Química Orgánica
Alcanos
Susana Hernández Niño
Profesora Asistente
Alcanos
1. Propiedades
2. Reactividad
3. Usos
4. Estructura e isomerismo
5. Nomenclatura
Alcanos sin ramificar
Grupos alquilo
Clasificación de los átomos sp3
Alcanos ramificados
7. Análisis conformacional
8. Cicloalcanos
Isómeros cis y trans
9. Anillos policíclicos
Lecturas sugeridas (Wade): Capítulo 3
Propiedades
Hidrocarburo: molécula con únicamente enlaces C—C y C—H.
Alcano: hidrocarburo con únicamente enlaces sencillos.
Fórmula general: CnH2n + 2
(sp3, ángulos de enlace 109.5o, enlaces )
C11H24
Hidrocarburos Alifáticos:
“Alifático” - (G. aleiphar, grasa, aceite. Grasas saturadas y grasas
insaturadas).
1. Hidrocarburo saturado: - máximo número de enlaces C—H.
H2, cat.
no reacciona
2. Hidrocarburo insaturado:
H2, cat.
Clasificación de los Hidrocarburos
HIDROCARBUROS
SATURADOS INSATURADOS AROMATICOS
Alcanos Alquenos Alquinos Arenos
Reactividad
• Enlaces C-C, C-H muy estables
• Sin grupo funcional
• Generalmente no reaccionan
Pero pueden sufrir las siguientes reacciones:
1. Halogenación
CH4 + Cl2 h CH3Cl + HCl
2. Combustión
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O + calor
Usos
1. Fuentes de energía, combustibles (gas natural & petróleo)
CH4 Metano = constituye el 75% del gas natural.
C 3 - C4 Su combustión es “limpia”. Han reemplazado a los
freones (clorofluoroalcanos), propelentes en los
envases de aerosoles.
C5 - C8 Son los constituyentes principales de la gasolina.
2. Partes de otras moléculas
• Ceras (ésteres de cadena larga).
• Lípidos (grasas, forma principal de almacenar energía en el cuerpo).
“quemar grasa” - convierte alcano a CO2
(exhala) y H2O (orina)
se liberan 9 kcal por gramo de grasa
Estructura
# de
Carbonos CnH2n+2 Estructura
1 CH4
2 C2H 6
3 C3H 8
4 C4H10
5 C5H12
alcanos sin ramificar = “n” (normales) alcanos ramificados
isómeros constitucionales
Nomenclatura de Alcanos no Ramificados
Prefijo numérico + sufijo
Alcano: sufijo “-ano”
CnH2n+2 n-alcano CnH2n+2 n-alcano
CH4 metano C7H16 heptano
C2H6 etano C8H18 octano
C 3H 8 propano C9H20 nonano
C4H10 butano C10H22 decano
C5H12 pentano C11H24 undecano
C6H14 hexano C12H26 dodecano
(Ver Anexo)
Grupos Alquilo
Grupo alquilo: son unidades estructurales que carecen de uno de los
hidrógenos de un alcano.
• Grupos alquilo no ramificados
“pentilo”
pentano al que se le ha quitado un hidrógeno
Para nombrarlos: reemplace la terminación “-ano” por “-ilo”
Ejemplos:
metilo n-propilo
Nomenclatura de Alcanos no Ramificados
CnH2n+2 n-Alcano Sustituyente Alquilo Nombre del Grupo
CH4 metano
C 2H 6 etano -CH3 (-Me) metilo
C 3H 8 propano -C2H5 (-Et) etilo
C4H10 butano -C3H7 (-n-Pr) propilo
C5H12 pentano -C4H9 (-n-Bu) butilo
C6H14 hexano -C5H11 pentilo
C7H16 heptano -C6H13 hexilo
C8H18 octano -C7H15 heptilo
C9H20 nonano -C8H17 octilo
C10H22 decano -C9H19 nonilo
C11H24 undecano -C10H21 decilo
C12H26 dodecano -C11H23 undecilo
-C12H25 dodecilo
(Ver Anexo)
Clasificación de los Átomos sp3 Teniendo en
Cuenta la Conectividad
• C sp3 por conectividad C-C
carbono carbono carbono carbono
primario secundario terciario cuaternario
(1º) ( 2º) (3º) (4º)
• Alcoholes y haluros de alquilo por conectividad C-C
alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario
(1º) (2º) (3º)
X = F, Cl, Br, I
haluro (1º) haluro (2º) haluro (3º)
Clasificación de los Átomos sp3 Teniendo en
Cuenta la Conectividad
• H por conectividad C-C
hidrógenos primarios hidrógenos secundarios hidrógeno terciario
(1º) (2º) (3º)
• C sp3 por conectividad C-H
metano metilo metileno metino
• N sp3 por conectividad C-N
amina 1o amina 2o amina 3o ión amonio 4o
Clasificación de Átomos
Ejemplos:
carbono 2o, carbono 1o,
metileno metileno
Haluro 1o
hidrógenos 2o
hidrógenos 1o
Nomenclatura de los Grupos Alquilo Ramificados
iso neo sec terc
isopropilo neopentilo sec-butilo terc-butilo
isobutilo neohexilo terc-pentilo
Prefijo iso (i): 2 grupos metilo en el extremo de una cadena.
Prefijo neo: 3 grupos metilo en el extremo de una cadena.
Prefijo sec: valencia abierta en carbono secundario.
Prefijo terc (t): valencia abierta en carbono conectado a otros 3
átomos de carbono (terciario).
‘R’
‘R’: grupo genérico (el resto de la molécula)
Ejemplos:
Análisis Conformacional: Lo Fundamental
• Análisis conformacional: estudio de los cambios de energía de diferentes
conformaciones.
• Conformaciones: estructuras relacionadas mediante la rotación de enlaces
sencillos; generalmente interconvertibles a temperatura
ambiente.
• Confórmero: conformación con energía potencial mínima.
• Proyecciones de Newman
Representaciones de la observación de una molécula a lo largo del enlace
que conecta dos átomos de carbono
carbono
de atrás
carbono
frontal
= ángulo diaedral
Barrera de rotación: energía torsional, energía necesaria para rotar un enlace.
Barrera de rotación = Erel (confórmero de mayor E - Erel (confórmero de menor E)
Análisis Conformacional: Lo Fundamental
Etano Propano
escalonada eclipsada escalonada eclipsada
= 60o = 0o = 60o = 0o
Erel = 0 kcal/mol Erel = 3.0 kcal/mol Erel = 0 kcal/mol Erel = 3.4 kcal/mol
Barrera de rotación = 3.0 - 0 = 3.0 kcal/mol Barrera de rotación = 3.4 - 0 = 3.4 kcal/mol
H/H-eclipsados = 1.0 kca/mol H/Me-eclipsados = 1.4 kca/mol
• La barrera de rotación del propano es un poco más alta porque hay
repulsión electrónica entre el grupo metilo y el átomo de hidrógeno
en la conformación eclipsada.
Análisis Conformacional: Lo Fundamental
Butano
totalmente gauche eclipsada anti
elclipsada
Me/Me = 0o Me/Me = 60o Me/Me = 120o Me/Me = 180o
Erel = 4.6 kcal/mol Erel = 0.9 kcal/mol Erel = 3.8 kcal/mol Erel = 0 kcal/mol
Barrera de rotación = 4.6 - 0 = 4.6 kcal/mol
Me/Me-eclipsados = 2.6 kcal/mol
Interacción gauche = 0.9 kcal/mol
La interacción Me/Me es mayor (impedimento
Números para mantener presente estérico) impedimento
H/H-eclipsados = 1.0 kcal/mol estérico
H/Me-eclipsados = 1.4 kcal/mol
Me/Me-eclipsados = 2.6 kcal/mol
Interacción gauche = 0.9 kcal/mol
H/H H/Me Me/Me
Cicloalcanos
• Son alcanos que contienen anillos de átomos de carbono.
• Se caracterizan por tener la fórmula molecular general CnH2n.
ciclopropano ciclobutano ciclopentano cilohexano
C 3H 6 C 4H 8 C5H10 C6H12
Conformaciones:
(adoptadas por pseudorotacion de los enlaces)
eclipsada plegada semisilla
hidrógenos
hidrógenos
ecuatoriales
axiales
Cicloalcanos Disustituidos: Estereoisómeros
• Cuando un cicloalcano lleva dos sustituyentes en distintos carbonos, estos
sustituyentes pueden estar del mismo lado o en lados opuestos del anillo:
• cis = los sustituyentes están al mismo lado.
• trans = los sustituyentes están en lados opuestos.
cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano
• Las formas cis y trans son estereoisómeros (isómeros que tienen sus
átomos enlazados en el mismo orden (igual conectividad) pero difieren
de la disposición de los átomos en el espacio.
cis-1,4-dimetilciclohexano trans-1,4-dimetilciclohexano
Anillos Policíclicos
1. Anillos fusionados 2. Anillos con puente de carbono
cis-decalina
biciclo[2.2.1]heptano
3. Espiranos (son raros)
trans-decalina
biciclo[4.4.0]decano
espiro[4.4]nonano
• Nomenclatura:
a. Prefijo = biciclo o espiro
b. [número] = número de carbonos
situados entre las cabezas de puente,
en orden descendiente
c. Sufijo = número total de átomos de carbonos -ano
Elementos de Insaturación en los
Hidrocarburos
• A un alqueno, se le dice que es insaturado porque puede adicionar
hidrógeno en presencia de un catalizador. El producto, un alcano, se
denomina saturado porque no puede reaccionar con más hidrógeno.
Pdo Pdo
+ + no reacciona
Alqueno Hidrógeno Alcano
Elementos de Insaturación en los
Hidrocarburos
• La presencia de un enlace en un alqueno (o en un alquino) o el
anillo de un compuesto cíclico hace que el número de átomos de
hidrógeno en una fórmula molecular sea menor. Estos hechos
estructurales se conocen como elementos de insaturación.
Propano, C3H8 Propeno, C3H6 Propino, C3H4 Ciclopropano, C3H6
saturado un elemento dos elementos un elemento
de insaturación de insaturación de insaturación
Un doble enlace = un elemento de insaturación
Un triple enlace = dos elementos de insaturación
Un anillo = un elemento de insaturación
Elementos de Insaturación en los
Hidrocarburos
C5H12 C5H10 C5H10
Alqueno saturado
Fórmula general CnH2n+2 Pérdida de 2 átomos de hidrógeno, por lo
que tienen un elemento de insaturación
Cuando se quiere deducir una estructura a partir de una fórmula molecular
determinada es de ayuda, para encontrar los elementos de insaturación, el
cálculo de los átomos de hidrógeno de la fórmula saturada CnH2n+2 , y la
comparación con los de la fórmula dada, para ver el número de hidrógenos
de diferencia. El número de elementos de insaturación es la mitad del nú-
mero de hidrógenos que faltan.
Cálculo del Número de Elementos de
Insaturación
Dada la fórmula molecular de un compuesto:
1. Determine el número de hidrógenos como si el compuesto
fuera saturado.
2. Determine el número de hidrógenos faltantes, restando el
número de hidrógenos indicados en la fórmula y divida por
dos(2). El resultado es el número de elementos de
insaturación del compuesto.
Ejercicio: Calcule el número de elementos de insaturación que hay
en la fórmula C8H14.
1.Número de hidrógenos como si
= 2n + 2 = 2(8) + 2 = 18
fuera saturado
2.Número de hidrógenos
= (18 – 14)/2 = 2
faltantes = elementos de
insaturación Rta: 2 elementos de insaturación
Elementos de Insaturación con
Heteroátomos
• La regla para calcular los elementos de insaturación en los hidrocarburos
se puede ampliar para incluir los heteroátomos (átomos diferentes al
carbono e hidrógeno).
• Halógenos: Cada átomo de halógeno sustituye a un átomo de hidrógeno
en la fórmula molecular, es decir, la fórmula C3H8 es saturada,
por lo que la fórmula C3H6Br2 también lo es.
Ejemplo:
C5H9BrF2 C5H7Br3 C5H7Br3
saturado un elemento de un elemento de
insaturación insaturación
Cuando se calcula el número de elementos de insaturación, hay que
contar los halógenos como átomos de hidrógeno.
Elementos de Insaturación con
Heteroátomos
• Halógenos: Los halógenos reemplazan hidrógenos, por tanto, súmelos al
número de hidrógenos.
• Oxígeno: No cambia la relación carbono-hidrógeno, por tanto, ignórelos
en la fórmula.
• Nitrógeno: Es trivalente, por tanto, cada átomo de nitrógeno en la fórmula
debe contarse como medio átomo de carbono.
Ejemplo: Calcule el número de elementos de insaturación para
un compuesto con fórmula molecular C6H3NClBr.
1.Número de hidrógenos como si
= 2n + 2 = 2(6.5) + 2 = 15
fuera saturado
2.Número de hidrógenos
faltantes = elementos de = (15 – 5)/2 = 5
insaturación
Rta: 5 elementos de insaturación
Elementos de Insaturación: Ejercicios
Ejercicio: Calcule el número de elementos de insaturación que hay
en las siguientes fórmulas y proporcione dos posibles
estructuras que pueda tener el compuesto de la fórmula.
1. C9H12
2. C10H16O2
3. C14H20O4
4. C7H16N2
5. C12H7N3BrCl
6. C10H15F3
