NORMA LQO–13
UNIVERSIDAD DEL VALLE
Universidad
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FECHA D/M/A
del Valle 19/01/08
PREPARADO POR:
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA Braulio Insuasty Obando y Arnoldo
Ramírez Barco
REVISADO POR: Rodrigo Abonia G.
ALDEHÍDOS Y CETONAS
OBJETIVOS
Entender la reactividad e importancia de los aldehídos y cetonas en síntesis
orgánica.
Realizar y comprender algunas de las reacciones que involucran el grupo carbonilo
de aldehídos y cetonas.
INTRODUCCIÓN
Los aldehídos y cetonas se caracterizan por presentar el grupo carbonilo C=O.
Son compuestos muy reactivos y con amplias posibilidades de aplicación. Las causas
fundamentales de su reactividad son las siguientes:
a. El doble enlace polar del grupo carbonilo puede adicionar reactivos nucleofílicos. El
grupo C=O, de estructura plana, está poco impedido estéricamente facilitándose
extraordinariamente el ataque de un nucleófilo:
:B B B B
R1
H2O
C O R1 C R1 C R1 C
R R O- R O- R OH
(H) (H) (H)
(H)
Adición nucleofílica
b. El efecto de atracción de electrones del átomo de oxígeno carbonílico también
polariza los enlaces C-H en el átomo de carbono α. De esta forma se facilita la
separación de estos átomos de H en forma de protones H+ (hidrógenos acídicos),
obteniéndose especies con átomos de carbono cargados negativamente (carbaniones)
estabilizados por resonancia con el carbonilo:
C C + :B C C + HB
H O H O
c. El grupo carbonilo representa un grado de oxidación intermedio; como consecuencia
los aldehídos pueden oxidarse a ácidos carboxílicos y, tanto los aldehídos como las
cetonas, pueden reducirse por diferentes métodos a alcoholes.
En esta práctica se estudiarán algunas reacciones de aldehídos y cetonas.
MATERIALES Y REATIVOS
6 tubos de ensayo Bisulfito de sodio acuoso al 40%
1 Embudo con puntilla Pentanal,
1 Erlenmeyer con desprendimiento Acetona
lateral
Papel filtro Solución de 2,4-DNFH
Benzaldehído Hidróxido de potasio al 50%
Etanol 95% Ácido clorhídrico al 10%
Etilmetilcetona, Solución de yodo en yoduro de potasio
1 Manguera para vacío Ácido sulfúrico concentrado
1 Beaker de 10 mL Acetonitrilo o p-dioxano ó éter etílico
NORMAS DE SEGURIDAD
BENZALDEHIDO
Combustible. Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Por encima de 62 °C
pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire. La inhalación produce convulsiones,
tos, vértigo, dolor de cabeza, náuseas, dolor de garganta y vómitos.
En contacto con la piel y los ojos produce enrojecimiento y dolor. Enjuagar con agua
abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con
facilidad) y proporcionar asistencia médica. La ingestión produce náuseas. Enjuagar la
boca, provocar el vómito (¡UNICAMENTE EN PERSONAS CONSCIENTES!),
reposo.
ETANOL
Compuesto extremadamente inflamable, se deben evitar las llamas, NO producir
chispas, NO poner en contacto con superficies calientes y NO fumar. Las mezclas
vapor/aire son explosivas. En caso de inhalación produce tos, somnolencia, dolor de
cabeza, fatiga. Proporcionar ventilación, aire limpio, reposo. En contacto con la piel y
los ojos produce enrojecimiento, dolor, sensación de quemazón. Enjuagar con agua
abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con
facilidad) y proporcionar asistencia médica. En caso de ingestión produce sensación de
quemazón, confusión, vértigo, dolor de cabeza, pérdida del conocimiento. Enjuagar la
boca y proporcionar asistencia médica.
ETILMETILCETONA
Altamente inflamable. Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Las mezclas
vapor/aire son explosivas. Utilice herramientas manuales no generadoras de chispas.
En caso de inhalación produce tos, vértigo, embotamiento, dolor de cabeza, náuseas,
jadeo, pérdida del conocimiento y vómitos. Proporcionar ventilación, aire limpio,
reposo y asistencia médica. La ingestión produce calambres abdominales y confusión.
Enjuagar la boca, dar a beber agua abundante y proporcionar asistencia médica.
PENTANAL
Altamente inflamable. Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Las mezclas
vapor/aire son explosivas. La inhalación origina tos, dolor de garganta. Proporcionar
ventilación, aire puro y reposo. La ingestión produce diarrea, náuseas y vómito. No
comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo. Enjuagar la boca, dar a beber agua
abundante y proporcionar asistencia médica.
HIDRÓXIDO DE POTASIO
No combustible. En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes
extintores. ¡EVITAR LA DISPERSION DEL POLVO! ¡EVITAR TODO
CONTACTO! ¡CONSULTAR AL MEDICO EN TODOS LOS CASOS!. La inhalación
provoca sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria. Proporcionar aire puro,
reposo, posición de semiincorporado, respiración artificial si estuviera indicada y
asistencia médica. El contacto con la piel y los ojos produce enrojecimiento,
quemaduras cutáneas graves, dolor. Quitar las ropas contaminadas, enjuagar con agua
abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con
facilidad) y proporcionar asistencia médica. En caso de ingestión produce dolor
abdominal, sensación de quemazón, diarrea, vómitos, colapso. Enjuagar la boca, NO
provocar el vómito, dar a beber agua abundante y proporcionar asistencia médica.
ÁCIDO CLORHÍDRICO
No combustible. En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes
extintores. En caso de inhalación produce sensación de quemazón, tos, dificultad
respiratoria, jadeo, dolor de garganta. Proporcionar ventilación, aire limpio, reposo,
respiración artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia médica. El contacto
con la piel produce quemaduras graves, dolor. Quitar las ropas contaminadas, enjuagar
la piel con agua abundante o ducharse y proporcionar asistencia médica. El contacto con
los ojos produce dolor, visión borrosa, quemaduras profundas graves. Enjuagar con
agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse
con facilidad) y proporcionar asistencia médica.
YODO
No combustible, pero facilita la combustión de otras sustancias. Muchas reacciones
pueden producir incendio o explosión. En caso de incendio se desprenden humos (o
gases) tóxicos e irritantes. NO poner en contacto con sustancias inflamables, agentes
reductores y materiales incompatibles. En caso de incendio en el entorno: están
permitidos todos los agentes extintores. La inhalación produce tos, jadeo, dolor de
garganta. Proporcionar ventilación aire limpio, reposo y asistencia médica. El contacto
con la piel y los ojos produce enrojecimiento, dolor, visión borrosa, quemaduras
profundas graves. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes
de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia médica. En caso de
ingestión produce dolor de garganta, sensación de quemazón, calambres abdominales,
vómitos, shock o colapso. Enjuagar la boca y proporcionar asistencia médica.
ÁCIDO SULFÚRICO
No combustible. Muchas reacciones pueden producir incendio o explosión. Desprende
humos (o gases) tóxicos o irritantes en caso de incendio. NO poner en contacto con
sustancias inflamables. NO poner en contacto con combustibles. NO utilizar agua. En
caso de inhalación produce sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria, dolor de
garganta. Proporcionar ventilación, aire limpio, reposo, respiración artificial si estuviera
indicada y proporcionar asistencia médica. En el caso de contacto con la piel y los ojos
produce dolor, enrojecimiento, quemaduras profundas graves. Enjuagar con agua
abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con
facilidad) y proporcionar asistencia médica. En el caso de ingestión produce dolor
abdominal, sensación de quemazón, vómitos, colapso. Enjuagar la boca, dar a beber
agua abundante, NO provocar el vómito y proporcionar asistencia médica.
PROCEDIMIENTO
Reacción con bisulfito de sodio: en un tubo de ensayo se toma 1.0 mL de solución
saturada de bisulfito de sodio al 40% y se adiciona igual volumen de pentanal o acetona
y se agita vigorosamente la mezcla. Si es necesario se enfría la mezcla reaccionante en
un baño de agua-hielo. Se filtran al vacío los cristales formados, se utiliza solución fría
de bisulfito de sodio para ayudar a remover los sólidos remanentes del tubo de ensayo,
se secan al ambiente, se pesan y se calcula el porcentaje de rendimiento.
Formación de fenilhidrazonas: En un tubo de ensayo adicione 1.0 mL de la solución
de 2,4-dinitrofenilhidracina, 5 gotas de benzaldehído y agite vigorosamente por 5
minutos. Al aceite denso coloreado formado se le adiciona 3 mL de agua, luego 2 mL de
etanol y se coloca en un baño de agua-hielo. Filtrar al vacío el sólido formado, lavar con
agua fría y secar al ambiente. Repita el mismo procedimiento reemplazando el
benzaldehído por 0.5 mL de etilmetilcetona. Al producto formado después de la
agitación adicionar 3 mL de agua, enfriar en el baño agua-hielo, filtrar el sólido y secar
al ambiente.
En ambos casos pesar los sólidos secos y calcular los porcentajes de rendimiento.
Reacción de Cannizzaro: en un tubo de ensayo con 0.5 mL de benzaldehído se
adicionan 2.5 mL de solución alcohólica de hidróxido de potasio al 50%, se agita
enérgicamente por 5 minutos. Se desprende calor y el líquido se solidifica debido la
formación del benzoato de potasio. Se filtran los cristales obtenidos (usando acetonitrilo
o p-dioxano o éter etílico para ayudar a removerlos) y se disuelven en la mínima
cantidad (4-5 mL) de agua en un beaker de 10 mL. Al adicionar a la solución
aproximadamente 0.5 mL de HCl al 10% (hasta pH ácido < 4), precipita el ácido
benzoico. Se filtra al vacío, se lava con agua, se seca al ambiente y se calcula el
porcentaje de rendimiento.
Prueba de yodoformo: en un tubo de ensayo con 1.0 mL de agua se adiciona 1.0 mL
de etilmetilcetona y 2.0 mL de solución de yodo en yoduro de potasio al 2%; luego gota
a gota se agrega 0.5 mL de solución de hidróxido de potasio al 10% y se calienta (si es
necesario) hasta que desaparezca el color pardo. Se filtra el precipitado de color
amarillo (yodoformo), se lava con agua, se seca al ambiente, se pesa y se calcula el
contenido de etilmetilcetona en la solución.
RECOMENDACIONES
Los productos en cada uno de los experimentos antes de pesar deben estar secos; esto se
consigue más rápido con ayuda de papel filtro.
La solución de 2,4-dinitrofenilhidracina se prepara disolviendo con calentamiento 2.0 g
de 2,4-DNFH en 50 mL de ácido sulfúrico concentrado, se enfría y se adicionan 50 mL
de etanol al 95%.
PREGUNTAS
1. Es la reacción del bisulfito de sodio general para todos los aldehídos y cetonas?.
Explique su respuesta.
2. Cuáles otras sustancias dan positiva la prueba del yodoformo?. Es esta prueba
general para todas las cetonas?. Por qué?.
3. Describa en un cuadro las principales reacciones de aldehídos y cetonas.
4. Cuáles son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las
reacciones de aldehídos y cetonas?.
5. Cuáles son los métodos más empleados en la industria para obtener etanal y
propanona?.
