OBTENCION DE m-NITROANILINA
Investigación Previa
Álvarez Ramírez, J.A.; Merlos Flores, L.C.; Barba Chamorro, L.D. 16/10/2018
OBJETIVOS:
Que el alumno aprenda en que consiste un proceso de reducción.
Que efectué una reducción selectiva del grupo nitrilo.
Que conozca los diferentes reactivos usados para una reducción.
AGENTES UTILIZADOS EN LA REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS.
En principio la reducción de un grupo nitro debe de seguir los siguientes pasos:
La reducción de los grupos nitroso en general es más fácil de llevar a cabo, pero la
ventaja de la reducción de los grupos nitro es que esta se puede llevar a cabo de
diferentes maneras:
Reacción Metal /H+
Se pueden usar metales como Fe, Zn, Sn, los cuales en presencia de medio
H+ permiten reducir el grupo –NO2 por una secuencia de dos reacciones:
transferencia de un solo electrón (Single Electron Transfer, (SET))/
protonación.
El mecanismo para la reacción Zn/H + es:
Medio Básico
MECANISMO: transferencia de un solo electrón (Single Electron Transfer,
(SET)
HIDROGENACIÓN CATALÍTICA
H2/Pd soportado en carbono
Las reacciones de H2/Pd (o bien Pt) se puede utilizar para llevar a cabo una
reacción en la que se transfiere heterogéneamente un H: - a la superficie del
metal y de éste al grupo nitro.
REACTIVOS CON AZUFRE (S)
El bisulfuro de sodio (NaSH) o el polisulfuro de sodio (Na 2 S x) o el sulfuro de
amonio ((NH 4 ) 2 S 2) se pueden utilizar para reducir regioselectivamente un grupo
nitro de otros presentes en la misma molécula y es posible que dicha reacción
también proceda a través de reacciones SET:
HIDRUROS METÁLICOS
Los reactivos como el LiAIH 4 (pero no el NaBH 4) pueden reducir al grupo
nitro por la transferencia de un hidruro, H:-. El producto dependerá de la
naturaleza del agente reductor, pero el punto final será una amina.
4 LiH + AlCl 3 → LiAlH 4 + 3 LiCl
Otra manera de obtener LAH
Na + Al + 2 H 2 → NaAlH 4
Reacción de metatesis:
NaAlH 4 + LiCl → LiAlH 4 + NaCl
Problema: descomposición del LAH en presencia de agua
LiAlH4 + 4 H2O LiOH + Al(OH)3 + 4 H2
Sin embargo: excelente agente reductor
EN LA REDUCCION SELECTIVA DE NITROCOMPUESTO AROMATICOS,
CUALES SON LOS AGENTES REDUCTORES APROPIADOS.
Los compuestos nitro pueden reducirse a las aminas correspondientes
directamente. La reacción por lo regular se logra al usar un metal (por ejemplo,
hierro, estaño y zinc) en ácido. Además, la reacción puede catalizarse con ciertas
sales metálicas; por ejemplo, el sulfato ferroso a menudo se adiciona a la mezcla
de reacción cuando el hierro es el agente reductor. 2.- En la reducción selectiva de
nitrocompuestos aromáticos, cuáles son los agentes reductores más apropiados.
El sulfuro de amonio también se emplea en la reducción de los compuestos nitro
aromáticos, particularmente los que tienen más de un grupo nitro. En tales casos, a
menudo es posible reducir un grupo nitro selectivamente. El (NH4) 2S (preparado a
partir del amoniaco y el sulfuro de hidrógeno) y NaHS son los de uso más común.
En la mayoría de los casos, no es posible predecir qué grupo nitro se reducirá, aun
cuando una vez determinado es reproducible. También se debe poner atención a la
cantidad de agente reductor adicionado en estas reacciones, para asegurarse de
que sólo un grupo niro se reducirá. Los agentes reductores hidruros, como LiAlH4
o NaBH4 , n funcionan bien y rara vez se emplean aun cuando puede utilizarse la
reducción con hidrógeno y un catalizador.
¿QUE IMPORTANCIA TIENE LA PREPARACION DE AMINAS AROMATICAS,
VIA REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS AROMATICOS?
La reducción de nitrocompuestos aromáticos es el método más útil para preparar
aminas, porque utiliza materias fáciles de adquirir y genera además el tipo más
importante de aminas; las aminas primarias aromáticas. Éstas pueden convertirse
fácilmente en sales de diazonio que se encuentran entre los compuestos orgánicos
más versátiles conocidos. A su vez el grupo diazo de estas sales es reemplazable
por muchos otros grupos. En la mayoría de los casos representa el método más
adecuado para introducir estos otros grupos en el anillo aromático. Además, las
sales de diazonio se emplean para obtener un tipo de compuesto de gran
importancia: los colorantes azoicos.
ESCRIBA LA REACCION COMPLETAQUE SE EFECTUA EN LA PRACTICA.
Propiedades físicas y químicas de los compuestos a usar.
BIBLIOGRAFÍA
WINGROVE, A.S y CARET, R.L, (1981), Química Orgánica, OXFORD University Press, México.
