TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE MINATITLÁN

INGENIERIA QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

PRÁCTICA NO 4: SINTESIS DE m-DINITROBENCENO

EQUIPO: B1

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OBJETIVOS ESPECIFICOS
• Obtener m-dinitrobenceno mediante una reacción de sustitución electrofílica
aromático.
• Analizar la reactividad y orientación del grupo nitronio (NO2 +) en el anillo
aromático, por medio de una reacción de sustitución electrofílica aromático en
anillos aromáticos monosustituídos.
• Determinar porque los grupos desactivadores requieren condiciones más
vigorosas cuando se desea introducir un segundo grupo al anillo bencénico

MARCO TEÓRICO
En 1825, Michael Faraday aisló un compuesto puro, con un punto de ebullición de
80°C. Eilhard Mitscherlich sintetizó el mismo compuesto en 1834, calentando ácido
benzoico aislado de la benzoína, en presencia de cal. Como Faraday, Mitscherlich
encontró que su fórmula empírica es CH. También uso una medición de densidad
de vapor, y determinó una masa molecular aproximada de 78, que corresponde a la
fórmula molecular [Link] vista de que el nuevo compuesto se deriva de la
benzoina, lo llamo bencina, y ahora se llama benceno. (Wade 7ed; pag: 707)
Muchos otros compuestos descubiertos parecían estar relacionados con el
benceno. También tenían bajas relaciones de hidrogeno a carbono y aromas
agradables; se podían convertir en benceno o compuestos relacionados. A este
grupo de compuestos se le llamo aromáticos, por sus olores agradables. (Wade
7ed; pag: 707)

Friedrich Kekulé propuso una estructura cíclica para el benceno, con tres dobles
enlaces. La imagen de resonancia del benceno es una extensión natural de la
hipótesis de Kekulé. En la estructura de Kekulé, los enlaces sencillos C–C serian
mas larhos que los enlaces dobles. Con métodos espectroscópicos se ha
demostrado que el anillo de benceno es plano, y uqe todos los enlaces tienen la

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 misma longitud. En realidad, el benceno es
un hibrido de resonancia de las dos
estructuras de Kekulé (Wade 7ed; pag: 707-
708)
Podemos definir a un compuesto aromático
como un compuesto cíclico que contiene
cierta cantidad de enlaces dobles
conjugados y que tiene una energía de
resonancia demasiado grande. (Wade 7ed; pag: 708)
La reactividad de los compuestos aromáticos sustituidos, más que la de cualquier
otra clase de sustancia, está íntimamente ligada a su estructura. Como resultado,
los compuestos aromáticos proveen un detector extraordinariamente sensible para
estudiar la relación entre la estructura y la reactividad. (McMurry 7ed; pag: 517)
Los compuestos aromáticos experimentan muchas reacciones, pero son
relativamente pocas las que afectan las uniones con el anillo aromático mismo.
Sustitución electrofilia aromática
El benceno tiene densidades de electrones pi que se encuentran por arriba y debajo
de la estructura plana formada por los enlaces sigma. Aunque los electrones pi del
benceno se encuentran dentro de un sistema aromático estable, están disponibles
para atacar a un electrófilo fuerte para formar un carbocatión. Este carbocatión,
estabilizado por resonancia, se llama complejo sigma, porque el electrófilo esta
uniso con el anillo de benceno mediante un nuevo enlace sigma. (Wade 7ed; pag
751)
El complejo sigma no es aromático, porque el carbono que presenta una hibridación
sp3 interrumpe el anillo de orbitales p. La pérdida de la aromaticidad contribuye a la
naturaleza altamente endotérmica de este primer paso. El complejo sigma se vuelve
a convertir en un compuesto aromático, ya sea por un paso inverso al primero (y
regresando a los reactivos), o bien perdiendo un protón que está en el átomo de
carbono tetraédrico sp3, formándose el producto de la sustitución aromática. (Wade
7ed; pag: 751)
La reacción global es la sustitución de un protón (H+) por un electrófilo (E+) en el
anillo aromático; es la sustitución electrofílica aromática. Este tipo de reacciones
incluye sustituciones por una gran variedad de reactivos electrofilicos. Como permite
introducir grupos funcionales en forma directa al anillo aromático, la sustitución
electrofílica aromática es el método más importante para llevar a cabo la síntesis de
los compuestos aromáticos sustituidos. (Wade 7ed; pag: 751-752)

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Nitración del benceno
El benceno reacciona con ácido concentrado y caliente para formar el nitrocarbono.
Esta reacción lenta es peligrosa. Un procedimiento más seguro y conveniente es
usar una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico es un
catalizador, y permite que se efectué más rápidamente y a menores temperaturas.
(Wade 7ed; Pag: 755)

El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico para formar el ion nitronio (+NO2), el
cual es un electrófilo poderoso. El ion nitronio reacciona con el benceno y forma un
complejo sigma. La pérdida de un protón del complejo sigma permite que se forme
el nitrobenceno. (Wade 7ed; pag: 755)

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La nitración del anillo aromatico no ocurre en la naturaleza, pero es importante en
el laboratorio debido a que el producto sustituido por un grupo nitro puede reducirse
por reactivos como hierro, estaño o SnCl2. La adicion de un grupo amino a un anillo
aromatico por la secuencia de dos etapas de nitración/reducción es la parte clave
de la sisntesis inductrial de varios colorantes y agentes farmacéuticos. (McMurry
7ed; pag: 552)
Nitrobenceno
El nitrobenceno es unas 100,000 veces menos reactivo que el benceno frente a la
sustitución electrofílica aromática. Para nitrar el nitrobenceno se requieren ácidos
sulfúrico y nítrico concentrados a temperaturas mayores de 100°C. La nitración se
lleva a cabo lentamente, y como producto principal se obtiene el isómero meta.
(McMurry 7ed; pag: 765)

Un sustituyen te donador de densidad electrónica activa principalmente las

posiciones orto y para,y un sustituyen te atractor de densidad electrónica (como un
grupo nitro) desactiva principalmente las posiciones orto y para.
Esta desactivación selectiva hace que las posiciones meta sean las más reactivas,
y se ve la sustitución meta en los productos. Los orientadores meta que con

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frecuencia se llaman sustituyentes meta-permisivos, desactivan menos la posición
meta y que las posiciones orto y para, y permiten la sustitución en la posición meta.
Podemos demostrar por qué el grupo nitro es un grupo desactivador fuerte
examinando sus formas de resonancia. Sin importar cómo se coloquen los
electrones en un diagrama de los electrones por puntos de Lewis, el átomo de
nitrógeno tiene siempre una carga formal positiva.
El nitrógeno con carga positiva retira por inducción densidad electrónica del anillo
aromático. Este anillo aromático es menos rico en electrones que el del benceno,
por lo que está desactivado frente a reacciones con electrófilos. (Wade 7ed; pag:
766)

En el complejo sigma para la sustitución meta, el carbono unido al grupo nitro no

comparte la carga positiva del anillo. Ésta es una situación más estable, porque las
cargas positivas están más alejadas. El resultado es que el nitrobenceno reacciona
principalmente en la posición meta. Se puede resumir lo anterior diciendo que el
grupo nitro es desactivador, y que es orientador meta(o meta-permisivo). (Wade
7ed; pag: 766)
Como se vio con el grupo nitro, este átomo con carga positiva repele todas las
cargas positivas en el átomo de carbono adyacente del anillo. De los complejos
sigma posibles, sólo el que corresponde a la sustitución meta evita agregar una
carga positiva en este carbono del anillo. (Wade 7ed; pag: 767)

ACTIVIDADES PREVIAS
1. Investigar la toxicidad y reactividad de las sustancias empleadas y del m-
dinitrobenceno
2. ¿Qué medidas de seguridad se deben emplear para la realización de este
experimento?
3. Elaborar un diagrama de bloques de la técnica.
4. Realizar los cálculos teóricos para conocer el rendimiento de la reacción.

DESCRIPCION DE LA PRÁCTICA

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La nitración del nitrobenceno necesita de ácidos nítrico y sulfúrico concentrado a
temperaturas mayores de 100°C. Esta nitración se lleva a cabo lentamente y
produce el isómero meta como producto principal, el cual es un sólido de color
amarillo que se forma en frio y se purifica en etanol caliente.

OBSERVACIONES
Etapa 1
Al mezclar el ácido nítrico(HNO3) con el ácido sulfúrico una mezcla sulfonítrica
también conocida como agua regia esta mezcla era incolora.

Etapa 2
Se agregaron 2.3 ml de nitrobenceno dando un cristalizado de color amarillo al ir
mezclando. Se observa un desprendimiento de vapor.

Etapa 3
Se colocó el refrigerante dentro del matraz y se puso a abaño maría durante (30
minutos).
Comienzo:09:55 am y final:10:25 am. Durante estos treinta minutos la mezcla pierde
color conforme pasa el tiempo debido al calor.

Etapa 4
Se observa la formación de cristales al verter la mezcla del matraz al vaso de
precipitado con 25 gr de hielo y 25 ml de agua son los cristales del (m-
dinitrobenceno).se seca al vació y se lava con metanol caliente, se recoge el m-
dinitrobenceno.
Se deja secar al ambiente durante una semana, posteriormente se recurre al
pesado del producto y el cálculo del rendimiento.

ESQUEMAS

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…

RESULTADOS

CUESTIONARIO
…

CONCLUSIONES
En esta práctica numero 4 puedo comprender como se llevan a cabo las reacciones
del benceno principalmente cuando el benceno está mono sustituido por un grupo
nitro y con ello relaciono las condiciones teóricas en las que este tipo de prácticas
se desarrollan puesto que intervienen muchos factores tanto internos a nivel
molecular con lo es que el grupo nitro unido al benceno es un desactivar puesto que
atrae densidad electrónica y por ello desactiva las posiciones del benceno en orto y
para y dando lugar a solo productos en posición meta. Los factores que intervienen
externamente son la necesidad de aportar temperatura y al recristalizar un descenso
de la misma y el uso de equipo de reflujo así como el equipo apropiado pues esta
reacción desprende vapores inflamables. Se agradece la asesoría de nuestro
instructor.
En esta práctica pudimos poner en práctica el conocimiento adquirido en clase y
poder observar de manera práctica las reacciones del benceno en este caso la
nitración del nitrobenceno para que mediante un desactivador como lo es el grupo
nitro al ser un receptor de electrones, solo permite que la sustitución electrofilia
aromática oriente los grupos a las posiciones meta. Al ser desactivante, observamos
como la reacción es lenta ya que se tardó media hora en el refrigerante de reflujo y
ahí obtenemos una mezcla de productos. Pudimos observar la formación de
cristales y purificarlos con metanol caliente mediante una filtración al vacío.

FUENTES DE INFORMACIÓN
 Wade, L. (2012). Química orgánica. Volumen 1 (7th ed.). Mexico: Pearson
Educación de México.
 McMurry, J. (2012). Química Orgánica (7th ed.). México: Cengage Learning.

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