Introducción a Cálculos en Ing. Química
Introducción a Cálculos en Ing. Química
FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
1
1 INTRODUCCIÓN A LOS CÁLCULOS EN INGENIERÍA QUÍMICA
Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:
1) Sumar, restar, multiplicar y dividir unidades asociadas con números.
2) Identificar las unidades asociadas en el sistema internacional (SI) y el sistema americano
de ingeniería (SAI).
3) Convertir una cantidad expresada en un conjunto de unidades a otro sistema utilizando
los factores de conversión correspondientes
4) Definir y usar el factor de conversión gc.
5) Explicar el concepto de consistencia dimensional y aplicar este concepto para, dadas las
unidades de ciertos términos de una ecuación, asignar las unidades de los otros términos.
1.1 DIMENSIONES Y UNIDADES
Una dimensión es una propiedad que puede medirse. Una cantidad medida tiene un valor
numérico y una unidad:
2 𝑝𝑖𝑒𝑠} 𝑈𝑛𝑎 𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛: 𝐿𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑
Tiene un valor numérico: 2, y una unidad: pies.
Otras dimensiones son: masa, mol, tiempo, temperatura. También pueden resultar de la
multiplicación o división de otras unidades:
𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑
= 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 3 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝑚𝑎𝑠𝑎
= 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 3
Los valores numéricos de dos o más cantidades pueden sumarse o restarse sólo si las unidades
son las mismas:
3 𝑐𝑚 − 1 𝑐𝑚 = 2 𝑐𝑚 4 𝑚2 − 2 𝑚3 = ¿ ?
Los valores numéricos y sus correspondientes unidades pueden combinarse por
multiplicación o división:
5 𝑘𝑚 𝑘𝑚
= 2,5
2 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 ℎ1
3 𝑐𝑚 × 4 𝑐𝑚 = 12 𝑐𝑚2
6 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
=3 Un valor numérico que no tiene unidades: cantidad adimensional
2 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
1
¿Punto o coma para separar los decimales? Puede ser ambos, pero en Colombia usamos la coma y será la convención
que utilizaremos. Cuando tenemos cifras con más de cuatro dígitos, la separación de miles será con un espacio, nunca
con puntos o comas. Así 3 500 no debe escribirse ni 3.500 ni 3,500. Para mayor detalle ver:
http://www.sic.gov.co/unidades-basicas-del-sistema-internacional-de-unidades
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Puede observarse que, aunque se puede dividir o multiplicar unidades, si la dimensión es
igual, éstas deben ser iguales para poder realizarlo, i. e. (= abreviatura de id est, locución latina
que traduce esto es):
6 𝑚3 6 𝑚3
= = 3,0 × 10+5
20 𝑐𝑚3 2,0 × 10−5 𝑚3
Dimensión SI SAI
Longitud m ft
Masa kg 𝑙𝑏𝑚
Cantidad de
gmol lbmol
sustancia
Tiempo s s
Temperatura K °𝑅
Volumen 𝑚3 𝑓𝑡 3
Fuerza N 𝑙𝑏𝑓
Presión Pa psi
Energía J Btu
El sistema SAI tiene dos dificultades: una, 1 ft = 12 in (o sea que no son múltiplos de 10), y la
otra es que 𝑙𝑏𝑚 ≠ 𝑙𝑏𝑓 , es decir, puede confundirse las unidades de dos dimensiones diferentes,
libra masa con libra fuerza.
Una de las unidades que se derivan en el Sistema Internacional es la unidad de fuerza:
𝑚
𝐹 = 𝑚 × 𝑎[=] 𝑘𝑔 2
𝑠
𝑚
1𝑁 ≡ 1 𝑘𝑔 × 1 2
𝑠
3
En el Sistema Americano de Ingeniería, la unidad que se deriva se conoce como 𝑙𝑏𝑓 y se define
como el producto de una unidad de masa (1 𝑙𝑏𝑚 ) por la aceleración de la gravedad medida a
nivel del mar y una latitud de 45°, donde g= 32,174 ft/s2.
𝑚
1 𝑁 ≡ 1 𝑘𝑔 × 1 2
𝑠
𝑓𝑡
1 𝑙𝑏𝑓 ≡ 1 𝑙𝑏𝑚 × 32,174 2
𝑠
Antiguamente, en el Sistema Técnico de Unidades se utilizaba el 𝑘𝑔𝑓 , i. e., el kilogramo-fuerza,
o kilopondio:
𝑚
1 𝑘𝑔𝑓 ≡ 1 𝑘𝑔 × 9,806 2
𝑠
La conversión de unidades es desagradable, pero esencial en cualquier cálculo técnico. Para
convertir una cantidad expresada en una unidad en términos de otra unidad deben utilizarse
los factores de conversión.
Ejemplo: convertir 6 ft cm
12 𝑖𝑛 2,54 𝑐𝑚
6 𝑓𝑡 × × = 182,88 𝑐𝑚
1 𝑓𝑡 1 𝑖𝑛
12 𝑖𝑛 2,54 𝑐𝑚
donde los factores de conversión se expresan en forma de cociente: ,
1 𝑓𝑡 1 𝑖𝑛
400 𝑖𝑛3 𝑐𝑚3
Ejercicio: convertir: → .
𝑑𝑖𝑎 𝑚𝑖𝑛
Para convertir una unidad de fuerza a partir de una unidad definida (i. e., N) a sus unidades
𝑚
naturales (𝑘𝑔 𝑠2 ), empleamos el factor de conversión correspondiente:
𝑚
25 𝑁 → 𝑘𝑔
𝑠2
𝑔𝑐
1 𝑘𝑔 𝑚⁄𝑠 2 𝑚
25 𝑁 × = 25 𝑘𝑔 2
1𝑁 𝑠
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1.3 CONSISTENCIA DIMENSIONAL Y CANTIDADES ADIMENSIONALES
Previamente se había establecido que ciertas cantidades se podían sumar y restar solo si las
unidades eran las mismas. Si las unidades son las mismas, sus dimensiones también lo son.
Esto nos establece que para que una ecuación sea válida, debe tener consistencia dimensional,
o lo que es lo mismo, debe ser dimensionalmente homogénea, i. e., que todos los términos
deben tener las mismas unidades.
𝑉 = 𝑉0 + 𝑔𝑡
𝑚 𝑚 𝑚
= + 2∙𝑠
𝑠 𝑠 𝑠
( )=( ) Siempre deben tener las mismas unidades
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4) Calcular la masa (o flujo másico), el volumen (o flujo volumétrico) o las moles (o el flujo
molar) de una especie dado un valor de una de las variables y conocida su densidad y peso
molecular.
5) Convertir la composición de una mezcla expresadas en fracción molar, a fracción másica, y
viceversa.
6) Determinar el peso molecular promedio de una mezcla a partir de su composición molar o
másica.
7) Convertir la concentración de un material de una medida a otra, incluidas masa/volumen,
moles/volumen, ppm y molaridad.
8) Definir que es temperatura y cómo convertir una temperatura dada en cualquiera escala
(K, ℃, ℉, °𝑅, a otra.
Los productos deseados son los productos principales que se forman como parte del proceso.
Si se obtienen otros productos diferentes al principal de gran valor comercial, se denominan
coproductos. Mientras si adicionalmente se obtienen otros productos de menor valor
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Traducción y adaptación tomada de Visual Encyclopedia of Chemical Engineering Equipment, desarrollada por la
profesora Susan Montgomery de la Universidad de Michigan. La enciclopedia viene en el disco compacto Interactive
Chemical Process Principles (ICPP), el cual viene con el texto Elementary Principles of Chemical Processes de Richard
M. Felder y Ronald W. Rousseau (3rd Ed., John Wiley & Sons, 2000).
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comercial, éstos se denominan subproductos. Finalmente, los desechos o residuos que se
generan durante el proceso y que no pueden reutilizarse, deben enviarse para su respectivo
tratamiento o disposición final en forma segura.
Como parte de su trabajo, el ingeniero químico realiza las siguientes actividades:
Diseñar unidades individuales de proceso
Supervisar la operación de un proceso
Modificar y optimizar el diseño de un proceso.
Pero para poder realizar estos trabajos debe conocer las composiciones y las condiciones de
las corrientes de salida y entrada, la que se conoce como variables de proceso.
Cuando en las unidades de proceso sólo se producen cambios físicos, estos se conocen como
operaciones unitarias. Ejemplos: destilación, extracción líquida–líquida, filtración, secado,
lixiviación, absorción y adsorción. Si la unidad envuelve un cambio químico, se conoce como
reactor. Básicamente existen tres tipos de reactores: el reactor por tandas o discontinuo, el
reactor de mezcla completa y reactor de flujo en pistón. Otros tipos de reactores son el reactor
catalítico de lecho fijo, el reactor de lecho fluidizado y el reactor de membrana.
2.1.1 REACTORES
Reactor por tandas o discontinuo (batch)
El reactor por tandas o discontinuo (batch,) es el más sencillo de los reactores que se usa en la
industria de los procesos químicos. En él, los reactivos se introducen al reactor, se mezclan, se
deja que reaccionen durante determinado tiempo, y luego se descarga la mezcla final,
compuesta por los productos y los reactivos sin reaccionar. Un diagrama del reactor por
tandas se muestra en la siguiente figura (adaptado de Elements of Chemical Reaction
Engineering, por H. Scott Fogler, Prentice Hall, 2th Ed., 1992):
Entrada de Salida de
refrigerante refrigerante
o vapor o vapor
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y de la mano de obra durante la producción, y los periodos muertos durante la carga, descarga
y limpieza.
Reactor de mezcla completa (CSTR)
Los reactores de mezcla completa (CSTR, por sus siglas en inglés Continuous Stirred Tank
Reactors) son sistemas abiertos (i.e., hay entrada y salida continua de materiales al sistema),
que operan en estado estacionario (i.e., las condiciones en el reactor no varían con el tiempo).
Debido a la acción de un agitador, la mezcla se encuentra completamente homogénea, y sus
propiedades son relativamente uniformes a lo largo de todo el volumen del reactor.
Igualmente, las condiciones de la corriente de salida son las mismas de la mezcla en el interior
del reactor.
Los reactores de mezcla completa se utilizan en la industria de los procesos químicos,
fundamentalmente en reacciones homogéneas en fase líquida y puede utilizarse en serie o en
paralelo. Normalmente poseen una chaqueta para intercambiar calor. Los fermentadores son
reactores de mezcla completa que se usan en procesos biológicos, tales como las cervecerías,
antibióticos y tratamiento de agua. Entre sus ventajas se cuentan: fácil control de la
temperatura, económicos y fáciles de acceder en su interior. Entre sus desventajas están que
las conversiones de los reactivos a productos por volumen de reactor es pequeña comparada
con otros reactores continuos. Un reactor de mezcla completa utilizado como fermentador se
muestra en la siguiente figura (adaptado de: www.nbsc.com, New Brunswick Scientific Co.,
Inc., New Jersey, USA):
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El PFR puede ser, un solo tubo o un banco de tubos. Su diámetro varía desde pocos milímetros
hasta varios metros. La selección del diámetro depende de los costos de construcción, de
bombeo y de los requerimientos de transferencia de calor.
Los reactores de flujo en pistón se utilizan en reacciones en fase líquida o gaseosa. Entre sus
ventajas se cuentan: fácil mantenimiento ya que no tienen piezas móviles, conversiones altas
por volumen del reactor, mecánicamente sencillo, la calidad de los productos no varía, buenos
para estudiar reacciones rápidas y para procesos de volúmenes grandes. Entre sus desventajas
se incluyen que son difíciles de controlar, debido a las variaciones de su temperatura y
composición Un reactor de flujo en pistón o tubular se muestra en la siguiente figura:
Reactivos Productos
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Torres de absorción
En las columnas de absorción, una mezcla gaseosa se pone en contacto con un líquido, de
forma que uno o más de los componentes del gas se disuelven en el líquido, obteniéndose una
solución de éstos en el líquido. La deshidratación del gas natural con glicol es un ejemplo
típico. En la columna de absorción se hace pasar el gas natural húmedo, en cual entra en
contacto con el dietilenglicol. El agua es altamente soluble en el glicol, con lo que se genera una
corriente líquida con el agua absorbida, mientras que por arriba sale la corriente de gas
natural deshidratado, como se muestra en la figura.
Las torres de extracción líquido-líquido, son similares a la torre de absorción, pero la
diferencia es que ambas fases son líquidas. Generalmente se utiliza cuando los componentes
no se pueden separar porque sus volatilidades relativas son similares.
Torre de absorción. (Tomado de Introducción a la Industria del Gas Natural, Notas de Mauricio
Campo, Empresa Colombiana de Petróleos ECOPETROL, 2000).
Torre de adsorción
Adsorción es un proceso de separación en que cierto componente de un fluido (el adsorbato),
se transfiere o acumula en la superficie de un sólido llamado adsorbente. Generalmente, las
partículas del adsorbente se colocan en un lecho fijo, mientras que el fluido se hace pasar
continuamente a través del lecho, hasta que el sólido se satura y no hay más separación. El
flujo se cambia a un segundo lecho, mientras que el primer lecho se regenera.
Existen dos tipos de adsorción. La primera, la fisisorción, es un fenómeno físico, que ocurre a
temperaturas menores a 200C, donde el material se adsorbe debido a las interacciones físicas
entre el adsorbato y el adsorbente, como puentes de hidrógeno y fuerzas de van der Waals. En
el segundo caso, la quimisorción, ocurre a temperaturas mayores de 200C y ocurre debido a
la formación de un compuesto químico. El material adsorbente puede ser natural o sintético,
generalmente granular y extremadamente poroso, con grandes áreas superficiales internas.
Un sistema de adsorción se muestra en la siguiente figura (Adaptación tomada de Unit
Operations of Chemical Engineering, W. L. McCabe, J.C. Smith y P. Harriot, 5th Ed., McGraw Hill,
1993).
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Un adsorbente ampliamente utilizado es el gel de sílice, el cual encontramos comúnmente en
pequeñas bolsitas como agente secante acompañando artículos medicinales, alimenticios y
electrónicos.
Existen otros procesos de separación tanto química como físicos, tales como los separadores,
cristalizadores, secadores, columnas de intercambio iónico, humidificadores membranas,
evaporadores, ciclones, centrifugas, etc. Cuando hay presentes sólidos, estos pueden
removerse por filtración o sedimentación.
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1 onzamol de 𝐶12 𝐻22 𝑂11 = 342 onzas de 𝐶12 𝐻22 𝑂11
En pocas palabras, sí el peso molecular de una sustancia es M (recordemos que el peso
molecular de una sustancia es la suma de los pesos atómicos individuales que constituyen la
molécula; y el peso atómico de un elemento es la masa en gramos de un átomo en una escala
que asigna al carbono 12 una masa molecular igual a 12), entonces:
1 gmol de una sustancia (o simplemente mol) = M g de la sustancia
1 lbmol de una sustancia = M lb de la sustancia
1 kgmol de una sustancia = M kg de la sustancia
1 tonmol de una sustancia = M ton de la sustancia
Así como se emplean los factores de conversión para diferentes unidades de masa, pueden
utilizarse para las unidades molares.
Ejercicio: ¿Qué cantidad de partículas hay en 270 gramos de agua?
1 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
270 𝑔 × = 15 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 15 × 6,023 × 1023 𝑚ó𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
18 𝑔
¿Cuántas lbmol de agua?
1 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
15 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 × = 0,033 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
453,6 𝑔𝑚𝑜𝑙
¿Cuantas lbmol de H?
2 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻
0,033 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 × = 0,066 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻
1 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
2.2.2 DENSIDAD
La densidad es la masa por unidad de volumen de la sustancia:
𝑚 𝑚 𝑔 𝑘𝑔 𝑙𝑏𝑚
𝜌≡ [=] 3 [=] 3 , 3 , 3
𝑉 𝐿 𝑐𝑚 𝑚 𝑓𝑡
Si la densidad de una sustancia es 1,6, entonces:
𝑔 1,6 𝑔
𝜌 = 1,6 3
→
𝑐𝑚 1 𝑐𝑚3
equivale a decir que: 1 𝑐𝑚3 de la sustancia tiene una masa de 1,6 gramos o que 1,6 gramos de
la sustancia ocupan un volumen de 1 𝑐𝑚3; en consecuencia, la densidad debe utilizarse como
un factor de conversión.
Para poder calcular la densidad de una sustancia se necesita medir tanto la masa como el
volumen que ocupa esa masa. La densidad de los líquidos y sólidos no varía significativamente
con la presión, pero cambia con la temperatura.
El volumen específico de una sustancia es el inverso de la densidad:
𝑉 𝐿3 𝑐𝑚3 𝑚3 𝑓𝑡 3
𝑉̂ ≡ [=] [=] , ,
𝑚 𝑚 𝑔 𝑘𝑔 𝑙𝑏𝑚
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La densidad relativa (o también conocida como peso específico relativo) de una sustancia es el
cociente entre la densidad de la sustancia y la densidad de una sustancia de referencia bajo
condiciones específicas:
𝜌𝑠𝑢𝑠𝑡 𝑚⁄𝐿3
𝑑. 𝑟. = 𝑠. 𝑔. = [=] ⟹ 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙
𝜌𝑟𝑒𝑓 𝑚⁄𝐿3
(s. g. por sus siglas en inglés specific gravity). La densidad de referencia en sólidos y líquidos es
el agua, medida a 4°C y que tiene un valor de 1,000 𝑔⁄𝑐𝑚3 :
𝑔 𝑘𝑔 𝑙𝑏𝑚
𝜌𝑟𝑒𝑓 (𝐻2 𝑂 @4℃) = 1,0000 3
= 1 000 3 = 62,43 3
𝑐𝑚 𝑚 𝑓𝑡
La simbología que se usa es:
25℃ ← 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 𝑎 25℃
𝑠. 𝑔. = 0,8
4℃ ← 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 (𝑎𝑔𝑢𝑎) 𝑎 4℃
La densidad es una propiedad termodinámica de las sustancias que no depende de la cantidad
(i.e., es una propiedad intensiva) y la única forma de poder estimarla es midiéndola.
Ejercicio: El peso específico relativo del etanol (C2H6O) es 0,789 (M=46,1 g/gmol):
¿Cuál es su densidad en g/cm3, lbm/ft3, kg/m3? ¿Cuál es el volumen en ft3 que ocupa 120 kg de la
sustancia? ¿Cuántas moles se encuentran en 200 cm3 de la sustancia?
2.2.3 FLUJO MÁSICO Y FLUJO VOLUMÉTRICO
Los procesos continuos implican el movimiento de material desde un punto a otro. La
velocidad a la cual se mueve o se transporta este material se conoce como flujo del material:
flujo másico [=] masa/tiempo, flujo volumétrico [=] volumen/tiempo, flujo molar [=]
moles/tiempo. Los flujos volumétricos, molares o másicos se relacionan a través de la
densidad y del peso molecular.
𝜌 𝑀
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 ↔ 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑜 ↔ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑜 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2.2.4 FRACCIÓN MÁSICA Y FRACCIÓN MOLAR
La fracción másica es la relación entre la cantidad de una sustancia específica dividida entre la
cantidad de masa total presente.
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20 g agua + 50 g etanol +10 g de acetona = 80 g totales
¿Cuál es la fracción másica de agua en la mezcla?
𝑚𝐴 𝑚𝐴 20 𝑔 20 𝑔
𝑥𝐴 = = = = = 0,25
𝑚 𝑇 𝑚𝐴 + 𝑚𝐸𝑡 + 𝑚𝐴𝑐 20 𝑔 + 50 𝑔 + 10 𝑔 80 𝑔
Un cálculo similar nos permite calcular las fracciones másicas del etanol y de la acetona, cuyos
valores son 0,625 y 0,125 respectivamente. La suma de las fracciones másicas presentes en la
mezcla debe ser uno, i. e., ∑ 𝑥𝑖 = 1 (una fracción másica con un valor de 1 se refiere a una
sustancia pura). La fracción másica es adimensional, pero no debe olvidarse que, por ejemplo,
en el caso del agua, es:
𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 0,25 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑥𝐴 = 0,25 = 0,25 =
𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 1 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
y con esta estructura puede utilizarse como factor de conversión. Un ejemplo de ello es el
siguiente: ¿cuántos gramos de solución se preparan con 200 g de agua?
1 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
200 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 × = 800 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
0,25 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Si la mezcla preparada la guardamos en tres recipientes diferentes con las masas especificadas,
¿Cuál es la fracción másica del agua en cada uno de los recipientes?
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En este caso la fracción másica del agua es la misma en cada recipiente, i. e., 𝑋𝐴 = 0,25 y no
depende de la cantidad. El valor numérico de las fracciones másica no depende de las unidades
en tanto que éstas sean iguales:
0,25 𝑔 𝑑𝑒 𝑖 0,25 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑖 0,25 𝑙𝑏𝑚 𝑑𝑒 𝑖
𝑥𝑖 = 0,25 = = =
1 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1 𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1 𝑙𝑏𝑚 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
La fracción molar se define en forma idéntica:
𝑛𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖
𝑦𝑖 = =
𝑛𝑇 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
La fracción másica o la fracción molar al multiplicarse por 100 nos da la composición másica y
composición molar. El porcentaje másico de A es 100 × 𝑥𝑖 , y el porcentaje molar es 100 × 𝑦𝑖 .
La composición másica o molar expresa los porcentajes másicos y molares de las sustancias
presentes en la mezcla.
Las fracciones másicas pueden convertirse a una serie de fracciones molares (o viceversa).
Una forma es la siguiente:
Suponer una base de cálculo (masa o moles)
Convertir la masa de cada componente en moles (masa moles), o moles en masa
(moles masa)
Calcular la respectiva fracción molar
Ejercicio: Una mezcla de gases tiene la siguiente composición másica: O2 16%, CO 4%, CO2
17% y N2 63%. ¿Cuál es la composición molar? ¿Cuál es su peso molecular promedio?
Solución:
Base de cálculo: 100 gramos de la mezcla total.
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Donde: 𝑚𝑡 = masa total
𝑛𝑡 = número de moles totales
𝑦𝑖 = fracción molar del componente i–ésimo
𝑥𝑖 = fracción másica del componente i–ésimo
𝑀𝑖 = peso molecular del componente i–ésimo
La fracción másica a partir de la fracción molar (o viceversa) también puede calcularse de la
siguiente manera:
𝑚𝑖
𝑥𝑖 =
𝑚𝑡
𝑚𝑖
𝑀𝑖 = ⟹ 𝑚𝑖 = 𝑀𝑖 × 𝑛𝑖 𝑦 𝑚𝑡 = 𝑀 ̅ × 𝑛𝑡
𝑛𝑖
𝑀𝑖 × 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑥𝑖 = = 𝑦𝑖
̅ × 𝑛𝑡
𝑀 ̅
𝑀
̅
𝑀
𝑦𝑖 = 𝑥𝑖
𝑀𝑖
Si expresamos el peso molecular promedio en función de sus fracciones másica, la ecuación
quedaría:
𝑥𝑖 −1
[∑
̅
𝑀 𝑀𝑖 ]
𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 = 𝑥𝑖
𝑀𝑖 𝑀𝑖
De forma similar podemos calcular la fracción másica a partir de la fracción molar mediante la
ecuación:
𝑀𝑖 𝑀𝑖
𝑥𝑖 = 𝑦𝑖 = 𝑦𝑖
̅
𝑀 ∑ 𝑦𝑖 𝑀𝑖
Generalmente, si se da la composición o fracción de un sistema y no se especifica si es molar o
másica, se entenderá como composición molar o fracción molar si el sistema se encuentra en
fase gaseosa, mientras si se encuentra en fase líquida o sólida, se entenderá como fracción o
porcentaje másico.
Ejercicio: Se tienen diferentes partículas con una masa de 1 kg cada una de ellas de acuerdo
con la gráfica, donde representan los compuestos A, B y C respectivamente. Calcular:
F1 F3
F2 F4
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a) Fracción másica de los componentes A y B en la corriente F1.
b) Fracción másica del componente C en la corriente F2.
c) Fracción másica de los componentes A, B y C en la corriente F3
d) Fracción másica de los componentes B y C en la corriente F4
e) ¿Cuántos kg de A hay en la corriente F1? ¿Cuántos en la corriente F3?
f) La fracción másica del componente A en la corriente F1 es ¿mayor, igual o menor que
en la corriente F3? Explique la diferencia.
g) ¿Qué porcentaje del componente B en la corriente F3 sale con respecto a lo que se
alimento en la corriente F1?
h) ¿Qué porcentaje del componente C sale en la corriente F4 con respecto al total
alimentado del mismo componente?
i) ¿Cuál es la relación en masa del componente B en la corriente F3, con respecto al
mismo componente en la corriente F4?
2.2.5 CONCENTRACIÓN
Es la cantidad de cierto soluto sobre la cantidad de cierto solvente o solución en una mezcla de
dos o más compuestos:
Concentración másica (masa por unidad de volumen):
𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑙𝑏𝑚 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴
, 3 , 3
𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑡 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Concentración molar (moles por unidad de volumen):
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴
, 3 , 3
𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑡 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Molaridad:
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑀=
𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Molalidad:
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚=
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
ppm = una forma de expresar la concentración de soluciones muy diluidas:
𝑝𝑝𝑚 = 𝑥𝐴 × 106 → 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑝𝑝𝑚 = 𝑦𝐴 × 106 → 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠
Ejercicio: Es frecuente encontrar mediciones en las que en lugar de expresar la concentración
en ppm se exprese en mg/L. ¿Es esto correcto? Demuestre.
Ejercicio: Una mezcla de etanol y agua contiene 60% de agua en masa.
a) Suponiendo que el volumen de los componentes son aditivos, calcule la gravedad específica
de la muestra a 20°C ¿Qué volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar
150 mol de etanol?
b) Repita el inciso (a) con la información adicional de que la gravedad específica de la muestra
a 20°C es 0,93518 (y, en consecuencia, no es necesario suponer volúmenes aditivos).
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c) ¿Qué porcentaje de error resulta de la suposición de aditividad de volumen?
Solución:
a) Se presume que los volúmenes son aditivos:
Si la mezcla contiene 60% en masa de agua, ∴ contiene 40% de etanol. Presumamos una base
de 100 g de la mezcla, se tiene 60 g de agua y 40 g de etanol, ∴:
1 𝑚𝐿
60 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 × = 60 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
1 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
1 𝑚𝐿
40 𝑔 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 × = 50,7 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
0,789 𝑔 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 (60 + 40)𝑔 𝑔
𝜌𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = = = 0,903
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 (60 + 50,7)𝑚𝐿 𝑚𝐿
46 𝑔 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
150 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 × × ×
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 0,4 𝑔 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 0,903 𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑥𝑐𝑙𝑎
= 19103 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
b) Los volúmenes no son aditivos, la densidad de la solución es de 0,93518
46 𝑔 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
150 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 × × ×
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 0,4 𝑔 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 0,93518 𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
= 18446 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
c) % de error:
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎𝑑𝑜
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | |
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑜
18446 − 19103
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100 = 3,6%
18446
2.2.6 TEMPERATURA
La temperatura es una medida de la energía cinética que poseen las sustancias. Sin embargo, la
energía cinética de una sustancia no es una propiedad que puede medirse fácilmente, y se
recurre a otras propiedades que sí pueden medirse:
Como cambia el volumen de una masa fija: termómetro de Hg.
Voltaje en la unión de dos metales: termopar.
Resistencia eléctrica: termómetros de resistencia
Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numéricos a dos medidas
fácilmente recordables. Existen dos escalas relativas y dos absolutas. Las escalas absolutas
parten del punto cero, la temperatura más baja que se cree puede existir. Esta temperatura
está relacionada con las leyes de los gases ideales y las leyes de la termodinámica.
𝐾 = ℃ + 273,15
°𝑅 = ℉ + 460
℉ = 1,8℃ + 32
19
2.2.7 PRESIÓN
La presión se define como el cociente de una fuerza que actúa sobre una superficie:
𝐹 𝑁
𝑃= [=] 2 [=]𝑃𝑎 → 𝑆𝐼
𝐴 𝑚
𝐹 𝑙𝑏𝑓
𝑃 = [=] 2 [=]𝑃𝑠𝑖 → 𝑆𝐴𝐼
𝐴 𝑓𝑡
La presión del fluido es la fuerza mínima que se debe ejercer sobre el tapón a fin de evitar la
salida del fluido. Sin embargo, una definición adicional de presión de un fluido se debe
introducir para explicar el concepto de presión atmosférica. En un recipiente vertical cerrado:
𝐹 𝑊 𝑚𝑔 ℎ 𝑚𝑔ℎ
𝑃= = = × =
𝐴 𝐴 𝐴 ℎ 𝑉
𝑃 = 𝜌𝑔ℎ
La presión del fluido en la base de la columna es por definición la fuerza ejercida en la base
dividida por el área.
Como se puede observar, la superficie A no aparece en esta ecuación por lo cual resulta
aplicable a una columna de fluido tan delgada como un capilar o tan ancha como un tanque.
Lo anterior nos lleva a que además de expresar la fuerza por unidad de superficie, pueda
expresarse como la altura de un fluido. Esta presión se denomina presión hidrostática.
Si en la superficie del recipiente se ejerce una presión (por ejemplo, la presión atmosférica):
𝑃 = 𝜌𝑔ℎ + 𝑃𝑎𝑡𝑚
Para una columna de mercurio, la presión en la
base del recipiente puede expresarse como:
𝑃(𝑚𝑚 𝐻𝑔) = 𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎(𝑚𝑚 𝐻𝑔) + ℎ(𝑚𝑚 𝐻𝑔)
20
Presión del cero absoluto: Condición
idealizada donde todas las moléculas se
remueven dentro de la cámara o recipiente,
en consecuencia, no existen fuerzas sobre las
paredes del recipiente.
Presión atmosférica (o barométrica): es la
presión ejercida por la atmósfera por encima
del la presión del cero absoluto.
Normalmente se define la presión
atmosférica estándar a nivel del mar con un
valor de 101,325 kPa o14,696 psia (= 1 atm,
760 mmHg).
Presión Absoluta: Presión por encima del
cero absoluto.
La presión atmosférica varía con la altura, ya que, a mayor altura, la capa de aire es menor. Así,
los valores de la presión atmosférica en Barranquilla, Bucaramanga, Medellín, Bogotá y Tunja,
con su respectivo punto de ebullición del agua, son:
21
3. EL BALANCE DE MATERIA
Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:
1) Explicar en sus propias palabras el significado de: proceso por tandas, semiintermitente,
continuo, en estado estacionario y no estacionario, grados de libertad.
2) A partir de la descripción de un proceso: a) Dibujar y rotular el diagrama de flujo, b)
Escoger una adecuada base de cálculo, c) Aplicar el principio de conservación de masa
para formular los balances de materia, d) Para un proceso de múltiples unidades
identificar los subsistemas en donde se pueden aplicar los balances de materia, e) Hacer
un análisis de los grados de libertad global y en cada subsistema y f) Escribir y resolver las
ecuaciones para determinar las variables desconocidas.
Usted debe ser capaz de aplicar los anteriores pasos en sistemas sin y con reacción química. En
los sistemas que involucre reacción química hacer balances de especies atómicas, moleculares
y avance de la reacción.
Cuando hablamos de balance de materia, lo que hacemos es aplicar el principio o ley de
conservación de la masa, la cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye (exceptuando
reacciones nucleares). De hecho, debemos entender que este principio es una hipótesis, que
nunca ha sido demostrada en forma concluyente; sin embargo, es una hipótesis muy sólida
que nunca ha sido refutada experimentalmente.
El objetivo de esta sección es no sólo conocer el principio o concepto fundamental de
conservación de masa, sino en cómo aplicar este concepto en la resolución de problemas,
cómo desarrollar habilidades para analizar y resolver problemas de balance de masa y cómo
idear una estrategia para resolver el problema. En esta sección usted aprenderá:
1. Procedimientos para realizar balance de masa en unidades individuales y procesos en
múltiples etapas.
2. Métodos para organizar la información conocida acerca de las variables de proceso.
3. Desarrollo de las ecuaciones de balance de materia para resolver ecuaciones en función de
variables desconocidas.
3.1 CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS
Proceso: es cualquier operación o serie de operaciones que provoca un cambio físico o
químico en un material o mezcla de materiales. Ejemplo: reactores químicos, torres de
destilación, torres de absorción de gases, etc.
Sistema: es cualquier porción o parte de un proceso que se escoge en forma arbitraria para su
análisis. Un sistema puede ser abierto o cerrado. Abierto: hay transferencia de material por la
frontera del sistema. Cerrado: no hay transferencia de material.
Los procesos pueden ser, de acuerdo con la forma en que se diseñaron para operar:
1. Intermitente o por tandas: se carga la alimentación dentro de un recipiente y después de
transcurrido cierto tiempo el contenido del tanque se remueve.
22
2. Proceso continuo: fluyen continuamente corrientes de entradas y salida:
¿Cuáles pueden ser las explicaciones posibles para justificar la diferencia que se observa entre
los flujos?
a) Que el gasoducto tiene fuga y pierde metano en alguna parte.
b) Que el metano reacciona y se consume como reactivo.
c) Que por alguna razón se genere metano como producto.
d) Que metano se está adsorbiendo sobre las paredes del gasoducto y se esté acumulando en
el sistema
e) Que las mediciones estén equivocadas.
23
Si las mediciones son correctas y se encontró que no hay fugas, las únicas explicaciones son
generación, consumo o acumulación dentro del gasoducto. Si expresamos un balance del
material en el sistema, éste puede expresarse de la siguiente forma:
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴 − 𝑆𝐴𝐿𝐸 − 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑈𝑀𝐸 = 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴 − 𝑆𝐴𝐿𝐸 − 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑈𝑀𝐸 = 𝐵𝐴𝐿𝐴𝑁𝐶𝐸 𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝐵𝐴𝐿𝐴𝑁𝐶𝐸 𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝐿
Un balance de materia no es más que una contabilización de material. El término acumulación
es el cambio de la variable con respecto al tiempo. Imaginemos, por ejemplo: En la ciudad de
Barranquilla había el 1 de enero de 2018, 1 228 530 habitantes. Imaginemos que en un año
entraron 94 770 personas salieron 84 399, nacieron 22 780 y fallecieron 6 830. Al final del
año, i. e., el 31 de diciembre de 2018 la ciudad tenía 1 254 851 habitantes. La ecuación de
balance quedaría así:
94 770 − 84 399 + 22 780 − 6 830 = 1 254 851 − 1 228 530
En consecuencia, en Barranquilla creció la población en el 2018 en 26 321 habitantes. El
término acumulación se refiere a cómo cambia la variable estudiada en función del tiempo. En
el caso de habitantes, fue de un año, y su valor fue positivo; no obstante, también puede dar un
valor negativo.
En este caso, la ecuación general de balance se aplica a habitantes; no obstante, la misma
expresión puede utilizarse para realizar balances de materia, en cuyo caso los términos
utilizados son los mismos, pero ahora referidos a balance de materia. En el caso de procesos
químicos, el término de consumo y generación tienen validez en procesos donde se llevan a
cabo procesos con reacciones químicas.
Los balances pueden escribirse de dos formas:
a) Forma diferencial, el cual nos indica que sucede en un sistema en un instante dado. Se usa
en procesos continuos.
b) Forma integral, el cual nos indica que ocurre entre dos instantes y se usa en procesos por
tandas.
Para procesos en estado estacionario, la variable no varia con el tiempo, entonces el término
de acumulación en la ecuación general de balance se hace igual a cero. La Ecuación 1 se reduce
a:
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴 − 𝑆𝐴𝐿𝐸 − 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑈𝑀𝐸 = 𝐵𝐴𝐿𝐴𝑁𝐶𝐸 𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝐵𝐴𝐿𝐴𝑁𝐶𝐸 𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝑙 = 0
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴 − 𝑆𝐴𝐿𝐸 − 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑈𝑀𝐸 = 0
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐸 + 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑈𝑀𝐸
Si en el proceso no se lleva a cabo una reacción química, los términos generación y consumo
desaparecen, en consecuencia, la ecuación se reduce a:
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐸
La anterior ecuación se aplica para sistemas en estado estacionario, sin reacción química.
3.3 PROCEDIMIENTO PARA RESOLVER PROBLEMAS DE BALANCE DE MATERIA
1) Lea cuidadosamente el problema (más de una vez), y anote qué es lo que se conoce y qué
es lo que se desea encontrar en el problema.
24
2) Haga un diagrama de flujo del proceso en el cual dibuje las unidades de proceso y las
corrientes que entran y salen de cada unidad.
3) Rotule todas las corrientes conocidas indicando los valores de flujos y composiciones y
anote toda la información adicional suministrada por el problema.
4) Rotule las variables desconocidas. El diagrama de flujo se encuentra completamente
rotulado si usted puede expresar la masa o el flujo másico (o las moles o el flujo molar)
de cada componente de cada corriente en términos de las cantidades rotuladas.
5) Establecer las suposiciones o presunciones del problema. Elija base de cálculo la
cantidad o el flujo de una de las corrientes de proceso. Tenga en cuenta que:
Si la cantidad o el flujo de una corriente está especificada en el enunciado del problema,
generalmente ésta se toma como base de cálculo. Los valores que se calculan se hacen
con base en este valor.
Si varias cantidades o corrientes están especificadas, deben tomarse todas como base de
cálculo.
Si no se especifica ninguna cantidad o corriente en el enunciado del problema, elija como
base una cantidad arbitraria o el flujo de una corriente que ofrezca la mayor información
en su composición y que simplifique los cálculos
6) Convierta los flujos volumétricos en flujos másicos o flujos molares, de ser necesario.
Recuerde que:
𝜌 …..𝑀𝑖
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ↔ 𝑚𝑎𝑠𝑎 ↔ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
y que hay dos formas de expresar los flujos molares o los flujos másicos de cada
componente. Una forma es expresando el flujo másico con un símbolo 𝑚𝑖 i, donde el
subíndice indica el componente i, y la otra forma es expresando el producto de 𝑥𝑖 × 𝑚𝑡 ,
donde 𝑥𝑖 es la fracción másica del componente i, y 𝑚𝑡 es el flujo másico total. De igual
forma ocurre con el flujo molar.
𝑚𝑖
𝑥𝑖 = ⟹ 𝑚𝑖 = 𝑥𝑖 × 𝑚𝑡
𝑚𝑡
𝑛𝑖
𝑦𝑖 = ⟹ 𝑛𝑖 = 𝑦𝑖 × 𝑛𝑡
𝑛𝑡
7) Escriba alguna relación adicional dada por el enunciado del problema. Exprese estas
relaciones matemáticamente en forma de ecuaciones. Estas relaciones pueden ser:
√ Recuperación porcentual
√ Relación de composiciones
√ Razón de flujos
8) Haga un análisis de los grados de libertad del sistema (GL).
En general se conoce que, para poder resolver un sistema algebraico con N incógnitas, es
necesario disponer de N ecuaciones independientes. Si tenemos menos de N ecuaciones,
probablemente no se pueda resolver todas las variables desconocidas del sistema. Si hay
más de N ecuaciones, se puede escoger N para resolver el sistema. Sin embargo, se corre
25
el riesgo de errores e inconsistencias, porque la solución que se obtenga depende de cuál
N ecuaciones se escoja. Entonces la forma correcta es que el número de variables
desconocidas sea igual al número de ecuaciones independientes. Los grados de libertad
es un índice que mide este balance; es un mecanismo de contar todas las variables,
ecuaciones de balance y relaciones que están envueltas en el sistema. Las variables
pueden ser extensivas o intensivas. Las variables intensivas son aquellas que son
independientes del tamaño del sistema (v.g., temperatura, presión, densidad) y las
variables extensivas son las que dependen del tamaño del sistema (v.g. masa, volumen).
El análisis de los grados de libertad se realiza luego de haber rotulado completamente el
diagrama de flujo; contabilice las variables desconocidas y luego cuente el número de
ecuaciones independientes que relacionan estas variables. Sustraiga la segunda de la
primera y el resultado es el número de grados de libertad del proceso.
Grados de libertad (GL) = número de desconocidas – número de ecuaciones
independientes.
Si los grados de libertad > 0, es decir son positivos se dice que el problema no está
completamente especificado (sub-especificado), y el valor
de todas las variables desconocidas no se pueden resolver.
Si los grados de libertad < 0, es decir son negativos, se dice que el problema está sobre-
especificado, y hay información o datos que son
redundantes.
Si los grados de libertad = 0, el sistema está completamente especificado, y todas las
variables desconocidas podrán calcularse y existe una
solución única.
El análisis de los grados de libertad es una herramienta más para facilitar la solución de
problemas complejos, por ejemplo, problemas con unidades múltiples. Además, le
permiten conocer antes de hacer cálculos numéricos lo siguiente:
a) Cuántas desconocidas tiene el problema y cuáles son.
b) Cuáles son los datos conocidos del problema.
c) Cuántos balances puede realizar e identificar cuáles va a utilizar.
d) Identificar cuáles y cuántas son las relaciones que establece el problema.
e) Le indica:
i. Si tiene datos de más y cuántos.
ii. Si le faltan datos y cuántos.
iii. Si no le faltan datos.
iv. Si tiene que fijar una base de cálculo.
9) Formule los balances de masa. Si se tiene N especies químicas, puede realizar N balances
de masa para cada especie y un balance de masa total; es decir, se tiene N+1 ecuaciones,
pero de este sistema sólo N ecuaciones son independientes. La ecuación N+1 se genera a
partir de las otras
26
10) Resuelve las ecuaciones a fin de determinar el valor de las variables desconocidas. Para
poder resolver el sistema de ecuaciones es necesario tener tantas ecuaciones como
incógnitas (GL = 0). Al realizar los cálculos sea organizado. Visualice el problema y
piense en sus posibles soluciones. Si encuentra diferentes sistemas de unidades,
convierta a uno solo. Usted podrá resolver los problemas sin dificultad sí:
a. Es cuidadoso en el análisis, el cual se realiza gradualmente. Tenga confianza y gane
experiencia (i. e. ¡practique!).
b. Entiende bien los hechos y las relaciones. Visualice sus ideas, haga diagramas y
formúlese preguntas que aclaren su pensamiento. Cerciórese que entendió bien el
problema repitiendo su lectura. Recurra a experiencias y ejemplos previos.
c. Si el problema es complejo, divídalo en pequeñas partes e inicie el análisis y los
cálculos donde tenga más información. Los grados de libertad serán de mucha
utilidad.
d. No adivine, trabaje el problema.
11) Observar que las respuestas son razonables y tienen sentido, i.e., establecer si los
resultados obtenidos se ajustan a la realidad física. Si no lo son, determine si el error es
numérico o conceptual.
Ejercicio: Se tienen dos mezclas de metanol y agua en recipientes separados. La primera
mezcla contiene 40% en peso de metanol, mientras que la segunda contiene 70% en peso de
metanol. Si se combinan 200 gramos/min de la primera mezcla con 150 gramos/min de la
segunda ¿cuál sería el flujo másico finaly la composición del producto?
Solución:
Vamos a seguir la estrategia para resolver problemas de balance de materia:
1) Lea cuidadosamente el problema y subraye la información dada y lo que se desea
obtener: en el problema se tienen dos mezclas de metanol y agua en recipientes
separados. La primera mezcla contiene 40% en peso de metanol, mientras que la
segunda contiene 70% en peso de metanol. Si se combinan 200 gramos de la primera
mezcla con 150 gramos de la segunda ¿cuál sería la masa y la composición del producto?
2) Haga un diagrama de flujo del proceso en el cual dibuje las unidades de proceso y las
corrientes que entran y salen de cada unidad (si el proceso es continuo), o el estado
inicial y final (si el proceso es por tandas). En este caso entran dos flujos y sale uno: el
producto final.
3) Rotule todas las corrientes conocidas indicando los valores de flujos y composiciones
y anote toda la información adicional suministrada por el problema. Recuerde que la
suma de las fracciones másicas o molares es igual a uno. En este caso. Al fijar una, la otra
queda fijada por la relación: ∑ 𝑥𝑖 = 1.
4) Rotule las variables desconocidas. El diagrama de flujo se encuentra completamente
rotulado si usted puede expresar la masa o el flujo másico (o las moles o el flujo molar)
de cada componente de cada corriente en términos de las cantidades rotuladas. Asigne
letras mayúsculas para los flujos y asigne letras minúsculas para las fracciones.
Normalmente, la forma de fijar las fracciones es la siguiente: 𝑥𝑖𝐶 , donde x es la fracción
másica, el superíndice C es el flujo y el subíndice i es la especie molecular. No obstante,
27
puede utilizar diferentes letras como se comenta ut supra.
28
3.3 SISTEMA CON MÚLTIPLES UNIDADES
Hasta ahora, hemos observado que aún cuando los problemas eran complejos, éstos se podían
representar en una sola "caja", y podíamos señalar las entradas y las salidas. Sin embargo, la
mayoría de los procesos químicos consisten en una secuencia de varias unidades, y para poder
diseñar un sistema con múltiples unidades, además de las corrientes de entrada y salida de
toda la planta, debe conocerse y especificarse los flujos y las composiciones de todas las
corrientes que conectan las diferentes unidades que constituyen la planta. Consideremos el
siguiente problema:
29
√ 3 balances Unidad I
√ 3 balances Unidad II
√ 3 balances globales
Recordemos que en el caso de unidades solas que envuelven N componentes, se pueden hacer
N balances de especies químicas, pero que solo N balances son independientes, mientras que
el (N + 1) balance no ofrece ninguna información adicional. Una situación análoga se
desarrolla en sistemas que contienen múltiples unidades. Si el proceso contiene M unidades,
cada uno de los cuales envuelve los mismos N componentes, sólo M conjuntos de balance son
independientes. En el caso del ejemplo, aunque es posible realizar tres conjuntos de balance
(uno por unidad y el proceso global) solo dos conjuntos son independientes.
Conjunto de Balances Unidad I
A (0,2)(1000) = (0,619)(𝑄1) + 𝑥𝑄2
B (0,3)(1000) = (0,050)(𝑄1) + 𝑦𝑄2
C (0,5)(1000) = (0,331)(𝑄1) + (1 − 𝑥 − 𝑦)𝑄2
Conjunto de Balances Unidad II
A 𝑥𝑄2 = (0,152)(𝑄3) + (0,005)(𝑄4)
B 𝑦𝑄2 = (0,808)(𝑄3) + (0,055)(𝑄4)
C (1 − 𝑥 − 𝑦)𝑄2 = (0,040)(𝑄3) + (0,940)(Q4)
Conjunto de Balances Globales
A (0,2)(1000) = (0,619)(𝑄1) + (0,152)(𝑄3) + (0,005)(𝑄4)
B (0,3)(1000) = (0,050)(𝑄1) + (0,808)(𝑄3) + (0,055)(𝑄4)
C (0,5)(1000) = (0,331)(𝑄1) + (0,040)(𝑄3) + (0,940)(𝑄4)
Si los balances de la unidad I y II para el componente A se suman, entonces se genera la
ecuación global de balance para A. De la misma forma ocurre con B y C.
Como se puede observar, sólo 6 de los 9 balances anteriores son independientes, y el
problema se puede resolver usando los balances de la unidad I y II, o escogiendo los balances
de una de las unidades con el balance global.
El análisis de grado de libertad también se aplica a sistemas con unidades múltiples. Además
del grado de libertad para cada unidad, éste se aplica a todo el proceso, y se calcula en forma
análoga al caso de una unidad sola.
Ejercicio: A continuación, se muestra un diagrama de flujo etiquetado para una operación de
dos unidades en estado estacionario. Determine el orden de solución que haría para
determinar las variables de proceso desconocidas (no resolver)3
3
Tomado de: Principios Elementales de los Procesos Químicos, 3rd Ed., R. M. Felder and E. W. Rousseau., John
Wiley & Sons, 2000.
30
Ejercicio: Las tres columnas de destilación que se muestran en la figura han sido diseñadas
para separar 1000 mol/h de una alimentación de hidrocarburos que contenga 20% C1, 25%
C2, 40% C3 y el resto C4 (todo en un mol %). Dadas las composiciones indicadas, todo en %
molar, calcular todos los caudales de flujo en el proceso.
Ejercicio: se alimenta una mezcla líquida que contiene 30,0% en moles de benceno (B), 25,0%
de tolueno (T) y el resto de xileno (X) a una columna de destilación. El producto pesado
contiene 98,0% en moles de X y nada de B, y el 96,0% de X en la alimentación se recupera en
esta corriente. El producto ligero se alimenta a una segunda columna. El destilado ligero de la
segunda columna contiene 97,0% de B de la alimentación a esta columna. La composición de
esta corriente es 94,0% en moles de B y el balance de T.
a) Dibuje y rotule el diagrama de flujo de este proceso y haga un análisis de los grados de
libertad para probar que, si presumimos una base de cálculo, es posible determinar las
velocidades de flujo molar y las composiciones de todas las corrientes de proceso a partir
de la información dada.
31
b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentación de proceso (es decir, la
alimentación a la primera columna) que emerge en el producto de cabeza de la segunda
columna y (ii) el porcentaje de tolueno en la alimentación de proceso que emerge en la
parte inferior de la segunda columna.
Solución:
GL Proceso = 9 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹0, 𝐹1, 𝐹2, 𝐹3, 𝐹4, 𝑥, 𝑦, 𝑣, 𝑤) − 3𝐵𝐼 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐼 (𝐵, 𝑇, 𝑋) −
3 𝐵𝐼 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐼𝐼 (𝐵, 𝑇, 𝑋) −
2 𝑅𝑒𝑙. 𝐼𝑛𝑑𝑒𝑝. (𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑋 𝑒𝑛 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐼 𝑦 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝐵 𝑒𝑛 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐼𝐼) = 1 −
𝐵𝐶 = 0
GL Unidad I = 5 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹0, 𝐹1, 𝐹3, 𝑥, 𝑦) − 3 𝐵𝐼 (𝐵, 𝑇, 𝑋) − 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 1 − 𝐵𝐶 = 0
GL Unidad II = 7 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹1, 𝐹3, 𝐹4, 𝑥, 𝑦, 𝑣, 𝑤) − 3 𝐵𝐼 (𝐵, 𝑇, 𝑋) − 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 3
GL Global = 6 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹0, 𝐹2, 𝐹3, 𝐹4, 𝑣, 𝑤) − 3 𝐵𝐼 (𝐵, 𝑇, 𝑋) − 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 2
Base de cálculo: F0=100 moles/h
Iniciamos por la Unidad I:
Balance de B: (0,30)(100) = 𝑥𝐹1
Balance de T: (0,25)(100) = 𝑦𝐹1 + (0,02)𝐹2
Balance de X: (0,45)(100) = (1 − 𝑥 − 𝑦)𝐹1 + (0,98)𝐹2
Balance total: 100 = 𝐹1 + 𝐹2
Relación: (0,96)(0,45)(100) = (0,98)𝐹2
Resolviendo: 𝐹2 = 44,08 𝑚𝑜𝑙/ℎ; 𝐹1 = 55,92 𝑚𝑜𝑙/ℎ; 𝑥 = 0,536 y 𝑦 = 0,431.
Seguimos por la Unidad II:
Balance de B: 𝑥𝐹1 = (0,94)𝐹3 + 𝑣𝐹4
Balance de T: 𝑦𝐹1 = (0,06)𝐹3 + 𝑤𝐹4
Balance de X: (1 − 𝑥 − 𝑦)𝐹1 = (1 − 𝑣 − 𝑤)𝐹4
Balance total: 𝐹1 = 𝐹3 + 𝐹4
32
Relación: (0,97)(𝑥)(𝐹1) = (0,94)𝐹3
Resolviendo: 𝐹3 = 30,93 𝑚𝑜𝑙/ℎ; 𝐹4 = 24,99 𝑚𝑜𝑙/ℎ; 𝑣 = 0,036 y 𝑤 = 0,89.
% de benceno alimentado que emerge en la segunda columna:
(0,94 × 30,93)
× 100 = 96,9%
(0,30 × 100)
% de tolueno alimentado que emerge en la segunda columna:
(0,89 × 24,99)
× 100 = 88,9%
(0,25 × 100)
Ejercicio: Considere un proceso en el cual un mineral recién extraído se debe limpiar de modo
que las unidades de proceso posteriores no se contaminen con la suciedad. 3 000 kg/h de
mineral puro sucio se vierten en una lavadora gigante, en la cual se permite que el agua lave
completamente el mineral. Parte del agua con la totalidad de la suciedad se drena por la parte
inferior de la unidad (esto es, la cantidad de suciedad que queda en el mineral después de este
proceso es despreciable), pero parte del agua permanece absorbida sobre la superficie del
mineral, de tal manera que el caudal másico neto del mineral limpio que sale de la lavadora es
de 3 100 kg/h.
El agua drenada y sucia que sale de la lavadora se limpia en un sedimentador, el cual es capaz
de eliminar el 90% de la suciedad en la corriente sin quitar una cantidad significativa de agua
(es decir, sólo sale suciedad sin agua del sedimentador), mientras que la corriente de agua, con
algo de suciedad se combina con una corriente de agua fresca antes de volver a entrar en la
lavadora. El mineral húmedo y limpio entra a un secador, en el que se retira toda el agua. El
mineral seco se retira del secador con un caudal de 2 900 kg/h. La solubilidad de la suciedad
en el agua es de 0,4 kg/kg de agua. Presuma que el agua que abandona la lavadora está
saturada con la suciedad. Calcular todas las corrientes del proceso con sus respectivas
fracciones másicas.
Solución:
33
GL Proceso= 11 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹0, 𝐹1, 𝐹2, 𝐹3, 𝐹4, 𝐹5, 𝑥, 𝑦, 𝑧, 𝑣, 𝑤) −
3 𝐵𝐼 𝐿𝑎𝑣𝑎𝑑𝑜𝑟𝑎 (𝑀, 𝑆, 𝑊) −
2 𝐵𝐼 𝑆𝑒𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟 (𝑀, 𝑊)– 2 𝐵𝐼 𝑆𝑒𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑟 (𝑀, 𝑆) − 2 𝐵𝐼 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎𝑑𝑜𝑟 (𝑆, 𝑊) −
2𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝐼𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑦 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛) = 0
GL Lavadora= 6 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹1, 𝐹3, 𝑥, 𝑣, 𝑦, 𝑧) − 3 𝐵𝐼 (𝑀, 𝑆, 𝑊) − 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 2
GL Secador= 2 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹2, 𝑦) − 2 𝐵𝐼 (𝑀, 𝑊) = 0
GL Sedimentador= 5 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹3, 𝐹4, 𝐹5, 𝑣, 𝑤 ) − 2 𝐵𝐼 (𝑆, 𝑊) − 2 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 1
GL Mezclador= 5 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹0, 𝐹1, 𝐹4, 𝑥, 𝑤) − 2 𝐵𝐼 (𝑆, 𝑊) = 3
GL Global = 4 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 (𝐹0, 𝐹2, 𝐹5, 𝑧) − 3 𝐵𝐼 (𝑀, 𝑆, 𝑊) = 1
Iniciamos por el secador:
Balance de W: (𝑦)(3 100) = 𝐹2
Balance de M: (1 − 𝑦)(3 100) = 2 900
Balance total: 3 100 = 𝐹2 + 2 900
Resolviendo: 𝐹2 = 200 𝑘𝑔/ℎ; 𝑦 = 0,065
Seguimos con los balances globales:
Balance de W: 𝐹0 = 𝐹2
Balance de M: (𝑧)(3 000) = 2 900
Balance de S: (1 − 𝑧)(3 000) = 𝐹5
Balance total: 𝐹0 + 3 000 = 𝐹2 + 2 900 + 𝐹5
Resolviendo: 𝐹0 = 200 𝑘𝑔/ℎ; 𝑧 = 0,967 y 𝐹5 = 100 𝑘𝑔/ℎ
Continuamos por el sedimentador:
Balance de W: (1 − 𝑣)𝐹3 = 𝑤𝐹4
Balance de S: 𝑣𝐹3 = (1 − 𝑤)𝐹4 + 𝐹5 𝑣𝐹3 = (1 − 𝑤)𝐹4 + 100
Balance total: 𝐹3 = 𝐹4 + 𝐹5 𝐹3 = 𝐹4 + 100
Relación 1: 0,4 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑐𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 ⁄𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 ∴
0,4 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑐𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 ⁄1,4 𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 ∴ 𝑣 = 0,286
Relación 2: 𝐹5 = (0,9)(𝑣)(𝐹3) 100 = (0,9)(0,286)(𝐹3) ∴
𝐹3 = 388,5 𝑘𝑔/ℎ
Resolviendo: 𝐹4 = 288,5 𝑘𝑔/ℎ; 𝑤 = 0,961
Finalizamos por el mezclado:
Balance de W: 𝐹0 + 𝑤𝐹4 = 𝑥𝐹1 200 + (0,961)(288,5) = 𝑥𝐹1
Balance de S: (1 − 𝑤)𝐹4 = (1 − 𝑥)𝐹1 (1 − 0,961)(288,5) = (1 − 𝑥)𝐹1
Balance total: 𝐹0 + 𝐹4 = 𝐹1 200 + 288,5 = 𝐹1
Resolviendo: 𝐹1 = 488,5 𝑘𝑔/ℎ; 𝑥 =0,977
34
3.4 ESTEQUIOMETRÍA
Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:
1) Explicar con sus propias palabras el significado de: a) reactivo limitante b) porcentaje en
exceso c) conversión d) rendimiento y selectividad.
2) Escribir y balancear ecuaciones químicas, identificar el reactivo limitante y calcular % de
exceso y % de conversión.
3) Resolver problemas de balance de materia en sistemas donde se lleva a cabo una
reacción química.
Observemos la reacción de combustión del propano:
𝐶3 𝐻8 + 5𝑂2 → 3𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂
La reacción química nos ofrece información cualitativa: propano reacciona con oxígeno para
formar dióxido de carbono más agua. Esto quiere decir que tenemos unos reactivos que, por
efecto de una reacción química, sufren una transformación y se recomponen para obtener
unos productos.
Además de la información cualitativa, la reacción química nos provee de información
cuantitativa, i. e., 1 mol de propano reacciona con cinco moles de oxígeno para formar tres
moles de dióxido de carbono y cuatro moles de agua. Al utilizar esta relación debemos estar
seguros de que la reacción este balanceada. ¿Pero que significa que una reacción química este
balanceada? Significa que los átomos presentes en cada especie o elemento de la izquierda
deben ser iguales a la cantidad presentes a la derecha. Esto es, la cantidad de átomos de
oxígeno a la izquierda de la reacción deben ser iguales a la cantidad de átomos de oxígeno a la
derecha. Igual ocurre con el carbono y el hidrógeno.
¿Cuál es el principio por el cual nos basamos para aseverar lo anterior? Es el principio de
conservación de la masa, el cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye, sino se
transforma.
𝐶3 𝐻8 + 5𝑂2 → 3𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 5 𝑚𝑜𝑙 3 𝑚𝑜𝑙 4 𝑚𝑜𝑙
44 𝑔 160 𝑔 132 𝑔 72 𝑔
204 𝑔 204 𝑔
Obsérvese que la ecuación nos dice en términos de moles (y no de masa) las relaciones entre
reactivos y productos. Pero si las moles las expresamos en términos de masa, entonces:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Estableciéndose un principio de igualdad, que es el principio de conservación de masa.
Si en un problema se selecciona una base de cálculo en términos de masa, para utilizar la
ecuación estequiométrica, hay que realizar las respectivas conversiones para expresar la masa
en términos de mol (utilizando el peso molecular de la sustancia, M). Posteriormente el
número de mol formados puede cambiarse a su masa.
35
La reacción química no nos indica con que rapidez ocurre una reacción, ni que tanto se lleva a
cabo la misma. Los números que aparecen a la izquierda de cada elemento se conocen como
los coeficientes estequiométricos. La dirección de la flecha nos indica la dirección a la cual se
está llevando los reactivos a los productos. Una sola flecha nos indica que la reacción es
irreversible, mientras que dos flechas con sentido contrario nos indican que la reacción es
reversible.
La relación estequiométrica de dos especies moleculares que participan en la reacción es el
cociente entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuación balanceada. La relación
estequiométrica puede utilizarse como factor de conversión entre la cantidad consumida (o
producida) de un reactivo (o producto) en función de la cantidad dada de otro reactivo (o
producto) que participa en la reacción:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶3 𝐻8 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶3 𝐻8 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶3 𝐻8 5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2
, , , , 𝑒𝑡𝑐
5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
En las reacciones industriales es raro encontrar cantidades estequiométricas exactas de los
materiales usados. Por lo general, para que la reacción tenga lugar o para consumir un reactivo
costoso, casi siempre se emplea reactivos en exceso. Por ejemplo:
𝐶3 𝐻8 + 5𝑂2 → 3𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂
24 𝑚𝑜𝑙 160 𝑚𝑜𝑙
Si empezamos la reacción con 160 moles de oxígeno y 24 moles de propano (es decir el
propano se encuentra en una proporción menor que la estequiométrica), el propano
desaparecerá primero o antes que el oxígeno. El reactivo que desaparecería primero si una
reacción se completará, recibe el nombre de reactivo limitante; mientras que los otros
reactivos se denominan en exceso.
Reactivo limitante= reactivo que está presente en una proporción menor que la
estequiométrica.
Reactivo en exceso= reactivo (o reactivos) que se encuentran en exceso con respecto al
reactivo limitante.
Para determinar cuál es el reactivo limitante existen varios métodos uno de ellos es el
siguiente:
Se toma los valores de la cantidad en moles de los reactivos alimentados y se divide en su
respectivo coeficiente estequiométrico. Así, si tenemos la reacción:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
36
Donde, A, B, C y D son las especies moleculares y a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiométricos. Sea 𝑛𝐴 𝑦 𝑛𝐵 la alimentación de los reactivos al sistema. Entonces si
dividimos el número de moles alimentados de cada reactivo entre su respectivo coeficiente
estequiométrico:
𝑛𝐴 𝑛𝐵
𝑦
𝑎 𝑏
el menor valor que se obtenga es el reactivo limitante. En el caso anterior, en la reacción
𝐶3 𝐻8 + 5𝑂2 → 3𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂 se tiene 24 mol de propano alimentado y 160 mol de oxígeno
alimentado:
𝑛𝐴 24
𝑃𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 → = = 24
𝑎 1
𝑛𝐵 160
𝑂𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 → = = 32
𝑏 5
entonces el propano es el reactivo limitante.
Antes de proceder con el reactivo en exceso y el porcentaje del reactivo en exceso, vamos a
realizar una analogía con una actividad diaria en nuestro hogar. En este caso, deseamos
prepara una torta sencilla, y la cantidad de torta que voy a preparar va a depender de las
cantidades que tenga de cada uno de los ingredientes iniciales. Veamos la siguiente tabla:
Relación
cantidad
Cantidad Cantidad Cantidad %
Ingredientes en exceso
requerida disponible en exceso Relación
/cantidad
requerida
Azúcar 125 g 250 g 125 g 125/125 100%
Margarina 250 g 400 g 150 g 150/250 60%
Huevos 6 9 3 3/6 50%
Harina de trigo 400 g 400 g
Leche 250 mL 1 000 mL 750 mL 750/250 300%
Polvo de hornear 5g 15 g 10 g 10/5 200%
Esencia de vainilla 5g 15 g 10 g 10/5 200%
Es decir, la preparación de la torta va a depender de la cantidad de gramos que tengo de la
harina de trigo (i. e., el reactivo limitante) ya que en los demás ingredientes se encuentran en
una cantidad mayor a la que requiero, es decir, están en exceso.
En forma similar, y siguiendo ahora con el ejemplo del propano:
37
Si 𝑛𝐴 = 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑠 (𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) = 160 𝑚𝑜𝑙, y
𝑛𝑠 = 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟 𝑐𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑑𝑜
𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑛𝑠 = 120 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐸 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 40 𝑚𝑜𝑙
La fracción en exceso se define como la relación de mol en exceso sobre mol
estequiométricamente necesarias para reaccionar con todo el reactivo limitante (RL)
alimentado
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
=
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟 𝑐𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑅𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑛𝐸 𝑛𝐴− 𝑛𝑆
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = =
n𝑆 n𝑆
40 160 − 120 1
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = = =
120 120 3
El porcentaje en exceso es la 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 × 100
1
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = × 100 = 33,3%
3
Es importante resaltar que el porcentaje en exceso se calcula sobre la base de lo que se
alimenta, y su valor se calcula como si todo el reactivo limitante reaccionara. Para calcularlo
no necesitamos conocer información de que ocurrió con la reacción, incluso si la reacción
alcanza a ocurrir o no. Sólo nos interesa conocer la cantidad de los reactivos alimentados y la
reacción química balanceada.
Ejercicio: Sea la siguiente reacción:
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐵𝑟 + 𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐶𝐻3 + 𝐿𝑖𝐵𝑟 + 𝐶4 𝐻10
Si están presentes 100 gramos de cada uno de los reactivos, calcular cuál es el reactivo
limitante y el % en exceso de los reactivos en exceso. Los pesos moleculares del
𝐶𝐻3 𝑂𝐻, 𝐶𝐻3 𝐵𝑟 𝑦 𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 son 32,04, 94,94 y 64,06 gramos/mol respectivamente.
Primero debe comprobarse siempre si la reacción se encuentra debidamente balanceada.
Luego se convierte los gramos en mol, utilizando su respectivo peso molecular para
determinar cuál es el reactivo limitante:
Solución:
38
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 100 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 × = 3,12 𝑚𝑜𝑙
32,04 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝐵𝑟
𝐶𝐻3 𝐵𝑟 → 100 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝐵𝑟 × = 1,05 𝑚𝑜𝑙
94,94,04 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐿𝑖𝐶4 𝐻9
𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 → 100 𝑔 𝑑𝑒 𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 × = 1,56 𝑚𝑜𝑙
64,06 𝑔 𝑑𝑒 𝐿𝑖𝐶4 𝐻9
A partir de los resultados determinamos el reactivo limitante dividiendo las moles
alimentadas sobre su respectivo coeficiente estequiométrico:
3,12 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → = 3,12
1
1,05 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐻3 𝐵𝑟 → = 1,05
1
1,56 𝑚𝑜𝑙
𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 → = 1,56
1
En este caso, el reactivo limitante es el 𝐶𝐻3 𝐵𝑟, y los reactivos en exceso son: el 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 y el
𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 .
Los porcentajes en exceso son, en consecuencia:
3,12 − 1,05
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 = × 100 = 197,1%
1,05
1,56 − 1,05
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐿𝑖𝐶4 𝐻9 = × 100 = 48,6%
1,05
𝐴→𝐵
𝑡 = 0ℎ 𝑡 = 60 ℎ 𝑡 = 120 ℎ
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐴]0 = 10 [𝐴]1 = 7 [𝐴]2 = 5
𝐿 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐵]0 = 0 [𝐵]1 = 3 [𝐵]2 = 5
𝐿 𝐿 𝐿
39
En esos casos, no es práctico diseñar el reactor para la conversión completa de los reactivos,
ya que habría que esperar mucho tiempo (reactor por tandas) o diseñar un reactor muy
grande (procesos continuos), tal como se observa en las siguientes figuras:
40
Donde 𝑛𝐸 es mol alimentada del reactivo limitante y 𝑛𝑆 es mol que sale del mismo reactivo. El
porcentaje de conversión es 0,9 × 100 = 90%. Esta relación puede utilizarse igualmente como
factor de conversión:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 0,9 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎
𝑓 = 0,9 = 0,9 =
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑎
En forma equivalente puede utilizarse:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠
0,1
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑎𝑠
Ejercicio: consideramos la siguiente reacción: 𝐴 → 𝐵. Calcular cantidad en mol de A y B si la
conversión es del 75%:
Solución:
a) Utilizando la ecuación:
𝑛𝐸− 𝑛𝑆 100 − 𝑛𝐴
𝑓 = 0,75 = =
𝑛𝐸 100
Despejando, 𝑛𝐴 = 25 𝑚𝑜𝑙/ℎ. A partir de la estequiometría de la reacción:
41
denominan reactivos, mientras que las de la derecha productos. Otra forma en que la reacción
química anterior se puede escribir es:
|𝜈1 |𝐴1 + |𝜈2 |𝐴2 → |𝜈3 |𝐴3 + |𝜈4 |𝐴4
Donde ahora 𝐴1 , 𝐴2 , 𝐴3 𝑦 𝐴4 son las especies químicas, y el valor absoluto de los 𝜈𝑖 , i. e., |𝜈1 |,
|𝜈2 |, |𝜈3 | 𝑦 |𝜈4 | son los coeficientes estequiométricos; 𝜈𝑖 es el número estequiométrico y la
convención que se utiliza es que son positivos para productos y negativos para reactivos (𝜈𝑖 =
+ 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, 𝜈𝑖 = − 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠. Por ejemplo para la reacción:
𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2
𝜈𝐶𝐻4 = −1, 𝜈𝐻2 𝑂 = −1, 𝜈𝐶𝑂 = +1 𝑦 𝜈𝐻2 = +3. Si hay presentes especies inertes 𝜈𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 = 0.
Consideremos ahora la siguiente reacción:
𝐶2 𝐻2 + 2𝐻2 → 𝐶2 𝐻6
Supongamos que 20,0 kgmol de acetileno (𝐶2 𝐻2 ), 50 kgmol de hidrógeno (𝐻2 ) y 50 kgmol de
etano 𝐶2 𝐻6 se alimenta a un reactor por tandas. Supongamos ahora que después de
transcurrido cierto tiempo t, reaccionó 30 kgmol de 𝐻2 ¿cuánto de cada especie estará
presente en el reactor en ese momento? Si representamos los kgmol de los reactivos y
productos como sigue:
𝐻2 50 20 20 − 50 = −30 −2 15
𝐶2 𝐻6 50 65 65 − 50 = +15 +1 15
42
𝑛𝑖0− 𝑛𝑖𝑓 𝑛𝑖0 − (𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜉) 𝑛𝑖0 − 𝑛𝑖0 − 𝜈𝑖 𝜉)
𝑓= = =
𝑛𝑖0 𝑛𝑖0 𝑛𝑖0
𝜈𝑖 𝜉)
𝑓=−
𝑛𝑖0
43
Las reacciones independientes son del tipo:
𝐴→𝐵
𝐶 →𝐷+𝐸
y ocurren cuando la corriente de alimentación contiene varios reactivos. Un ejemplo de
reacciones independientes es la reacción de ruptura catalítica (cracking) del petróleo crudo
para producir gasolina.
El objetivo en toda planta química es reducir la formación de los productos no deseados, ya
que entre más sean los productos no deseados, mayor serán los costos de separación. No
obstante, si operamos el reactor de una manera eficiente, mayores serán sus costos (y
menores los costos de separación); normalmente es necesario encontrar un equilibrio de
eficiencia vs. Costos del reactor y de separación, como se muestran en la siguiente figura:
Los términos rendimiento (Y) y selectividad (S) se emplean para poder describir el grado en
que predomina una reacción deseada con respecto las reacciones laterales que compiten con
ella (reacciones no deseadas):
𝐴 → 𝐵 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑎)
𝐴 → 𝐶 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑎)
Y se definen de la siguiente forma:
44
Existen otras definiciones para el rendimiento:
𝑁𝑜. 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜
𝑌=
𝑁𝑜. 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
∑𝑗 𝜈𝑖𝑗 𝜉𝑗
𝑓=−
𝑛𝑖0
Ejercicio: El etanol (𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻) se produce comercialmente por hidratación del etileno (𝐶2 𝐻4 ):
𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
Parte del producto reacciona y se convierte en éter di–etílico ((𝐶2 𝐻5 )2 𝑂) de acuerdo con la
reacción lateral no deseada:
2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 + 𝐻2 𝑂
La alimentación al reactor contiene etileno, vapor de agua e inertes. Una muestra gaseosa del
producto de salida del reactor, el cual fluye a una velocidad de 160 mol/h, se analiza y se
encuentra que tiene la siguiente composición molar:
𝐶2 𝐻4 28,125%
𝐻2 𝑂 40,000%
Inerte 9,375%
45
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 16,875%
(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 5,625%
a) Haga un diagrama de flujo, rotule y calcule los grados de libertad del sistema.
b) Calcular los flujos molares de entrada, la fracción de conversión, rendimiento y la
selectividad de producción del etanol con respecto a la producción del éter di–etílico.
Solución:
𝐹1
𝐶
GL= 3 incógnitas {𝐹2} – 2 balances atómicos independientes { } – 1 balance del inerte = 0,
𝐻
𝐹3
donde F1, F2 y F3 son los flujos molares de 𝐶2 𝐻4 , 𝐻2 𝑂 e inertes, respectivamente.
𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝜉1
2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝜉2
A partir del avance de la reacción: 𝑛𝑖𝑓 = 𝑛𝑖0 + ∑𝑗 𝜈𝑖𝑗 𝜉𝑗
𝐶2 𝐻4 (0,28125)(160) = 𝐹1 + (−1)(𝜉1 ) 45 = 𝐹1 − 𝜉1
𝐻2 𝑂 (0,40000)(160) = 𝐹2 + (−1)(𝜉1 ) + (1)(𝜉2 ) 64 = 𝐹2 − 𝜉1 + 𝜉2
Inertes (0,09375)(160) = 𝐹3 𝐹3 = 15 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (0,16875)(160) = 0 + (+1)(𝜉1 ) + (−2)(𝜉2 ) 27 = 𝜉1 − 2𝜉2
(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 (0,05625)(160) = 0 + (1)(𝜉2 ) 9 = 𝜉2
Resolviendo:
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝜉2 = 9 𝜉1 = 45 𝐹1 = 90 𝐹2 = 100
ℎ ℎ ℎ ℎ
46
3.7 BALANCE DE SISTEMAS CON REACCIÓN QUÍMICA
Trabajar en sistemas donde se lleva a cabo una transformación química, trae consigo ciertas
complicaciones en la resolución de los balances de masa. Hasta ahora, nuestros balances de
masa total o de cada especie en sistemas no reactivos se circunscribían a la ecuación
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐸. La aparición de la ecuación estequiométrica impone ciertas restricciones, y
es así que los balances de las especies químicas no quedarán equilibrados si no tenemos en
cuenta los términos de generación y consumo.
En los problemas de balance de materia con reacción química pueden resolverse a partir del
balance de especies moleculares, o a partir de balances de especies atómicas o a partir del
avance de la reacción. Los grados de libertad a partir de especies atómicas se calculan de
acuerdo a la siguiente relación:
𝐺𝐿 = 𝑁𝑜. 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑜 𝑖𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠
− 𝑁𝑜. 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 (𝐵𝐸𝐴𝐼)
− 𝑁𝑜. 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒𝑠 (𝐵𝐸𝑀𝐼)
− 𝑁𝑜. 𝑜𝑡𝑟𝑎𝑠 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑜 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
En el siguiente ejercicio se realizará siguiendo la misma metodología utilizada con sistemas sin
reacción química.
Ejercicio: Se quema metano (𝐶𝐻4 ) con oxígeno (𝑂2 ) para producir bióxido de carbono (𝐶𝑂2 )
y agua (𝐻2 𝑂). Se alimenta a un reactor 100 kmol/h de una corriente de alimentación que
consiste de 20% 𝐶𝐻4 , 60% 𝑂2 y 20 % de 𝐶𝑂2, produciéndose una conversión del 90% del
reactivo limitante. Calcular la composición molar de la corriente de producto.
Solución:
La reacción química balanceada es la siguiente:
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 +2𝐻2 𝑂
47
60 𝑚𝑜𝑙
𝑂2 → = 30
2
En este caso, el reactivo limitante es el 𝐶𝐻4 , y el reactivo en exceso es el 𝑂2 . Como no se conoce
la corriente de salida del reactor, ni las composiciones, es más conveniente expresar los flujos
molares de cada especie individualmente.
Hay tres formas de resolver los problemas con reacción química. A partir de balance de
especies moleculares, de balances de especies atómicas y avance de la reacción.
Balance de especies moleculares.
La ecuación general de balance en estado estacionario para especies moleculares es:
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴 − 𝑆𝐴𝐿𝐸 − 𝐶𝑂𝑁𝑆𝑈𝑀𝐸 = 0
Procederemos a realizar el balance para cada una de las especies moleculares involucradas.
Balance de metano: 𝐸+𝐺−𝑆−𝐶 =0→𝑆 =𝐸+𝐺−𝐶 →𝑆 =𝐸−𝐶
𝑛𝐶𝐻4 = 𝐸 − 𝐶
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 → (0,2)(100) = 20
ℎ
20 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑎𝑙𝑖𝑚 0,9 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑒 → × = 18
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑎𝑙𝑖𝑚. ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4
𝑛𝐶𝐻4 = 20 − 18 = 2
ℎ
Balance de dióxido de carbono: 𝐸 + 𝐺 − 𝑆 − 𝐶 = 0 → 𝑆 = 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 → 𝑆 = 𝐸 + 𝐺
𝑛𝐶𝑂2 = 𝐸 + 𝐺
𝑑𝑒 𝐶𝑂2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 → (0,2)(100) = 20
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟. 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜
𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎 → 18 × = 18
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
𝑛𝐶𝑂2 = 20 + 18 = 38
ℎ
Balance de agua: 𝐸+𝐺−𝑆−𝐶 =0→𝑆 =𝐸+𝐺−𝐶 →𝑆 =𝐺
𝑛𝐻2𝑂 = 𝐺
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟. 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜
𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎 → 18 × = 36
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2𝑂
𝑛𝐻2𝑂 = 36
ℎ
Balance de oxígeno: 𝐸 + 𝐺 − 𝑆 − 𝐶 = 0 → 𝑆 = 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 → 𝑆 = 𝐸 − 𝐶
𝑛𝑂2 = 𝐸 − 𝐶
48
𝑑𝑒 𝑂2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 → (0,6)(100) = 60
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠. 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑒 → 18 × = 36
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2
𝑛𝑂2 = 60 − 36 = 24
ℎ
Resumiendo, los flujos de salida y las fracciones molares son:
𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑥𝑖 Composición
𝑛𝐶𝐻4 2 0,02 2%
𝑛𝐶𝑂2 38 0,38 38%
𝑛𝐻2𝑂 36 0,36 36%
𝑛𝑂2 24 0,24 24%
100 1,00 100%
Como puede observarse el flujo de salida es igual al flujo de entrada (100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ). Esto se
debe a que para esta ecuación en particular la suma de las moles de los reactivos es igual a
suma de las moles de producto (ver la ecuación estequiométrica). Esto constituye más bien
una curiosidad, ya que en la mayoría de las reacciones químicas esto no ocurre, y por regla
debe presumirse que flujo total molar de entrada ≠ flujo total molar de salida, lo cual lleva a
que nunca se puede realizar un balance de moles totales en sistemas con reacción química.
Balance de especies atómicas.
La ecuación general de balance en estado estacionario para especies atómicas es:
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐸
Ya que los átomos no pueden crearse ni destruirse, por lo que los términos de generación y
consumo de la ecuación general de balance se hacen igual a cero.
Balance de carbono: 𝐸 = 𝑆
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶
20 × + 20 ×
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
49
Balance de O: 𝐸 = 𝑆
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2
60 × + 20 ×
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂
+𝑛𝐻2𝑂 ×
ℎ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
160 = 2𝑛𝑂2 + 2𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2𝑂
A partir de la fracción de conversión:
𝑛𝑖0− 𝑛𝑖𝑓 20 − 𝑛𝐶𝐻4 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑓= → 0,9 = → 𝑛𝐶𝐻4 = 2
𝑛𝑖0 20 ℎ
Con las tres ecuaciones, y la relación de conversión puede calcularse los flujos molares. Los
resultados obtenidos son iguales a los mostrados en la tabla. En el caso de especies atómicas,
puede observarse que no fue necesario utilizar la ecuación estequiométrica. Por lo general, se
utiliza balance de especies atómicas cuando no se conoce la ecuación estequiométrica y
cuando ocurren varias reacciones en forma simultánea. Si sólo interviene una reacción
química, los balances por especies atómicas o moleculares pueden utilizarse indistintamente, y
se escoge el que involucre la solución más eficiente.
Avance de la reacción.
A partir del avance de la reacción (una sola reacción química): 𝑛𝑖𝑓 = 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜉
𝐶𝐻4 : 𝑛𝐶𝐻4 = 20 + (−1)(𝜉1 ) 𝑛𝐶𝐻4 = 20 − 𝜉
𝑂2: 𝑛𝑂2 = 60 + (−2)(𝜉1 ) 𝑛𝑂2 = 60 − 2𝜉
𝐶𝑂2 𝑛𝐶𝑂2 = 20 + (+1)(𝜉1 ) 𝑛𝐶𝑂2 = 20 + 𝜉
𝐻2 𝑂 𝑛𝐻2𝑂 =0+(+1) (𝜉1 ) 𝑛𝐻2𝑂 = 2𝜉
𝜈𝑖 𝜉 (−1)𝜉) 𝜉 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑓=− → 0,9 = − → 0,9 = → 𝜉 = 18
𝑛𝑖0 20 20 ℎ
A pertir del avance de la reacción:
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐶𝐻4 = 20 − 18 = 2
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑂2 = 60 − 2(18) = 24
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐶𝑂2 = 20 + 18 = 38
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻2𝑂 = 2(18) = 36
ℎ
50
Ejercicio. Con el propósito de producir butadieno (C4H6), el cual es empleado para la
obtención de caucho sintético, se alimenta 100 kgmol/h de etanol puro (C2H5OH) a un reactor
catalítico continuo, donde se obtiene una conversión del 90%. Del reactor sale una corriente
gaseosa constituida por 15% molar de C4H6, y el resto hidrógeno (H2) y etileno (C2H4) y una
corriente líquida compuesta por 58% molar de H20, 2% de acetaldehído (CH3CHO) y el resto
de etileno (C2H4) y etanol (C2H5OH). Encontrar todos los flujos y las composiciones
desconocidas.
𝑓 = 0,9
𝐺
𝐿 𝐶
𝐺𝐿 = 4 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { } − 3 𝐵𝐸𝐴𝐼 {𝐻 } − 𝑓 = 0
𝑥
𝑦 𝑂
Solución:
Como no se conocen las ecuaciones químicas involucradas, la única forma de resolver el
problema es por balance de especies atómicas:
Balance de C:
(100)(2) = (0,15)(𝐺)(4) + (0,85 − 𝑥)(𝐺)(2) + (0,02)(𝐿)(2) + (𝑦)(𝐿)(2) + (0,4 − 𝑦)(𝐿)(2)
200 = 0,6𝐺 + 1,70𝐺 − 2𝑥𝐺 + 0,04𝐿 + 2𝑦𝐿 + 0,8𝐿 − 2𝑦𝐿
200 = 2,3𝐺– 2𝑥𝐺 + 0,84𝐿 (1)
Balance de H:
(100)(6) = (0,15)(𝐺)(6) + (𝑥)(𝐺)(2) + (0,85 − 𝑥)(𝐺)(4) + (0,58)(𝐿)(2) + (0,02)(𝐿)(4)
+ (𝑦)(𝐿)(4) + (0,4– 𝑦)(𝐿)(6)
600 = 0,9𝐺 + 2𝑥𝐺 + 3,4𝐺 − 4𝑥𝐺 + 1,16𝐿 + 0,08𝐿 + 4𝑦𝐿 + 2,4𝐿 − 6𝑦𝐿
600 = 4,3𝐺 − 2𝑥𝐺 + 3,64𝐿 − 2𝑦𝐿 (2)
Balance de O:
(100)(1) = (0,58)(𝐿) + (0,02)𝐿 + (0,4 − 𝑦)𝐿
100 = 0,6𝐿 + 0,4𝐿 − 𝑦𝐿
100 = 𝐿 − 𝑦𝐿 (3)
Conversión:
51
100 − (0,4 − 𝑦)𝐿
=
100
100 − 0,4𝐿 + 𝑦𝐿
0,9 =
100
90 = 100 + 𝑦𝐿 − 0,4𝐿
0,4𝐿 − 10 = 𝑦𝐿 (4)
Reemplazando (4) en (3) y despejando:
𝐿 = 150 𝑘𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ; 𝑦 = 1⁄3
Reemplazando los valores en (1) y en (2), las ecuaciones quedan:
200 = 4,3𝐺 − 2𝑥𝐺 + (0,84)(150) 154 = 4,3𝐺 − 2𝑥𝐺 (5)
1
600 = 4,3𝐺 − 2𝑥𝐺 + (3,64)(150) − (2) ( ) (150) 74 = 2,3𝐺 − 2𝑥𝐺 (6)
3
52
3.8 REACCIONES DE COMBUSTIÓN
La combustión, o sea la reacción de un combustible con oxígeno, es tal vez la reacción más
importante a nivel industrial, a pesar que los productos que se obtienen son de poco o ningún
valor. La importancia de quemar combustible con oxígeno radica en la gran cantidad de calor
que genera, el cual se utiliza para producir vapor, el cual a su vez mueve las turbinas que
generan la mayor parte de energía eléctrica que se usa. En la mayoría de las reacciones de
combustión se emplea carbón (el cual está constituido de carbono, hidrógeno, azufre y
materiales inertes no combustibles), combustóleo (principalmente hidrocarburos pesados),
combustibles gaseosos como el gas natural (fundamentalmente metano) y el gas licuado
(formado generalmente por propano y butano).
Los gases de combustión que se forman durante la reacción consisten esencialmente de
𝐶𝑂2 , 𝐶𝑂, 𝐻2 𝑂, 𝑁2 , 𝑦 𝑂2 sin reaccionar y combustible gaseoso que no reacciono. Además, si el
combustible es sólido o líquido, permanecerá combustible sin reaccionar y material no
combustible inorgánico o cenizas.
Cuando se quema un combustible, el carbono reacciona para formar 𝐶𝑂2 𝑦 𝐶𝑂; el hidrógeno
forma 𝐻2 𝑂 mientras que el azufre forma 𝑆𝑂2. Una reacción de combustión que solo forma
𝐶𝑂2 se conoce como combustión completa, mientras que la que forma CO se conoce como
combustión incompleta. Allgunas reacciones de combustión son las siguientes
2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 Combustión del 𝐻2
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 Combustión completa del carbono
1
𝐶 + 2 𝑂2 → 𝐶𝑂2 Combustión incompleta del carbono
𝐶3 𝐻8 + 5𝑂2 → 3𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂 Combustión completa del propano
7
𝐶3 𝐻8 + 2 𝑂2 → 3𝐶𝑂 + 4𝐻2 𝑂 Combustión incompleta del propano
La fuente de oxígeno en la mayoría de los reactores de combustión lo constituye el aire, el cual
tiene una composición simplificada de 79% nitrógeno y 21% oxígeno, y un peso molecular
promedio de 29 g/mol.
El producto gaseoso que sale de un reactor o cámara de combustión se conoce como gases de
chimenea (flue gases). El término composición en base húmeda se utiliza con frecuencia para
señalar las fracciones molares de los componentes de un gas que contiene agua, mientras que
composición en base seca o análisis Orsat (una técnica común utilizada para el análisis de
gases de chimenea) significa las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin
agua.
53
Conversión de base húmeda a base seca.
100 moles de una gas de chimenea contiene 60 % mol de 𝑁2 , 15% de 𝐶𝑂2 , 10% de 𝑂2 yel resto
𝐻2 𝑂. Calcular la composición molar en base seca.
mol
Componente 𝑦𝑏𝑎𝑠𝑒 ℎú𝑚𝑒𝑑𝑎 mol 𝑦𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑎
(Base seca)
𝑁2 0,60 60 60 60⁄85 = 0,706
𝐶𝑂2 0,15 15 15 15⁄85 = 0,176
𝑂2 0,10 10 10 10⁄85 = 0,118
𝐻2 𝑂 0,15 15
100 85
Conversión en base seca a base húmeda.
Un análisis Orsat da los siguientes resultados de composición en base seca: 65 % mol de 𝑁2 ,
14% de 𝐶𝑂2, 11% de 𝐶𝑂 y 10% de 𝑂2. Una medición de humedad muestra que la fracción
molar de agua en el gas de chimenea es de 0,07. Calcule la composición del gas de chimenea en
base húmeda por cada 100 moles de gas seco (G. S.).
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐺. 𝐶ℎ.
100 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐺. 𝑆.× = 107,53 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐺. 𝐶ℎ.
0,93 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐺. 𝑆.
Mol mol
Componente 𝑦𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑎 𝑦𝑏𝑎𝑠𝑒 ℎú𝑚𝑒𝑑𝑎
(Base seca) (Base húmeda)
𝑁2 0,65 65 65 65⁄107,53 = 0,6045
𝐶𝑂2 0,14 14 14 14⁄107,53 = 0,1302
𝐶𝑂 0,11 11 11 11⁄107,53 = 0,1023
𝑂2 0,10 10 10 10⁄107,53 = 0,0930
𝐻2 𝑂 7,53 7,5⁄107,53 = 0,0700
100 107,53
54
un mezclado total de los reactivos en una cámara de combustión, hay que suministrale una
cantidad de aire superior a la estequimétrica (en exceso) para quemar todo el combustible.
Cantidad teórica de oxígeno y en exceso ( o cantidad teórica de aire y en exceso)
Oxígeno teórico es la cantidad en mol (o flujo molar) de oxígeno necesarias para la combustión
completa de todo el combustible alimentado, presumiendo combustión completa, i. e., que todo
el carbono se quema a 𝐶𝑂2 y todo el hidrógeno se quema a 𝐻2 𝑂.
Aire teórico es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico. Oxígeno en exceso es la
cantidad de oxígeno alimentado que excede el oxígeno teórico. En consecuencia, si definimos
𝑛𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 como lelnúmero de mol de oxígeno en exceso, y n𝑆𝑡. como las mol de oxígeno
estequiométricamente necesarias para reaccionar con todo el combustible alimentado en
combustión completa, la ecuación queda:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 =
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟
𝑐𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎
Recordando que 𝑛𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑛𝐴− 𝑛𝑆𝑡 , donde 𝑛𝐴 es el número de moles de oxígeno alimentada, la
ecuación queda:
𝑛𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑛𝐴− 𝑛𝑆𝑡
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = =
n𝑆𝑡. n𝑆𝑡
El porcentaje en exceso de oxígeno es, en consecuancia, la fracción multiplicada por 100%.
La relación óptima de combustible/aire depende del tipo de combustible, el ritmo de
alimentacion combustible/aire y del tipo de equipo utilizado para realizar la combustión. En
un proceso dado, se puede presentar que:
a) La cantidad de aire alimentado sea insuficiente, en cuyo caso no sólo no se quemará
todo el combustible alimentado, sino que además se favorecerá la combustión
incompleta, disminuyendo el rendimiento y aumentando el porcentaje de CO.
b) La cantidad aire es excesiva, en cuyo caso, parte del calor liberado se consume
innecesariamente en calentar el aire y en consecuencia, baja la temperatura de
combustión y la eficiencia del proceso. Se detecta al medir valores altos de la
concentración de oxígeno en los gases de chimenea.
c) Exceso de aire y de combustible no quemados, en estos casos es un sintoma de un mal
funcionamiento o defecto del quemador.
En todos los procesos reales existe una mezcla óptima de aire/combustible, la cual depende
del tipo de equipo utilizado.
Ejercicio: Un gas combustible formado por CH4, C3H8 y N2 se quema completamente con un
exceso de aire. El flujo del gas de chimenea arrojó un valor de 2225,50 mol/h. La composición
molar del agua en el gas de chimenea arrojó un valor de 12,58%, mientras que el análisis Orsat
(base seca) del gas de chimenea fue el siguiente:
𝐶𝑂2 7,66%
𝐶𝑂 0,57%
𝑂2 6,45%
𝑁2 85,33%
55
Calcular la composición del gas combustible alimentado, el flujo del aire alimentado y el % en
exceso del oxígeno alimentado.
𝐹1
𝐶
𝐹2
𝐺𝐿 = 4 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { } − 3 𝐵𝐸𝐴𝐼 {𝐻 } − 1 𝐵𝐸𝑀𝐼{𝑁2 } = 0
𝐹3
𝑂
𝐴
Solución:
A partir de balances de especies atómicas (¿porqué?):
Balance de C:
𝐹1(1) + 𝐹2(3) = (0,0766)(0,8742)(2225,5)(1) + (0,0057)(0,8742)(2225,5)(1)
𝐹1 + 3𝐹2 = 160
Balance de H:
𝐹1(4) + 𝐹2(8) = (0,1258)(2225,5)(2)
4𝐹1 + 8𝐹2 = 560 Simplificando → 𝐹1 + 2𝐹2 = 140
Resolviendo simultáneamente las ecuaciones de los balances de carbono e hidrógeno:
𝐹2 = 20 𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑦 𝐹1 = 100 𝑚𝑜𝑙/ℎ
Balance de O:
(0,21)(𝐴)(2) = (0,0766)(0,8742)(2225,5)(2) + (0,0057)(0,8742)(2225,5)(1)
+ (0,0645)(0,8742)(2225,5)(2) + (0,1258)(2225,5)(1)
(0,21)(𝐴)(2) = 840
𝐴 = 2000 𝑚𝑜𝑙/ℎ
Balance de N2:
𝐹3 + (0,79)(𝐴) = (0,8533)(0,8742)(2225,5)
𝐹3 + 0,79𝐴 = 1660
𝐹3 = 80 𝑚𝑜𝑙/ℎ
La composición del gas combustible alimentado es la siguiente:
56
mol/h Especie %
100 CH4 50
20 C3H8 10
80 N2 40
El % en exceso del O2 alimentado se calcula a partir de las reacciones de combustión completa
independientes del metano y del propano:
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
𝐶3 𝐻8 + 5𝑂2 → 3𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂
𝑛𝑠𝑡 = 100 × 2 + 20 × 5 = 300 𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑛𝑎𝑙𝑖𝑚 − 𝑛𝑠𝑡 0,21 × 2000 − 300
% 𝐸𝑥𝑐 = × 100 = × 100 = 40%
𝑛𝑠𝑡 300
57
Se presumirá como base de cálculo una alimentación al reactor de 100 𝑚𝑜𝑙/ℎ de O2 (𝑁2 =
100 𝑚𝑜𝑙/ℎ).
Análisis de los grados de libertad:
𝑁1 𝑁3 𝐶 𝑓
𝐺𝐿 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 = 6 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 {𝑁4 𝑁5} − 3 𝐵𝐸𝐴𝐼 {𝐻 } − 3 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 { 𝑌 }=0
𝑁6 𝑁7 𝑂 𝑁1 = 3𝑁2
𝑁3 𝑁4 𝐶2 𝐻4
𝑁5 𝑁6 𝑂2
𝐺𝐿 𝑈. 𝑆𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 10 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 𝑁7 𝑁8 − 5 𝐵𝐸𝑀𝐼 𝐶2 𝐻4 𝑂 = 5
𝑁9 𝑁10 𝐶𝑂2
{𝑁11 𝑁12} { 𝐻2 𝑂 }
𝑁1 𝑁8 𝐶
𝐺𝐿 𝐺𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 6 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { 𝑁9 𝑁10} − 3 𝐵𝐸𝐴𝐼 {𝐻 } − 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛{𝑁1 = 3𝑁2} = 2
𝑁11 𝑁12 𝑂
𝐺𝐿 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 = 11 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 − 3 𝐵𝐸𝐴𝐼 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 − 5 𝐵𝐸𝑀𝑂 𝑆𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟 − 3 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 0
La solución del problema se inicia realizando los balances en el reactor, para luego seguir con
el condensador. El procedimiento es el siguiente:
Análisis en el reactor:
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4
𝑁2 = 100 → 𝑁1 = 3(100) = 300
ℎ ℎ
20% conversión de 𝐶2 𝐻4 en el reactor: (→ 80% no reacciona y sale en la corriente de salida del
reactor):
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 0,8 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑚𝑜𝑙
𝑁3 = 300 × = 240
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 ℎ
Balance de especies moleculares: 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 − 𝑆 = 0
Balance de 𝐶2 𝐻4 : 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 − 𝑆 = 0 → 𝐶 = 𝐸 − 𝑆 → 𝐶 = 𝑁1 − 𝑁3
𝑀𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠 = (300 − 240) = 60 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ
Balance de 𝐶2 𝐻4 𝑂: 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 − 𝑆 = 0 → 𝐺 = 𝑆 → 𝐺 = 𝑁5 y utilizando el rendimiento de la
reacción:
58
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 (𝑅𝑥𝑛 1 + 𝑅𝑥𝑛 2) 0,9 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁5 = 60 ×
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 (𝑅𝑥𝑛 1 + 𝑅𝑥𝑛 2)
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁5 = 54
ℎ
Ahora, por la estequimetría de la reacción podemos determinar cúantas moles de etileno se
consumieron en la reacción de oxidación catalítica:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. 𝑅𝑥𝑛 1
54 × = 54
ℎ 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 ℎ
Se consumieron en total 60 𝑚𝑜𝑙/ℎ de etileno, de los cuales 54 se consumieron en la reacción
de oxidación catalítica (Rxn 1); entonces las moles consumidas en la reacción de combustión
(Rxn 2) son:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠. 𝑅𝑥𝑛 2
60 − 54 = 6
ℎ
Balance de 𝐶𝑂2: 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 − 𝑆 = 0 → 𝐺 = 𝑆 → 𝐺 = 𝑁6
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 2 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁6 = 6 ×
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 2
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁6 = 12
ℎ
Balance de 𝐻2 𝑂: 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 − 𝑆 = 0 → 𝐺 = 𝑆 → 𝐺 = 𝑁7
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 2 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁7 = 6 ×
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 2
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁7 = 12
ℎ
Balance de 𝑂2: 𝐸 + 𝐺 − 𝐶 − 𝑆 = 0 → 𝐸 − 𝐶 = 𝑆 → 𝑁4 = 𝐸 − 𝐶
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 1 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎
𝑁4 = 100 − 54 ×
ℎ 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 1
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 2 3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎
+6 ×
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑥𝑛 2
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎
𝑁4 = 100 − (27 + 18) = 55 𝑚𝑜𝑙
ℎ
Análisis en las unidades de separación:
A partir de los balances moleculares: 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑒
Balance de 𝐶2 𝐻4 : 𝑁3 = 𝑁11 = 240 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/ℎ
Balance de 𝐶2 𝐻4 𝑂: 𝑁5 = 𝑁12 = 54 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/ℎ
Balance de 𝐶𝑂2: 𝑁6 = 𝑁8 = 12 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/ℎ
Balance de 𝐻2 𝑂: 𝑁7 = 𝑁9 = 12 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/ℎ
Balance de 𝑂2: 𝑁4 = 𝑁12 = 55 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/ℎ
59
Puede observarse que 240 mol de 𝐶2 𝐻4 se estarían " botando" después de la separación. Como
esto en la realidad no podría ocurrir (ya que estaríamos botando dinero), lo más lógico es que
el material sea recuperado (junto con el oxígeno) y se recircule a la entrada del sistema de
reacción. El diagrama del proceso quedaría entonces así:
La estrategia para resolver los problemas de balance de masa con corrientes de recirculado es
similar a la ya conocida. En este caso se subdivide el sistema en subsistemas (como en el caso
anterior), pero incluiríamos un nuevo subsistema: el punto de mezclado entre la corriente de
recirculado y la corriente de alimentación fresca. Igualmente podemos integrar el proceso en
forma global. En este caso podemos establecer 3 conjuntos de balances en cada subsistema y
un conjunto de balances en forma global. Pero recordemos que de los 4 conjuntos de balances,
sólo 3 son independientes. Debemos tener cuidado que cuando analicemos subsistemas en los
cual ocurren reacciones químicas (el sistema global y el reactor), contaremos balances de
especies atómicas; mientras que en subsistemas donde no ocurre reacción química (las
unidades de separación y el punto de mezclado) contaremos balances de especies moleculares.
Resolvamos el ejercicio ahora teniendo en cuenta la corriente de recirculado (supondremos la
misma base de cálculo que en la parte anterior, i. e., 100 𝑚𝑜𝑙/ℎ de O2 (𝑁2 = 100 𝑚𝑜𝑙/ℎ.) El
análisis de los grados de libertad habría que añadir el punto de mezclado de la alimentación
fresca con la corriente de recirculado, mientras que el análisis en el sistema global quedaría
así:
𝑁8 𝐶
𝐺𝐿 𝐺𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 5 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { 𝑁9 𝑁10 } − 3 𝐵𝐸𝐴𝐼 { 𝐻 }=2
𝑁𝐴 𝑁𝐵 𝑂
𝑁1 𝐶𝐻
𝐺𝐿 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎𝑑𝑜 = 5 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 {𝑁11 𝑁12} − 2 𝐵𝐸𝑀𝐼 { 2 4 } = 3
𝑂2
𝑁𝐴 𝑁𝐵
El análisis del problema sería similar al caso anterior, pero en este caso nos haría falta calcular
los flujos de alimentación fresca de 𝐶2 𝐻4 y 𝑂2 alimentados (i. e., NA y NB), los cuales pueden
calcularse a partir de los balances de cada especie en el punto de mezclado:
Análisis en el punto de mezcla:
A partir de los balances moleculares: 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑒
60
Balance de𝑐: 𝑁𝐴 + 𝑁11 = 𝑁1 → 𝑁1 = 300 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ 𝑦 𝑁1 = 240 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ
𝑁𝐴 = 300 − 240 = 60 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ
Balance de 𝑂2: 𝑁𝐵 + 𝑁12 = 𝑁2 → 𝑁2 = 100 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ 𝑦 𝑁12 = 55 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ
𝑁𝐵 = 100 − 55 = 45 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ
En los sistemas de reacción química con recirculado es importante observar que existen dos
valores para la conversión. El valor de la conversión en el reactor o conversión de un solo paso
(que en este caso es del 20%), mientras que si hacemos un análisis global y calculamos la
conversión nos daría:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛 𝑎𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 − 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜
𝑓𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 =
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻4 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛 𝑎𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜
60 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛 − 0 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛
𝑓𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = =1
60 𝑚𝑜𝑙 ⁄ℎ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛
La conversión global es del 100%. Este valor indica que existe una separación perfecta en el
proceso de múltiples unidades de separación. Lo que no reacciona se recircula completamente
al reactor. Si algo del reactivo aparece en la corriente de salida del proceso, entonces la
conversión global será menor que el 100%, aunque este valor será siempre mayor que el valor
de la conversión de un solo paso.
En los problemas con corrientes de recirculado es frecuente encontrar un problema adicional.
Supongamos que cierto material, que entra con la corriente fresca y no reacciona (i. e., actúa
como inerte), permanece completamente en la corriente de recirculado, en lugar de salir en
una de las corrientes de salida del proceso. En este caso, la sustancia estará entrando
continuamente al proceso, y no habrá ninguna forma de salir, con lo cual nunca se alcanzaría el
estado estacionario y se acumularía en el sistema. Para prevenir esta situación, una parte de la
corriente de recirculado se purga para eliminar la sustancia o inerte presente. En consecuencia
una purga es una corriente que se utiliza para eliminar una acumulación de sustancias inertes
o indeseables que de otra forma se acumularía en el sistema:
Por otro lado en ciertos procesos puede existir una corriente de derivación, la cual es una
corriente que se deriva, no pasa por el proceso y llega directamente a otra etapa posterior. Se
tiene la alimentación fresca, la cual se divide en dos: una parte entra al proceso, mientras que
la otra se deriva. Posteriormente, la corriente que sale del proceso se mezcla con la corriente
derivada, para que finalmente la corriente combinada sale del proceso.
61
En el sistema derivador es importante observar el número de balances independientes que se
pueden realizar. Imaginemos que se tiene una corriente con un flujo molar de AF mol/h, la
cual se deriva en dos. La corriente que alimenta el proceso (AP) y la corriente que se deriva
(D). Supongamos que la corriente tiene dos componentes A y B, con una composición molar de
0,3 y 0,7 respectivamente. El diagrama es:
62
Solución:
𝐹1
𝐹2 𝐶𝐻 𝐹4 0,6
𝐺𝐿𝑀 = 5 𝑖𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 𝐹3 − 2 𝐵𝐸𝑀𝐼 { 2 4 } − 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 { = } = 2 − 𝐵𝐶 = 1
𝐻2 𝑂 𝐹3 1,0
𝐹4
{𝐹8}
𝐶𝐻 𝐹4 0,6
𝐺𝐿𝑅 = 5 𝑖𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 − 2𝐵𝐸𝐴𝐼 { 2 4 } − 2 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 {𝑓, = } = 1 − 𝐵𝐶 = 0
𝐻2 𝑂 𝐹3 1,0
𝐶2 𝐻4
𝐺𝐿𝐶 = 6 𝑖𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 − 3𝐵𝐸𝑀𝐼 { 𝐻2 𝑂 } = 3 − 𝐵𝐶 = 2
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
𝐶2 𝐻4
𝐺𝐿𝐺 = 4 𝑖𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠– 2𝐵𝐸𝐴𝐼 { } = 2 − 𝐵𝐶 = 1
𝐻2 𝑂
𝑚𝑜𝑙 𝐹4 0,6 mol
Base de cálculo: → 𝐹3 = 100 . A partir de la relación 𝐹3 = ∴ F4 = 60
ℎ 1 ℎ
63
Conversión global:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 4,2 − 0
𝑓𝐶2 𝐻4 = = = =1
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑎𝑠 4,2
Ejercicio. El proceso para producir amoniaco a partir de nitrógeno se ilustra en la figura vide
infra. La reacción que ocurre es la siguiente: 𝑁2 + 3𝐻2 → 2𝑁𝐻3 . La corriente de alimentación
fresca del gas, la cual tiene la siguiente composición: 24,57% de 𝑁2 , 75,16% de 𝐻2 y 0,27% de
argón (inerte), se mezcla con una corriente de recirculado gaseosa y la corriente combinada se
alimenta al reactor. La composición del 𝐻2 en la corriente de entrada al reactor es de 79,52%.
La corriente gaseosa que abandona el separador contiene hidrógeno con una composición de
80,01%. El producto líquido sólo contiene amoniaco. Por cada 100 mol/h de alimentación
fresca, determine:
a) La composición molar de la corriente de purga.
b) Moles de purga y moles de 𝑁𝐻3 producido.
c) La conversión de un solo paso y global del reactivo limitante.
d) Todas las demás corrientes del proceso.
Solución:
𝑁2
𝐴𝑅 𝑥
𝐺𝐿 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎𝑑𝑜𝑟: → 4 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { } − 3𝐵𝐸𝑀𝐼 {𝐻2 } = 1
𝑦 𝑅
𝐴𝑟
𝑥 𝐴𝑅
𝐺𝐿 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟: → 6 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 {𝑛𝑁2 𝑛𝐻2 } − 3𝐵𝐸𝐴𝐼(𝑁, 𝐻, 𝐴𝑟) = 3
𝑛𝐴𝑟 𝑛𝑁𝐻3
𝑛𝑁2 𝑛𝐻2 𝑄 𝑁 𝐻2
𝐺𝐿 𝑆𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟: = 7 { } − 4𝐵𝐸𝑀𝐼 { 2 }=3
𝑛𝐴𝑟 𝑛𝑁𝐻3 𝑦 𝑆𝑆 𝐴𝑟 𝑁𝐻3
𝑦 𝑆𝑆
𝐺𝐿 𝐷𝑖𝑣𝑖𝑠𝑜𝑟 → 4 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { } − 1𝐵𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 3
𝑅 𝑃
𝑄
𝐺𝐿 𝐺𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 → 3 𝐼𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠 { 𝑦 } − 3𝐵𝐸𝐴𝐼(𝑁, 𝐻, 𝐴𝑟) = 0
𝑃
Balance proceso global:
64
Balance de N:
(0,2457)(100)(2) = 𝑄 + 𝑦𝑃(2)
49,14 = 𝑄 + 2𝑃𝑦 (1)
Balance de H:
(0,7516)(100)(2) = 3𝑄 + (0,8001)𝑃(2)
150,32 = 3𝑄 + 1,6002𝑃 (2)
Balance de Argón:
(0,0027)(100) = (0,1999 − 𝑦)𝑃
𝑦𝑃 = 0,1999𝑃 − 0,27𝑃 (3)
Reemplazando la ecuación (3) en (1) y resolviendo junto con (2) se obtiene:
𝑃 = 3,1934 𝑚𝑜𝑙/ℎ; 𝑦 = 0,1154 ; 𝑄 = 48,4 𝑚𝑜𝑙/ℎ
La composición molar de la corriente de la purga es: 11,54% N2, 80,01% H2 y 8,45% Ar.
Balance en el mezclador:
Balance de hidrógeno:
75,16 + 0,8001(𝑅) = 0,7952(𝐴𝑅) (4)
Balance de nitrógeno:
24,57 + 0,1154(𝑅) = 𝑥(𝐴𝑅) (5)
Balance de argón
0,27 + (0,1999 − 𝑦)(𝑅) = (0,2048 − 𝑥)(𝐴𝑅) (6)
Balance total:
100 + 𝑅 = 𝐴𝑅 (7)
Reemplazando (7) en (4) y despejando se obtiene:
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑅 = 889,8 ; 𝑥 = 0,1285 𝑦 𝐴 = 989,8
ℎ ℎ
Balance total en el divisor:
𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑆 = 𝑅 + 𝑃 ∴ 𝑆𝑆 = 889,8 + 3,19 = 892,99
ℎ
Balance en el separador:
Nitrógeno:
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑁2 = 𝑦(𝑆𝑆) ∴ 𝑛𝑁2 = 0,1154 × 892,99 = 103,05
ℎ
Hidrógeno:
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻2 = 0,8001 × 892,99 = 714,48
ℎ
65
Argón:
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐴𝑟 = 0,0845 × 892,99 = 75,46
ℎ
Amoníaco:
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑁𝐻3 = 𝑄 = 48,4
ℎ
La fracción de conversión de un solo paso y global son (el reactivo limitante es el nitrógeno):
127,2 − 103,05
𝑓𝑅 = = 0,19 = 19%
127,2
24,57 − 0,27
𝑓𝐺 = = 0,98 = 98%
24,57
66