UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

ZARAGOZA

INGENIERIA QUÍMICA

LABORATORIO DE TALLER DE PROYECTOS

SÉPTIMO SEMESTRE

PROFESOR: JOSÉ BERMÚDEZ MOSQUEDA

L4: ESTUDIO DE UN SISTEMA DE EQUILIBRIO

LIQUIDO-VAPOR
EQUIPO 2
RESPONSABLES: ALLENDE DÍAZ AARÓN
MUÑOZ LEDEZMA GIOVANNI NAZARET
OBJETIVOS

 Determinar experimentalmente los puntos en los que coexisten en equilibrio

las fases líquido y vapor, para un sistema binario que forma un azeótropo
con punto de ebullición máximo.

FUNDAMENTO TEÓRICO

La ley de Raoult fue enunciada en 1882 por el químico francés Francois Marie
Raoult. Establece que la relación entre la presión del vapor de cada componente en
una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente
individual y de la fracción molar de cada componente en la solución.
Para un sistema binario formado por una solución ideal que sigue la ley de Raoult,
la presión total PT varía linealmente en función de la composición del líquido,
cuando la temperatura T se mantiene constante, tal como se muestra en la figura 1.
Sin embargo, la presión total en función de la composición del vapor, es una curva,
como se muestra en la misma figura.

Líquido P°A

P°B

Vapor

XA

Figura 1. Variación de PT en función de la Composición, para una mezcla binaria

(solución ideal).

Si para esta misma solución graficamos la temperatura de equilibrio en función de

las composiciones del líquido y el vapor, obtendrá las líneas que se muestran en la
figura 2, este comportamiento se puede expresar matemáticamente en términos de
la Ley de Raoult o de la Ley de Dalton:

Ley de Raoult:
𝑷𝒊 = 𝑷°𝒊 𝑿𝒊

𝑷𝑻 = (𝑷°𝑨 − 𝑷°𝑩 )𝑿𝑨 + 𝑷°𝑩

La de Dalton establece: la presión total de una mezcla gaseosa, que ocupa un

volumen, es la suma de las presiones parciales de los gases presentes. La presión
parcial de cada gas es la presión que este ejercería si fuera el único gas presente
en dicho volumen.
Ley de Dalton:
𝑷𝒊 = 𝑷𝒚𝒊

𝒙𝒂 𝑷°𝑨
𝒚𝒂 =
(𝑷°𝑨 − 𝑷°𝑩 )𝑿𝑨 + 𝑷°𝑩

𝑷°𝑨 𝑷°𝑩
𝑷𝑻 =
(𝑷°𝑩 − 𝑷°𝑨 )𝒚𝑨 + 𝑷°𝑨
Donde:
Pi: Presión de vapor del componente i.
Xi: Fracción molar del componente i en el líquido.
P°i: Presión de vapor del componente puro i a una temperatura dada.
Yi: Fracción molar del componente i en el vapor.
PT: Presión total del vapor.
Xa: Fracción molar del componente A en el líquido.
Ya: Fracción molar del componente A en el vapor.
Una solución ideal se define como aquella en que todos y cada uno de los
componentes obedecen la Ley de Raoult. Es decir, la presión parcial de un
disolvente sobre una disolución Pi está dada por la presión de vapor del disolvente
puro P°i, multiplicada por la fracción molar (xi) del disolvente en la disolución.
(Ecuación.1).
En el caso de soluciones que no siguen el modelo ideal, encontramos desviaciones
respecto a los valores predichos por la Ley de Raoult. Si la presión de la solución
es mayor que la predicha por la Ley de Raoult la desviación es positiva, y para el
caso contrario, la desviación es negativa. En muchos casos, las desviaciones son
tan grandes que originan máximos o mínimos en las curvas de presión de la
solución.

Figura 2. Temperatura de equilibrio en función de las composiciones de líquido y

vapor.
Las desviaciones de la ley de Raoult se manifiestan con frecuencia en la formación
de azeótropos, especialmente para mezclas de especies con diferente estructura
química que tiene temperaturas de ebullición próximas. Los azeótropos son mezclas
liquidas que tiene temperaturas que exhiben temperaturas de ebullición máximas o
mínimas y que corresponden, respectivamente a desviaciones negativas o positivas
de la ley de Raoult. Para un azeótropo las composiciones del vapor y del líquido son
idénticas.
La dirección de la desviación de la ley de Raoult
Si solamente existe una fase se dice que la mezcla forma un azeótropo homogéneo;
si hay más de una fase liquida el azeótropo es heterogéneo. De acuerdo con la regla
de fases, en un sistema de dos componentes a presión constante no pueden
coexistir más de dos fases liquidas, mientras que en una mezcla ternaria pueden
coexistir con el vapor hasta tres fases densas.
Entre los sistemas en los que la presión de vapor de la solución tiene un mínimo y
consecuentemente un máximo en la temperatura de ebullición, tenemos al sistema
acetona - cloroformo, cuyo comportamiento se muestra cualitativamente en la figura
3. La presión total mínima es inferior a las presiones de vapor de los componentes
puros, y en una operación de destilación el azeótropo se concentrará en las colas.
Los azeótropos heterogéneos son siempre mezclas de temperatura de ebullición
mínima.

Figura 3. Desviaciones de la ley de Raoult para el sistema Acetona –cloroformo.

En un máximo o en un mínimo, la composición del líquido y la del vapor es la misma,

lo que conduce a la formación de un azeótropo: (Hervir sin cambiar). Especialmente
para mezclas de especies con diferente estructura química, que tienen
temperaturas de ebullición próximas. Si solamente hay una fase líquida se dice que
la mezcla forma un azeótropo homogéneo; si hay más de una fase líquida, el
azeótropo es heterogéneo. De acuerdo con la regla de las fases, en un sistema de
dos componentes a presión constante, no pueden coexistir más de dos fases
líquidas.
La curva temperatura composición puede construirse con los datos obtenidos en las
destilaciones en un aparato simple de una etapa. Se debe tomar directamente del
condensador y del residuo pequeñas muestras a diferentes temperaturas (vea
secuencia de pasos). Las muestras se analizan y se construye el diagrama, llevando
al eje de las abscisas la composición, y al de las ordenadas la temperatura a la que
fueron tomadas. En el caso del destilado, la temperatura para cada muestra debe
ser el promedio de los valores inicial y final durante la toma de la muestra. En el
caso del residuo, la temperatura debe ser la registrada en el momento en que se
interrumpe la destilación para tomar la muestra del residuo.
La región u-b de la figura 3 es la región de dos fases, donde las presiones parcial y
total permanecen constantes mientras que varían las cantidades relativas de las dos
fases. El diagrama y-x de la figura 4 (b) muestra una línea horizontal en toda la
región inmiscible y el diagrama de fases de la figura 4 (c) presenta una temperatura
mínima constante.

Figura 4. Azeótropo de temperatura de ebullición máxima, sistema acetona-

cloroformo. (a) Presiones parcial y total a 60° C. (b) Equilibrio vapor- líquido a
101kPa, (c) Diagrama de fases de 101 kPa.

Los azeótropos limitan la separación que se puede alcanzar por las técnicas de
destilación ordinaria. En algunos casos es posible desplazar el azeótropo
modificando suficientemente la presión para “romper” el azeótropo o bien alejarlo
de la región en la que se desea efectuar la separación requerida. También hay
azeótropos ternarios y presentan la misma barrera para la separación completa que
en el caso de los binarios.
La formación de azeótropos en general, y de heteroazeótropos en particular, puede
emplearse convenientemente para efectuar separaciones difícil

1. MATERIALES Y EQUIPO
3.1 Material
 1 Matraz de tres bocas de 250 ml con entrada de 45º
 2 Termómetro de -10 a 100 °C (inmersión parcial)
 2 Adaptadores para termómetro
 1 Condensador de tubo recto
 1 Cabeza de destilación
 1 Cola de destilación
 1 Tapón entrada 24/40
 2 Tramos manguera de Látex
 2 Soportes universales
 2 Pinzas de tres dedos con nuez
 30 Tubos de ensayo con tapón
 1 Probeta graduada de 25 ml
 1 Probeta graduada de 100 ml
 4 Vasos de precipitados de 250 ml
 2 Pipetas volumétricas de 5 ml
 2 Pipetas volumétricas de 2 ml
 2 Pipetas volumétricas de 1 ml
 1 Pipeta graduada de 2 ml (para verter muestras al refractómetro)
 1 Perilla de succión
 1 Gradilla
 Piedras de ebullición
  Algodón
 Cinta masking tape

3.2 Reactivos
 360 ml de Acetona
 250 ml de Cloroformo
 Hielo.

3.3 Equipo
 1 Reóstato
 1 Canastilla para calentamiento
 1 Refractómetro
 1 Gato hidráulico
 1 Recirculador de agua
 1 Charola para recircular el agua
 Mascarilla y googles

3.4 Servicios
 Electricidad

2. METODOLOGIA
 Colocar 180 ml de acetona pura en el interior del matraz. Determinar el punto
de ebullición destilando a temperatura constante (debe estar en un rango de
T1 = 50 a 56 °C). Recoger las muestras 1L y 1V para analizar y comparar.

 Se enfría el matraz de destilación y se devuelve el destilado obtenido en el

inciso A, se agregan 20 ml de cloroformo y se inicia la destilación. Cuando la
temperatura se encuentre aproximadamente 2 °C arriba de la temperatura
del párrafo anterior, se colectan 2 ml de destilado 2V y 2 ml de residuo 2L.

 Se continúa con la destilación y se toman muestras 3V y 3L cuando la

temperatura se encuentre 4 °C arriba de la temperatura de A.
 Se prosigue con la destilación hasta llegar a unos 5 °C arriba de la destilación
de la acetona. Se enfría un poco el matraz y se agregan 35 ml de cloroformo
y 65 ml de acetona, se calienta nuevamente y se toman las muestras 4V y
4L cuando la temperatura se encuentre a 6 °C arriba de T1.

 Agregar 50 ml de acetona a 50 ml de cloroformo. Se reanuda la destilación y

se guarda el destilado para su empleo posterior. Se toman las muestras No.
5 a temperatura 7 °C arriba de T1.

 Se prosigue con la destilación hasta que la temperatura no sufra cambio

significativo. Se toman las muestras No. 6. Se analiza la solución residual en
el refractómetro y se completan 100 ml de solución correspondientes a la
composición encontrada del residuo. Destilar hasta temperatura constante y
tomar las muestras. Juntar el residuo de esta parte y de la anterior y guardarlo
aparte.

 Enjuagar el matraz con un poco de cloroformo. Colocar 80 ml de cloroformo

y determinar el punto de ebullición de igual manera que para la acetona (61
°C aprox.).

 Se enfría el matraz, devolviendo el destilado (acetona) del inciso anterior

agregando 20 ml de la mezcla guardada en F, se continúa con la destilación
tomando las muestras correspondientes a 1 °C arriba de la temperatura de
ebullición del cloroformo.

 Se enfría el matraz, devolviendo el destilado del inciso anterior, agregando

50 ml de la mezcla guardada en F, se continúa la destilación y se toman las
muestras No. 9 cuando la temperatura sea de 2 °C arriba de la temperatura
a la que comienza la destilación del cloroformo.
  Para verificar el punto azeotrópico por el lado del cloroformo se reanuda la
destilación y se continúa hasta que la temperatura sea constante. Tomar las
muestras No. 10. En la siguiente hoja se encuentra la secuencia de pasos en
un esquema con la finalidad de seguir con más facilidad el procedimiento.

RECOMENDACIONES.

 Usar cloroformo y acetona previamente destilados.

 El cambio de temperatura es lento, no interrumpir la destilación, pensando

erróneamente que ya no aumenta.

 Al tomar la muestra del líquido en el matraz, esperarse a que baje la

temperatura (menor a la de ebullición del componente más volátil,
aproximadamente 10°C), de lo contrario, habrá pérdidas de vapor al tomar la
muestra, y con esto los datos de composición del líquido serán erróneos.

 Usar googles de seguridad y mascarillas con cartuchos para vapores

orgánicos.
RESULTADOS.

Análisis de resultados
Se realizó una curva de calibración para saber que porcentaje tenían las especies
en la parte experimental y así poder extrapolar sus porcentajes en esta tabla.

Tabla 1. Curva de Calibración Acetona-Cloroformo

Vol % %Mol
[ml] Volume
n
Tubo Aceton Cloroform Acetona Cloroform Aceton Cloroform IR
a o o a o
1 5 0 100 0 1 0 1.355
2 4.5 0.5 90 10 0.9 0.1 1.363
3 4 1 80 20 0.8 0.2 1.372
4 3.5 1.5 70 30 0.7 0.3 1.381
5 3 2 60 40 0.6 0.4 1.392
6 2.5 2.5 50 50 0.5 0.5 1.4
7 2 3 40 60 0.4 0.6 1.406
8 1.5 3.5 30 70 0.3 0.7 1.415
9 1 4 20 80 0.2 0.8 1.420
5
10 0.5 4.5 10 90 0.1 0.9 1.432
11 0 5 0 100 0 1 1.441

En la práctica para el sistema acetona-cloroformo se obtuvieron los siguientes

índices de refracción y por consecuente formo una gráfica Índice de refracción vs
composición para tener como aproximación del azeótropo sin conocer aún la
temperatura a la que se forma.
 Tabla 2. Índices de refracción de acetona y cloroformo

N. Vol Vol Índice de Mol Mol Mol Fracción Fracción

vaso Acetona Cloro Refracció acet clor total mol mol
ml ml n acetona cloroformo
1 10 0 1.3569 0.1 0 0.14 1 0
4
2 9 1 1.366 0.1 0.01 0.13 0.91 0.09
2
3 8 2 1.374 0.1 0.02 0.13 0.81 0.19
1
4 7 3 1.382 0.0 0.04 0.13 0.72 0.28
9
5 6 4 1.393 0.0 0.05 0.13 0.62 0.38
8
6 5 5 1.402 0.0 0.06 0.13 0.52 0.48
7
7 4 6 1.408 0.0 0.07 0.13 0.42 0.58
5
8 3 7 1.417 0.0 0.09 0.13 0.32 0.68
4
9 2 8 1.426 0.0 0.10 0.13 0.21 0.79
3
10 1 9 1.435 0.0 0.11 0.13 0.11 0.89
1
11 0 10 1.444 0 0.12 0.12 0 1

La aproximación que obtenemos es que cuando la composición de x sea

aproximadamente de 0.49 estaremos encontrando el azeótropo en el sistema
acetona-cloroformo, siendo esto solamente una aproximación de la comparación
del índice de refracción de la acetona y cloroformo.
 %-x
1.45
1.44
1.43
Indice de Refracción

1.42 y = 0.0866x + 1.3582

R² = 0.9984
1.41
1.4
1.39
y = -0.0866x + 1.4448
1.38 R² = 0.9984
1.37
1.36
1.35
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
composicion x

Grafica 1. Índice de refracción contra composición para el sistema cloroformo-

acetona.

En la siguiente tabla se presentan las temperaturas a las cuales fueron tomados el

vapor y liquido en el sistema de destilación empleado. Sus índices de refracción y
la composición fueron calculados por medio de la curva de calibración de la tabla 1
empleando una regresión lineal.
 Tabla 3. Temperatura e índices de refracción del sistema acetona-cloroformo.
Composiciones de composición composición composición composició
las muestras de vapor de vapor líquido n líquido
índice de índice de Temperatura Temperatura componente componente componente componente
refracción refracción del liquido de vapor más volátil menos volátil más volátil menos
volátil
1v 1.358 1l 1.361 37 32 1.00 0.00 0.03 0.97
2v 1.37 2l 1.379 53 47 0.86 0.14 0.24 0.76
3v 1.372 3l 1.38 54 49 0.84 0.16 0.25 0.75
4v 1.3765 4l 1.381 55 53 0.79 0.21 0.26 0.74
5v 1.387 5l 1.387 58 59 0.71 0.29 0.33 0.67
6v 1.387 6l 1.397 61 60 0.70 0.30 0.45 0.55
residuo 1.4085 residuo(antes 1.4215 63 63 0.64 0.36 0.63 0.37
de 7l)
7v 1.415 7l 1.4265 58 58 0.44 0.56 0.79 0.21
8v 1.421 8l 1.437 49 52 0.27 0.73 0.91 0.09
9v 1.429 9l 1.4395 45 43 0.18 0.82 0.94 0.06
10v 1.4395 10v 1.4428 39 33 0.06 0.94 0.98 0.02
 Sistema Acetona-Cloroformo Temperatura contra
Composición X
70

65

60

55
T [°C]

50

45

40

35

30
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Composicion x para el componente mas volátil
Grafica. 1 Azeótropo del sistema acetona-cloroformo.

De acuerdo a la aproximación que tuvimos, hicimos la suposición de que a los 0.49

de composición estaríamos encontrando el azeótropo, que aproximadamente
estaba en los 1.4 de I.R., suposición que se aproxima en el índice de refracción,
pero no en la composición. Al graficar los datos encontramos que a los 63°C
comienza a formarse el azeótropo de esta mezcla binaria con una composición de
0.63 en x para el componente más volátil.

CONCLUSIONES.

De acuerdo a los resultados obtenidos, se cumple con el objetivo de la práctica

donde a los 63°C encontramos la coexistencia del equilibrio de fases líquido y vapor,
para el sistema acetona-cloroformo que formo un azeótropo. Con esto podemos
decir que efectivamente que dicha mezcla no puede ser destilable o separada al
100%, obteniendo 63% de acetona y 37% de cloroformo como el máximo líquido
que se puede destilar antes de llegar a su azeótropo.
BIBLIOGRAFIA
 E.J Henley y J.D Seader (1988) “Operaciones de separación por etapas de
equilibrio en ingeniera química” editorial reverte, Barcelona. Pg.101-110
 http://ceciliagilertapia.blogspot.mx/2016/04/ley-de-raoult-henry-y-
presiones.html
 https://books.google.com.mx/books?id=Llsd3VW7srYC&pg=PA221&dq=ley
+de+dalton&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwiG2YKGr9fZAhXGmuAKHTW6DW
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