Resumen solidificación

La mayoría de los materiales en algún punto de su procesamiento pasan por un

estado líquido y se enfría para solidarizarse. Dicho material se puede utilizar
como se solidifican o se puede procesar mediante diversos tratamientos. Las
estructuras de los materiales se crean durante la solidificación afectan las
propiedades mecánicas e influyen en el tipo de procesos posteriores.
Durante la solidificación se puede controlar la forma y el tamaño de grano de un
material. Lo anterior se debe a que el arreglo atómico cambia de un orden de
corto alcance a un orden de largo alcance. La solidificación requiere de la
nucleación y el crecimiento.
La nucleación ocurre cuando se forma una pequeña porción sólida dentro del
líquido y el crecimiento es el aumento del tamaño del núcleo debido a que los
átomos líquidos empiezan a unirse al sólido.

Nucleación:
Los materiales se solidifican cuando el líquido se enfría justo por debajo de su
temperatura de fusión debido a que la energía asociada con la estructura
cristalina es menor a la energía del líquido. Dicha diferencia de energías es el
cambio de energía libre de volumen ⃤ Gᵥ por lo tanto si aumenta el tamaño del
sólido aumenta el valor de ⃤ Gᵥ.

Cuando el sólido se forma se crea una interface entre el sólido y el resto del
líquido. A dicha interfaz se le asocia una energía libre de superficie 𝜎 , cuanto
más grande sea el sólido mayor será el incremento de la energía de superficie.
El cambio total de energía ⃤ G se convierte en

4 3
𝛥𝐺 = 𝜋𝑟 𝛥𝐺𝑣 + 4𝜋𝑟 2 𝜎
3

donde 4/3 𝜋r³ es el volumen de un núcleo esférico de radio r; 4 𝜋r² es el área de

la superficie del núcleo; 𝜎 es la energía libre de superficie y ⃤ Gᵥ es el cambio
de energía libre de volumen, misma que es negativa.

Cuando el sólido es muy pequeño un crecimiento adicional hace que aumente la

energía libre. En vez de crecer el sólido se vuelve a fundir para reducir la energía
libre. Este sólido pequeño se conoce como embrión. cuando el sólido es muy
grande el crecimiento adicional hace que la energía total se reduzca por lo que
el sólido se vuelve estable. El factor que determina el tamaño es el radio crítico
del material.

Nucleación homogénea:
Cuando el líquido se enfría lo suficiente debajo de la temperatura de solidificación
de equilibrio hay dos factores que favorecen la nucleación:
● Los átomos se agrupan para formar embriones más grandes.
● La mayor diferencia en energía libre de volumen entre el líquido y el sólido
reduce el tamaño crítico del núcleo.
La nucleación homogénea ocurre cuando el sub-enfriamiento es lo suficiente
para causar la formación de un núcleo estable.

El tamaño del radio crítico r* está dado por

2𝜎𝑇𝑚
𝑟∗ =
𝛥𝐻𝑓 𝛥𝑇

donde △H es el calor latente de fusión, Tₘ es la temperatura de solidificación de

equilibrio en K y △T =Tₘ- T es el sub enfriamiento cuando la temperatura del
líquido es T.

Nucleación heterogénea:
A excepción de experimentos especiales en laboratorios, la nucleación
homogénea nunca ocurre en los metales líquidos. En lugar de esto las impurezas
que están en contacto con el líquido proveen una superficie sobre la cual formar
el sólido. Se obtiene un radio de curvatura mayor que el crítico con una superficie
total muy pequeña. Para alcanzar el tamaño crítico se necesita menos sub-
enfriamiento.
Endurecimiento por tamaño de grano:
En ocasiones se agregan partículas de impurezas al líquido, esto se conoce
como refinación de grano o inoculación. Dichas prácticas producen un gran
número de granos. En los metales entre más grande sea el área superficial de
los bordes de grano, es decir, entre más granos existan; mayor será el
endurecimiento por tamaño de grano.

Vidrios:
En enfriamientos muy rápidos existe la posibilidad de que el tiempo no sea
suficiente para que se generen y crezcan los núcleos; dicho fenómeno se conoce
como que la estructura líquida se congela y forma un sólido amorfo o vítreo.
En materiales cerámicos poliméricos la estructura cristalina impide la nucleación
durante la solidificación aun a bajas velocidades.
En los metales se requieren velocidades de 10 C/s o más para suprimir la
nucleación, a este proceso se le conoce como procesamiento por solidificación
rápida. Los vidrios metálicos incluyen compleja aleación de hierro-níquel-boro
que contienen cromo, fósforo cobalto y otros elementos. Algunos obtienen
resistencias superiores a 500,000 psi manteniendo su tenacidad a la fractura de
más de 10,000 psi, son resistentes a la corrosión y tienen propiedades
magnéticas por lo que son atractivos para aplicaciones en potencia electrónica,
motores, herramientas y moldes.

Crecimiento
Después de la formación de los núcleos, el crecimiento ocurre mientras los
átomos se integran a la superficie del sólido. La forma en la que crecerá el sólido
depende de la forma en la que se extraiga calor del sistema. Existen dos tipos
de calor que tiene que ser extraídos: el calor específico del líquido y el calor
latente de fusión.
El calor específico es el calor necesario para cambiar en un grado la temperatura
de una unidad de masa. Es el calor que debe ser eliminado primero por medio
de radiación hacia el ambiente o por conducción a través del molde.
El calor latente de fusión es el calor que se debe eliminar antes de que se
complete la solidificación para eliminar la interface sólido-líquido.
Crecimiento planar
Cuando un líquido se enfría al equilibrio, la temperatura del líquido es mayor a la
temperatura de solidificación y la temperatura del sólido va a estar por debajo de
esa temperatura. Durante la solidificación el calor latente es eliminado por
conducción desde la interface sólido-líquido. Cualquier protuberancia que crezca
en la interface estará rodeada de líquido con una temperatura mayor a la de
solidificación. El crecimiento de la protuberancia se detendrá hasta que el resto
de la interface la alcance.

Crecimiento dendrítico
Cuando la nucleación es débil, el líquido se sub-enfría antes de formar sólidos,
bajo estas condiciones una protuberancia pequeña llamada dendrita se forma en
la interface. Conforme crece la dendrita, el calor latente de fusión pasa al líquido
sub enfriado, elevando su temperatura hacia la temperatura de solidificación. En
el tronco principal de la dendrita se pueden formar ramificaciones para acelerar
la liberación del calor latente de transformación. El crecimiento dendrítico
continua hasta que el líquido sub-enfriado alcanza la temperatura de
solidificación y después de esto cualquier líquido restante se solidifica por medio
de crecimiento planar.
En metales el crecimiento dendrítico se representa por medio de una fracción del
crecimiento total
𝑐 𝛥𝑇
𝑓=
𝛥𝐻𝑓

La diferencia entre los crecimientos recae en la forma de dispersar calor,

mientras el crecimiento planar dispersa calor por medio del molde, en el
crecimiento dendrítico el calor es absorbido por el líquido sub-enfriado.
Como se explicó anteriormente el proceso de solidificación de un metal o una
aleación se divide en las etapas de nucleación y crecimiento.

El crecimiento se refiere a la formación de una estructura granular y ocurre

cuando los átomos del líquido se unen al sólido hasta que se acabe el líquido.

Después que se forman los núcleos estables en un metal en solidificación,

crecen hasta formar cristales. En cada cristal los átomos están ordenados en un
modelo esencialmente regular, pero la orientación de cada cristal varía. Al
concluir la solidificación del metal, los cristales se juntan unos con otros en
diferentes orientaciones y forman límites cristalinos en los que los cambios de
orientación tienen lugar en una distancia de pocos átomos. Un metal solidificado
que contenga muchos cristales se llama poli cristalino.

En el metal solidificado los cristales se llaman granos y las superficies entre ellos,
límites de grano.

Crecimiento plano:

Cuando la temperatura del líquido está por encima de la temperatura de

solidificación, una protuberancia existente en la interface sólido-líquido no
crecerá, conservando una interface plana.

Crecimiento dendrítico:

Los líquidos se suben fría antes de que se forme el sólido. Una protuberancia
sólida pequeña llamada dendrita se forma y crea la interface. En los troncos de
las dendritas primarias pueden crecer brazos secundarios y terciarios para
acelerar la liberación del calor latente de transformación.

Estructura de grano en un lingote:

1. Zona templada: estrecha banda de granos, orientados al azar y localizada en

la superficie de la pieza. El metal que está sobre la pared del molde es el primero
en enfriarse a una temperatura igual a la temperatura de solidificación.

2. Zona columnar: Contiene granos alargados orientados en una dirección

cristalográfica particular. Se forman cuando un metal se solidifica muy
lentamente en presencia de un fuerte gradiente de temperaturas.

3. Zona equiaxial: esta zona contiene granos nuevos, orientados al azar. A

menudo estos granos se generan por una baja temperatura de vaciado o por la
incorporación de elementos agentes, refinadores de grano e inoculantes. Estos
granos crecen en forma relativamente redonda o equiaxial, con orientación
cristalográfica aleatoria y deteniendo el crecimiento de los granos columnares.

Defectos de solidificación
Si una pieza colada contiene poros (orificios pequeños), puede fallar de manera
catastróficas cuando se emplea para aplicaciones de soporte de carga (álabes
de turbinas).
Contracción
Casi todos los materiales son más densos en estado sólido que en el líquido.
Durante la solidificación, el material se contrae, o encoge, hasta un 7 %. La
mayoría de las contracciones se presentan como cavidades. Una técnica común
para controlar la contracción por cavidades y por rechupes es colocar una
mazarota o una reserva adicional del metal, adyacente y conectada a la pieza
colada.
Contracción interdendrítica
a) La contracción puede ocurrir entre los brazos de la dendrita.
b) Las pequeñas separaciones secundarias de dendritas en los brazos dan
como resultado una porosidad de contracción más pequeña y más
uniformemente distribuida.
(c) Los brazos primarios cortos pueden ayudar a evitar la contracción.
Las velocidades rápidas de enfriamiento pueden reducir los problemas de la
contradicción interdendrítica.

Porosidad gaseosa
Muchos metales disuelven una gran cantidad de gas cuando se funden, el
exceso de hidrógeno que no puede incorporarse en la estructura cristalina del
metal o aleación sólida forma burbujas que pueden quedarse atrapadas en el
metal sólido y producir porosidad gaseosa. La cantidad de gas que puede
disolverse en el metal fundido está dada por la ley de Sievert.
Se puede minimizar la porosidad gaseosa en las piezas coladas si se mantiene
el llíquido a una temperatura baja, se le adicionan materiales al l{líquido para que
combinen con el gas y formen un s{olido o asegurándose que la presión parcial
del gas permanezca baja.
Colocar metal fundido en una cámara de vacío.
El lavado de gas es un proceso en el que se inyectan burbujas de un gas, inerte
o reactivo, en un metal fundido para eliminar los elementos no deseables de los
metales y aleaciones fundidos.