B

J. ISASI
- Características generales.

- Variedades alotrópicas. Enlace.

- Propiedades físicas.

- Propiedades químicas.

- Estado natural. Aplicaciones.

- Fibras de boro.
1 HH He

2 Li Be
Be B C N O FLi He
Ne
C
3 Na Mg Al P Cl Ar
C
Si S
4 Ge As Se
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge Br Kr
5
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt UunUuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
 CARACTERISTICAS GENERALES

Único elemento no metálico del grupo, los restantes son metales.

En el boro existe variedad de formas alotrópicas.

Boro B:1s22s22p1 No existe el catión B3+, su Zef >>>

Resto de elementos del grupo su química es fundamentalmente catiónica Al3+………….Tl+1

 Estados de oxidación más frecuentes en los restantes elementos de su grupo

Más frecuente el estado de oxidación III

El estado de oxidación I se hace más estable al descender en el grupo

s2 p
La mayor estabilidad relativa del estado de oxidación +1
Al III
No se debe
Se debe

Ga I III A la energía de desapareamiento

del par inerte (s2) que es muy elevada

In I III Al aumentar n , menor energía de enlace,

no compensándose la energía empleada en
la separación de los electrones situados en los orbitales s.

Todo ello favorece la existencia del par inerte y el estado de oxidación +1

Tl I III
 VARIEDADES ALOTRÓPICAS: ENLACE

Elemento químico con mayor En la mayoría: elemento estructural común icosaedro regular B12
número de formas alotrópicas que existe también en algunos de sus compuestos

Cada B unido a otros 5

d(B-B) = 1.8 Å Enlace más débil

d(B-B) correspondiente a enlace covalente = 1.62 Å

B12 //Bastante voluminoso y hueco como en C60,

aunque más ligero que el carbono
20 caras triangulares y 12 vértices
en los que se sitúan 12 B

Las formas alotrópicas difieren en la ordenación del icosaedro en el cristal

 Unión entre icosaedros

A través de vértices mediante enlaces

covalentes normales B – B
Enlaces localizados (2 electrones)

Por un enlace de tres centros entre Se originan de ese modo tres orbitales deslocalizados:
tres átomos de B que pertenecen a tres icosaedros enlazante, no enlazante y antienlazante.
Enlaces deslocalizados (2 electrones) El enlazante se encuentra ocupado por los dos electrones
Frecuentemente la coordinación del boro es de 6 ó 7:

Y a uno o a dos boros de

icosaedros distintos

B: 2s22p1

El número de coordinación es superior al de orbitales

atómico, igual que ocurre en los metales
En un icosaedro B12 existen 12 átomos de boro

Como la configuración externa del B: 2s22p1

12 átomos de boro x 3 electrones de valencia = 36 electrones

Para formar enlaces directos B-B necesito muchos electrones = 36

¿Cómo puedo formar 6 ó 7 enlaces covalentes dirigidos?
Formando enlaces covalentes deslocalizados
Electrones necesarios para formar la unidad B12 unida a otro B de otra lámina:

1
 5 B en el icosaedro + B de otra lámina que
aportan cada uno 1 electrón (2p1) = 6 e‐
2
3
 6 enlaces deslocalizados de tres centros y dos 5
electrones.
6
Cada B participa en 2/3 = 6 enlaces x 2/3 = 4e‐ 4

 Electrones que restan para formar la unidad

B12 = 36 ‐ (6 + 4) = 26 e‐

26 electrones equivalente a 13 pares = 12 + 1

 Los 13 pares de electrones se distribuyen pero no en todas las caras del icosaedro

Deslocalización en las caras triangulares

Representación de enlaces de tres centros en un icosaedro.

Los boros en el icosaedro se unen mediante enlaces deslocalizados
que se pueden referir a la deslocalización en caras, ya que
las aristas del icosaedro son elementos estructurales geométricos
y no representan enlaces ordinarios entre los átomos.
BORO  -ROMBOÉDRICO O BORO ROMBOÉDRICO  (R-12) Estructura laminar

Láminas de icosaedros unidas paralelamente

Las láminas se unen entre si por enlaces B-B

Vista a lo largo de
una cara triangular
6 átomos de B en planos diferentes: 3 a 3

ic = 7 (5 del icosaedro + otros dos)

 La unión entre los icosaedros dentro de las
láminas se realiza por enlaces de tres centros

6 enlaces tricéntricos,
3 a mayor altura que los otros

La densidad es de 2.46 g/cm3

BORO TETRAGONAL (T-50) Forma tridimensional Formado por 50 átomos de boro por celdilla unidad

1.63 Å

Vista a lo largo de una

1.8 Å cara pentagonal

1.6 Å
Los icosaedros no están a la
misma altura (distinto color)
dando origen a un tetraedro
de boro.

En el centro 1 átomo de B
 Suma de radios covalentes
En cada icosaedro 2B(B12)-B(B12) = 1.63 Å hay enlaces dirigidos B-B

Enlaces deslocalizados de tres centro y

5 uniones B-Bmismo icosaedro = 1.8 Å
dos electrones en las caras del icosaedro

Pero también hay otros

más cortos
2 uniones B(B12)-B(tetra) = 1.6 Å

Se extienden a lo largo de las tres direcciones del

espacio generando una estructura tridimensional

ic del átomo de boro en la unidad B(B12) = 6

ic del boro en la unidad B(tetra) = 4 La densidad es de 2.31 g/cm3

B12 (12) x 4 = 48 + 1 B en centro + 1B en vértice (que participa en ¼ = 1) = 50 átomos de boro

BORO - ROMBOÉDRICO Forma estable del boro /B84

Subunidades (B12)(B12) (B60)

unidas por enlace covalente

La densidad es de 2.35 g/cm3

 PROPIEDADES FÍSICAS DEL BORO

En condiciones estándar es un sólido covalente.

Cristalizado puro tiene dureza próxima al diamante (> 9 en la escala de Mohs).

p.f = 2250 ºC E incluso, más altos dependiendo de la variedad alotrópica

p.e = 2550 ºC

Su color es muy oscuro ya que absorbe todas las radiaciones del espectro
visible y tiene brillo al igual que los metales; sin embargo, es mal conductor
de la corriente eléctrica.
No es conductor metálico, como si que lo son
los elementos de su grupo: Al, Ga, In y Tl

Las propiedades del boro elemental y de muchos de

Es semiconductor como Si y Ge. sus compuestos son semejantes a las de algunos
semimetales como son Si y Ge
 PROPIEDADES QUÍMICAS DEL BORO

El B amorfo no es muy reactivo y las formas cristalinas son extraordinariamente inertes.

La facilidad de la reacción depende del grado
de división y del desorden cristalino

Con halógenos X2 (F2, Cl2, Br2, I2) /T  BX3 trihalogenuros de boro

Con O2 /700 ºC  B2O3 trioxido de boro

Con S8/T  B2S3 trisulfuro de boro

Con N2, P/ T  (BN)n (1200 oC), BP (800oC)

Con C, Si/ T  B12C3 (900oC) B4Si3, B6Si (1400oC) (estructuras variadas)

Con metales/T  MBn boruros metálicos de composición variable

Con hidróxidos alcalinos  MH2BO3 boratos alcalinos

Inatacable por ácidos como el HCl y HF

En caliente, si está finamente dividido, es atacado por ácidos oxidantes concentrados

(HNO3) o mezclas  B2O3

A unos 700 oC arde en el aire con formación de B2O3: 2B + 3/2O2  B2O3

Por el calor reacciona con los halógenos, el azufre y el nitrógeno con formación de
haluros, sulfuros y nitruros

A pH básico y T = 160 oC Boratos

ESTADO NATURAL

Corteza terrestre 3 g /Ton Es un elemento escaso

En algunos silicatos: las turmalinas
contienen 9 – 11 % de B2O3

Por erosión de estos minerales primarios,

el B es movilizado por las aguas en forma
Existen varios depósitos de sus sales de boratos y acumulado en el mar

Forma yacimientos de boratos en las

regiones áridas: borax Na2B4O710H2O
o la kernita Na2B4O7.4H2O

Reducción con Mg
El calor de formación del B2O3 >>>> Boro impuro
HCl (para reducir el
contenido de impurezas)

Boro puro, en sus formas alotrópicas

 APLICACIONES

Agente limpiador en forma de bórax (actualmente peroxoborato de sodio, NaBO3)

Fabricación del vidrio de borosilicato (pyrex)

Componente vital de las plantas de energía nuclear por su capacidad para absorber neutrones

Conservadores de madera, retardantes de la flama en llamas y fundentes en soldaduras (boratos)

Aplicaciones en fibras inorgánicas

 Boro depositado en un alambre de W

BCl3 + 3/2H2  3HCl + B

* Densidad: 2.57 kg/dm3 Sección y microfotografia longitudinal

de un filamento de boro de 100 mm
* Alta resistencia: 3600 MPa
* Alto modulo: 400 GPa
•Elevado coste
•Se combina con epoxi (MCMO) y con aluminio y titanio (MCMM)
• Aplicaciones de alta tecnología