
mol )
−22 23
gr −22 23
2.65 3
x 3.39 x 10 x 6.023 x 10
cm
N de átomos = gr
60.09
mol
N de átomos=9.004=9
b) El factor de empaquetamiento de la celda unitaria de cuarzo.
Solución:
R Si = 0.040, R O = 0.140
N = 9 9 de silicio, 18 de oxigeno
4 4 4
Vs = 9 x 3 x π R3 + 18 x 3 x π R3 = 3 x π (9 R3 + 18 R3)
4
Vs = 3 x π (9 R3 + 18 R3)
Vs = 4.188 x ((9 x (0.040 x 10-7)3) + (18 x (0.140 x 10-7)3))
Vs = 2.093 x 10-22
at
FE=
( 9
celda )
x 2.093 x 10
−22
= 5.557
−22
3.39 x 10
4. El carburo de tungsteno (WC) tiene una estructura hexagonal, con parámetros
de red de ao = 0.291 nm y Co = 0.284 nm. Si la densidad del WC es de 15.77
g/cm3, determine el número de átomos de tungsteno y de carbono por celda.
Solución:
ax √3
x c= √ x a 2 x c
1 3x 3
Vc = A base x ( altura )=6 x xax
2 2 2
3 x √3 2
Vc = xa x c
2
3 x √3 2
Vc = x ( 0.291 x 10−7 ) x 0.284 x 10−7
2
Vc = 6.248 x 10−23
M W = 183.85, M C = 12.011
Peso: 183.85 + 12.011 = 195.861
at
15.77=
( x
celda )
x ( 195.861WC )
at
6.248 x 10 x ( 6.023 x 10
mol )
−23 23
gr −23 23
15.77 3
x 6.248 x 10 x 6.023 x 10
cm
N de átomos = gr
195.861
mol
N de átomos=3.029=3
5. Determine si los siguientes productos son orto silicatos, piro silicatos, metal
silicatos o tipos de cerámicos laminares.
Solución:
a) FeO.SiO2
Inosilicatos.
b) Li2O.Al2O3.4SiO2
Inosilicatos.
c) 2CaO.MgO.2SiO2
Inosilicatos.
d) 3BeO.Al2O3.6SiO2
Ciclosilicatos.
e) CaO.Al2O3.2SiO2
Tectosilicatos.
f) Al2O3.2SiO2
Neso silicatos.
6. La densidad de la forsterita ortorrómbica (Mg 2SiO4) es de 3.21 g/cm3 y los
parámetros de red son ao = 0.476 nm, bo = 1.020 nm y Co = 0.599 nm. Calcule el
−4
número de iones de Mg+2 y el número de grupos iónicos de Si O 4 de cada
celda unitaria.
Solución:
M Mg = 24.32, M Si = 28.086, M O = 16
Peso total: 2 x (24.32) + 28.086 + 4 x (16) = 140.726
V celda = 0.476 x 10-7 x 1.020 x 10 -7 x 0.599 x 10-7 = 2.90 x 10-22
at g
3.21=
( x
celda ) x (140.726
mol
Mg SiO )
2 4
=3.583
g
Mg Si O
3 2 4
at cm
2.90 x 10 x ( 6.023 x 10
mol )
−22 23
gr −22 23
3.21 3
x 2.90 x 10 x 6.023 x 10
cm
N de átomos = gr = 3.984
140.726
mol
N de átomos = 3.984 = 4
Numero de iones del Mg+2
+2 −4
Mg2SiO4 2 Mg + Si O4
Suponiendo que se tiene 100 gramos de este elemento:
23
1 mol 6.023 x 10 7 iones
100 gr x x x =2.996 x 10 24
140,726 gr 1 mol 1 uf
Para el Mg:
23
1 mol 6.023 x 10 1 iones
100 gr x x x =2.477 x 1024
24.32 gr 1 mol 1uf
7. Suponga que el 10 % de los iones Al +3 en la montmorilonita son reemplazados
por iones Mg +2. ¿Cuántos gramos de iones Na + por Kg de arcilla serán atraídos
hacia esta?
Solución:
Montmorilonita: Al2 (Si2O5)2(OH)2
Peso molecular: 360.28 gr/mol
En 1 kg de arcilla existe 1000/360.28 = 2.776 moles de montmorilonita.
El 10% de Al serian 100 gr de arcilla, que serán reemplazadas por Mg.
Entonces habrá 100 gr de Mg y el resto del material
El resto es: 900 gr
Peso molecular del sodio: 22.99
x
2.776 = 22.99
X = 63.82 gramos.
8. Demuestre que el Mg2SiO4 y el Fe2SiO4 se espera que exhiban una solubilidad
solida total.
Solución:
Las olivinas (Mg, Fe)2SiO4 Poseen un rango completo de solubilidad, con los iones Mg 2+ y
Fe 2+ los cuales se remplazan completamente entre si dentro de la estructura del silicato.
9. Una composición típica para el FeO (wustita) es 52 % atómico O. Calcule el
número de iones Fe +3 y el número de vacancias por cm3 que se esperan de esta
composición. El FeO tiene la estructura cristalina del cloruro de sodio.
Solución:
21 vacancias
Seria: (5.7 x 10 cm
3 ) (4.12 10−8 cm¿ 3
=
vacancias
= 0,4 celdas
→ vacancias requeridas ( 0,4 x 25 celdas )=10 vacancias
Número de iones fe3+:
3 +¿
2+¿+ xFe
100 o+70 Fe¿
0,52 100 atomos de o
¿
¿
100+70+ x Fe 3+¿
0,52 100
¿
¿
3+ ¿
88,4 + 0,52 xFe¿ = 100
3+ ¿
0,52 xFe¿ = 100 – 88,4
3+ ¿
0,52 xFe¿ = 11,6
3+ ¿ 11,6
= =22,31
xFe¿ 0,52
10. Utilizando el diagrama de fases MgO.Al2O3 determine el porcentaje en peso
de Al2O3, si el espinel tuviera una composición estequiometria.
a) ¿Está el espinel no estequiometrico del lado rico en MgO del diagrama de
fases? De ser así, ¿Qué tipo de imperfecciones de red pudieran estar
presentes?
Solución:
No
b) ¿Está el espinel no estequiometrico del lado Al 2O3 del diagrama de fases?
De ser así, ¿Qué tipo de imperfecciones de red pudieran estar presentes?
Solución:
Si, defectos intersticiales.
En el siguiente diagrama binario MgO-Al 2O3 en el cual se presenta una fase
intermedia cuya fórmula química es MgAl2O3 o mejor conocida como espinel, se
observa que esta fase tiene un rango de composiciones que es función de la
temperatura, cuyo rango máximo se presenta a una temperatura de 2000°c y va
desde relaciones MgO/Al2O3 40/60 HASTA 87/13. Y conforme la temperatura
disminuye este rango se estrecha considerablemente así a 1200°c las relaciones van
desde 50/50 hasta 45/55.
11. La
gravedad
especifica
del Al2O3
es 3.96
3
g/cm . Se
produce
un
componente cerámico sinterizando polvos de alúmina. Cuando está seco pesa
80 gr; pesa 92 gr después de haber estado sumergido en agua, y 58 gr
suspendido en agua. Calcule la porosidad aparente, la porosidad real y los
poros cerrados.
Solución:
Datos:
g.e del Al2O3 = 3,96 g/cm3
Peso seco = 80 g
Peso después de remojarse = 92 g
Peso suspendido = 58 g
Hallar porosidad aparente:
w w−w 92−80
d
x 100= x 100=35.29
ww −w s 92−58
Densidad en masa:
wd 80
B= = =2,35
ww−w 92−58
s
Porosidad real:
ρ−B 3,96−2,35
x 100= x 100=40,66
ρ 3,96
Porcentaje poros cerrados = porosidad real – porosidad aparente
% Pc = 40,66% - 35,29% = 5,37%
poros cerrados 5,37
Fracción poros cerrados: = =0,13
porosidad real 40,66
12. El carburo de silicio (SiC) tiene una gravedad específica de 3.1 g/cm 3. Se
produce una pieza sinterizada de SiC que ocupa un volumen de 500 cm3 y que
pesa 1200 gr. Después de sumergirla en agua, la pieza pesa 1250 gr. Calcule la
densidad en masa, la porosidad real y la fracción volumétrica de la porosidad
total que está formada por poros cerrados.
Solución:
Hallamos densidad:
W 1200 g
B= = =2,4 g /cm3
V 500 cm3
Densidad en masa:
wd
B= ww−w s
1200
2,4 ¿ 1250−w → 3000−2,4 ws =1200
s
1800=2,4 w s → w s=750
Porosidad aparente:
w w−w 1250−1200
d
x 100= x 100=10
ww −w s 1250−750
Porosidad real:
ρ−B 3,1−2,4
x 100= x 100=22,58
ρ 3,1
Porcentaje poros cerrados = porosidad real – porosidad aparente
% Pc = 22,58% - 10% = 12,58%
poros cerrados 12,58
Fracción poros cerrados: = =0,56
porosidad real 22,58
13. Calcule la relación O: Si cuando se agrega 20% en peso de Na 2O al SiO2.
Explique si este material proporcionara buenas tendencias de formación de
vidrio. ¿por encima de que temperatura deberá calentarse el producto cerámico
para que sea completamente liquido?
Solución:
FB = 20% = 0,2
PM Na O=61.98
2
Porcentaje en peso de Na 2 O :
0,2 ( 61,98 g/mol )
Na2 O= =20.5
% g
0,2 ( 61,98 g /mol ) + ( 1−0,2 ) (60.08 )
mol
Relación O: Si
iones de O iones de O
O
=
( Na 2O ) ( FB ) +( 2
SiO 2 )
( 1−FB )
Si
(1 ionSiOSi ) (1−FB )
2
O ( 1 ) ( 0,2 ) + ( 2 )( 1−0,2 )
= =2,25
Si ( 1 )( 1−0,2 )
14. ¿Cuántos gramos de BaO pueden agregarse a 1 kg de SiO 2 antes de que la
relación O; si exceda de 2.5 y las tendencias de formación de vidrio se
empobrezcan? Compare lo anterior con el resultado de agregar Li 2O al SiO2.
Solución:
x BaO∗M BaO
en peso de BaO=
x BaO∗M BaO+ x SiO 2∗M SiO 2
0.333∗153.33 g /mol
en peso de BaO= ∗100=56.03
0.333∗153.33+0.667∗60.08
en peso de Si O2=43.97
En 47.97% se deben utilizar 1000g de sílice y en 100% se utilizara.
100∗1000
x= =2274.28 g
43.97
gBaO=0.5603∗2274.28=1274.28 g
Si agregamos Li2 O al Si O2
x Li O∗M Li O
en peso de Li2 O= 2 2
x Li O∗M Li O + x SiO 2∗M SiO 2
2 2
0.333∗29.88 g /mol
en peso de BaO= ∗100=19.89
0.333∗29.88+0.667∗60.08
en peso de Si O2=80.11
En 80.11% se deben utilizar 1000g de sílice y en 100% se utilizara.
100∗1000
x= =1248.28 g
80.11
g Li 2 O=248.28 g
Se va necesita más oxido de bario que de litio para dicho vidrio.
15. Calcule la relación O: Si cuando se agrega 30 % en peso de Y 2O3 al SiO2.
¿Proporcionara este material buenas tendencias de formación de vidrio?
Solución:
ionde O ionde O
O
=
( 3
ion de Y O
2
)
3
∗X + ( 2
1
ionde Si O )
2
∗(1−X )
1
Si
(2 ioniondedeSiOO )∗(1− X )
2
1
x A∗M A
en peso de A=
x A∗M A + x B∗M B + xC ∗M C
X 1 ( 126.9∗2+3∗16 )
0.3=
X 1 ( 126.9∗2+3∗16 )+ ( 1−X 1 )∗60.09
Resolviendo:
X 1=0.0786
Reemplazando:
ionde O ion de O
O
=
( 3
ion de Y2O )∗0.0786+ ( 2
3 ion de Si O )
∗(1−0.0786)
2
=2.26
Si ion de O
(2 ion de SiO )∗0.0786
2
No tiene buena tendencia de formación por que la relación O: Si es mayor a 2.5.
16. Se elabora un vidrio compuesto de 65% mol de SiO 2, 20 % de mol de CaO y
15% mol de Na2O. Calcule la relación O: Si y determine si el material tiene
buena tendencia de formación de vidrio. Utilizando la figura 14.31 estime la
temperatura del liquidus del material.
Solución:
ion de O ionde O ion de O
O
=
( 1
ion de CaO )∗0.2+( 1
ionde Na O )∗0.15+ ( 2
2ion de Si O )
∗0.65
2 O
= =2.54
Si ionde O Si
( 2
ionde SiO2)∗0.65
No tiene buena tendencia de formación por que la relación O: Si es mayor a 2.5.
x A∗M A
en peso de A=
x A∗M A + x B∗M B + xC ∗M C
0.2∗56
en peso de CaO= ∗100
0.2∗56+0.65∗60+0.15∗62
en peso de CaO=18.82
0.15∗62
en peso de Na2 O= ∗100=15.63
0.2∗56 +0.65∗60+0.15∗62
17. El Si3N4 prensado en caliente tiene una resistencia a la tensión de 550MPa.
Están presentes defectos debido a la porosidad que ha quedado en el
componente; el radio de curvatura de estos defectos es de 0.005cm. La pieza
debe ser capaz de resistir un esfuerzo aplicado de 200MPa. ¿Cuál es la longitud
máxima de defectos que puede ser aceptada?
Solución:
2
r σ
a= ¿ real
4 σ apli( )
0.005 cm 550 MPa 2
a=
4
¿ (
200 MPa )
=9.453∗10−3 cm=0.0945 mm
18. Un cerámico de sialón típicamente tiene una resistencia a la flexión de
120000psi. En un ensayo de flexión de tres puntos (Capítulo 6), una barra de
sialón de 0.5 pulg de espesor y 1.0 pul de ancho es soportada entre dos puntos
separados 9 pulg. Se sabe que la pieza contiene defectos de 0.001 pulg de
largo, con un radio en sus extremos de 50nm. Durante el ensayo, ¿A qué
cantidad de carga espera que falle la barra?
Solución:
Ensayo de flexión de tres puntos:
3 PL
σ max = σ real =2 σ √ a/r
2 B H2
σ real 120000 psi
σ= = =2662.07 psi
2 √ a/r
√
0.001 pulg
∗2.54∗105 nm
50 nm
2
1 pulg
2 B H 2 σ max 2∗( 1 pulg ) ( 0.5 pulg )2 ( 2662.07 psi )
P= = =49.297lbf
3L 3(9 pulg)
19. Una pieza grande de cerámica producida a partir de ZrO 2, parcialmente
estabilizado tiene una tenacidad a la fractura de 10000 psi √ pulg y un esfuerzo
esperado de cedencia de 65000psi. Si el componente debe resistir un esfuerzo
igual a la mitad de su límite de cedencia, determine el tamaño máximo de los
defectos que pudieran estar presentes en la estructura. Suponga que f=1.
Solución:
k IC
σ max =
√ π∗a
k 2 1 10000 psi √ pulg 2
1
( ) (
a= ∗ IC = ∗
π σ max π 32500 psi
=0.765 mm)