MACROMOLÉCULAS.
Leidy Isabel Guerreroa
a
Leisabgu@[Link]
Universidad del valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química,
Cali – Colombia.
Fecha de realización: 18 de octubre del 2012
Fecha de entrega: 8 de noviembre del 2012
Resumen: En la práctica se prepararon polímeros tales como: la resina de formaldehido y urea
se obtuvo un sólido blanco, en la resina de formaldehido y fenol se obtuvo un polímero rojizo, se
elaboró espuma de poliuretano de consistencia sólida y de color amarillo, en el
entrecruzamiento de polivinilacetato se obtuvo una goma de color blanco, y en el hidrogel de
poliacrilato de sodio se obtuvo una consistencia sólida blanda.
PALABRAS CLAVES: Macromoléculas, polimerización, resinas, hidrogel, entrecruzamiento.
DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
Tabla [Link] principales de la preparación de polímeros.
Preparación de resina de formaldehido y fenol.
Reactivo color inicial Observaciones Resultado final
H2CO Formación de pequeños
C6H5OH Incoloro cristales, reacción Polímero rojizo.
H2SO4 exotérmica.
Preparación de resina de formaldehido y urea.
H2CO Incoloro
Urea Gránulos Reacción exotérmica. Solido blanco.
H2SO4 Incoloro
Elaboración de espuma de poliuretano.
C2n+2H4n+6On+2 Incoloro Solido color
Espuma color amarillo. amarillo
C15H10N2O2 Amarillo
Entrecruzamiento de polivinilacetato.
Blanco
Goma blanca Goma de color
escolar blanco.
Solución blanca pegajosa
Incoloro
Na2B4O7.10H2O
Hidrogel de poliacrilato de sodio.
1
—CH2CH(CO2Na)— Polvo blanco Solido
Crece el triple del consistencia
volumen inicial. poco dura.
H2O Incolora
Tabla 2. Cantidad de reactivos utilizados en la preparación de los polímeros.
Preparación de resina de
formaldehido y fenol. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Reactivo (mL) (g)
H2CO ~2.5 RESINA DE FORMALDEHIDO Y UREA.
C6H5OH ~1.0
H2SO4 ~0.2 La reacción que se lleva a cabo es: [1]
Preparación de resina de
formaldehido y urea.
H2CO ~0.2
Urea ~0.10
H2SO4 ~1
Elaboración de espuma de
poliuretano.
C2n+2H4n+6On+2 ~1.0
C15H10N2O2 ~1.0
Entrecruzamiento de
polivinilacetato.
Goma blanca ~5.0
escolar
Na2B4O7.10H2O ~3.0
Hidrogel de poliacrilato de sodio.
CH2CH(CO2Na) ~2.0
H2O ~10.0
FIGURA 1. Mecanismo de la formación del polímero urea-formaldehído.
La urea formaldehido es una resina sintética clasificada en el grupo de los termoestables
(también conocidos como termofraguantes, no sufren deformaciones en presencia del calor)
debido a que tiene en sus moléculas una gran cantidad de enlaces cruzados que le brindan
mayor estabilidad. La condensación entre la urea y el formaldehído se realiza en medio
2
sulfúrico, produciéndose una reacción fuertemente exotérmica que produce un sólido blanco
(polímero urea-formaldehído).
El mecanismo de esta reacción es una polimerización en etapas, en la cual al final de cada
serie de reacciones elimina la molécula de agua. Esta reacción se lleva en medio ácido en
donde la molécula de formaldehído ataca al protón H+ para formar el grupo OH y esta molécula
de formaldehído, en un paso concertado es atacada por los electrones libres del N en la
molécula de la urea, este nitrógeno libera uno de los hidrógenos que tiene enlazado en forma
de ion hidronio para estabilizarse, a este lo capta el grupo OH formado anteriormente dando
lugar a una molécula de agua la cual es liberada, el nitrógeno forma un doble enlace con el
carbono que libero el agua quedando cargado positivamente, este libera el otro hidrogeno que
tiene en forma de ion hidronio para recuperar el catalizador.
ESPUMA DE POLIURETANO.
FIGURA 2. Mecanismo de la formación de un poliuretano.
Estas espumas de poliuretano son el segundo uso más importante que se le dan a los
poliuretanos y son usadas como aislantes, este tipo espumoso se da por la adición de agua
durante la polimerización lo que da un ácido carbámico (Ver figura 3) intermediario que pierde
espontáneamente burbujas de CO2 [2].
En este mecanismo se da el ataque nucleofílico del oxígeno del polietilenglicol a el carbono
altamente electrófilo del 4,4 – difenilmetano di isocianato, este oxígeno libera un hidrógeno en
forma de H+ el cual inmediatamente es captado por el nitrógeno el cual forma una amina, todos
estos pasos son concertados. Esta molécula es tan liviana y tan fuerte por las fuerzas de Van
Der Waals que genera al ser tan grande en comparación con otras moléculas.
3
FIGURA 3. Formación de un ácido carbámico
(Figura tomada de Química Orgánica de John McMurry. 7a Ed. p 1214).
RESINA DE FORMALDEHIDO Y FENOL.
En el caso del fenol y formaldehido la polimerización ocurre por la sustitución aromática
electrofilica entre las posiciones orto y para del fenol y el formaldehido protonado. El polímero
resultante se forma por los puentes de metileno entre las moléculas de fenol y la reacción es [3]:
FIGURA 4. Mecanismo de la resina formaldehído-
fenol.
El producto del fenol y formaldehido es la baquelita polímero termoestable es decir cuando se
calienta se forman más enlaces cruzados lo q produce mayor endurecimiento de este material
resistente a la fusión. Este proceso es irreversible.
Este mecanismo es del tipo de polimerización por etapas porque en cada etapa libera una
molécula sencilla de agua. Esta reacción es catalizada con ácido en donde el ion H+ es atacado
por el oxígeno del formaldehído, la molécula se estabiliza por resonancia, esta es atacada en el
carbono alfa por la posición orto o para del anillo aromático del fenol el cual libera un hidrogeno
como ion hidronio para recuperar el catalizador, todo esto es concertado. El grupo OH formado
ataca el ion hidronio formando la molécula de agua la cual es eliminada, otra molécula de fenol
4
ataca al carbono que era alfa, el anillo bencénico libera un átomo de hidrogeno en forma de ion
hidronio para recuperar el catalizador.
ENTRECRUZAMIENTO DE POLIVINILACETATO.
Generalmente la goma blanca es de polivinil acetato es un polímero de cadena muy larga y
muy flexible esta molécula al mezclarse con borato de sodio sufre un proceso de
entrecruzamiento , sus moléculas forman enlaces que sirven de puente entre dos cadenas
polivinilicas , ya que los átomos de boro ayudan a que las cadenas del polivinil se entrecrucen
y no puedan fluir con la misma facilidad. Formando así un polímero entrecruzado que tiene
unas propiedades diferentes al polímero inicial.
HIDROGEL DE POLIACRILATO DE SODIO.
FIGURA 5. Hidrogel de poliacrilato de sodio.
Los poliacrilatos son polímeros súper absorbentes debido a su estructura. En el caso del
poliacrilatos de sodio, los grupos carboxilato de sodio (-COONa) cuelgan del cadena principal.
Al contacto con el agua se desprenden iones de sodio (Na+) dejando libres grupos negativos (-
COO).
Estos, al estar cargados negativamente, se repelen entre sí, por lo que el polímero se
desenrolla y absorbe agua. El poliacrilatos de sodio es un polímero de masa molecular muy
elevada, por lo que no se disuelve sino que se gelifica [4].
SOLUCIÓN DE PREGUNTAS.
1. Escriba ecuaciones para cada uno delos experimentos realizados.
R//: Ver análisis.
2. Explique la clase de interacciones intermoleculares que mantienen unidas las moléculas en
cada uno de los polímeros preparados.
R//: Ver análisis.
5
3. Explique brevemente en términos de estructuras las bases del comportamiento de un
polímero como elastómero, fibra o plástico.
R//: Estos elastómeros tienen estructuras entrecruzadas formando redes gigantes muy
desordenadas las cuales le proveen la elasticidad, cuando un elastómero es estirado todas
estas moléculas se alinean permitiendo así cambiar de forma fácilmente y cuando se suelta
vuelve a su forma desordenada, además los elastómeros generalmente tienen una densidad
baja lo que ayuda en su flexibilidad [5].
4. Los polímeros sintéticos no son biodegradables y ocasionan serios problemas de
contaminación. ¿Cómo se podría disponer de ellos para evitar el deterioro del medio ambiente?
Expóngalo para uno o dos casos.
R//: Estos polímeros sintéticos no biodegradables se encuentran con facilidad en instalaciones
médicas en diferentes tipos de plásticos, como jeringas, radiografías, etc. El tratamiento que se
les hace a esté tipos de residuos siempre y cuando no estén contaminados es el reciclaje como
materia prima para la producción de nuevos materiales [6].
5. ¿Qué es el PET? ¿Cómo se obtiene? ¿Cuáles son sus usos?
R//: El polietilen tereftalato (PET, PETE), es un polímero plástico, lineal, con alto grado de
cristalinidad y termoplástico en su comportamiento, lo cual lo hace apto para ser transformado
mediante procesos de extrusión, inyección, inyección-soplado y termo formado. Es
extremadamente duro, resistente al desgaste, dimensionalmente estable, resistente a los
químicos y tiene buenas propiedades dieléctricas.
FIGURA 6. Formula de PET.
El PET tiene una temperatura de transición vítrea baja (temperatura a la cual un polímero
amorfo se ablanda). Esto ocasiona que los productos fabricados con dicho material no puedan
calentarse por encima de dicha temperatura (por ejemplo, las botellas fabricadas con PET no
pueden calentarse para su esterilización y posterior reutilización).
El PET se obtiene mediante la condensación del etilenglicol y el ácido tereftálico, el cual asume
el papel primario en las fibras y materiales de moldeo.
FIGURA 7. Reacción de formación del PET.
6
El PET es un plástico de alta calidad que se identifica con el número uno, o las siglas PET,
rodeado por tres flechas en el fondo de los envases fabricados con este material, según
sistema de identificación SPI.
Se pueden distinguir tres tipos fundamentales de PET, el grado textil, el grado botella y el grado
film.
El grado textil fue la primera aplicación industrial del PET. Durante la Segunda Guerra Mundial,
se usó para reemplazar las fibras naturales como el algodón o el lino. Al poliéster (nombre
común del PET grado textil), se le reconocieron excelentes cualidades desde un inicio para el
proceso textil, entre las que se encuentran su alta resistencia a la deformación y su estabilidad
dimensional, además del fácil cuidado de la prenda tejida (lavado y secado rápidos sin
necesidad de planchado). Entre algunas limitaciones que presenta este material son: difícil
tintura, la formación de pilling (bolitas) y la acumulación de electricidad estática, problemas para
los que se han desarrollado soluciones eficaces.
El grado botella se comenzó a producir en Europa a partir de 1974 y su primera
comercialización se llevó a cabo en los EUA. Desde entonces ha experimentado un gran
crecimiento y una continua demanda, debida principalmente a que el PET ofrece características
favorables en cuanto a resistencia contra agentes químicos, gran transparencia, ligereza,
menores costos de fabricación y comodidad en su manejo. La más reciente y exitosa aplicación
del PET, es el envasado de aguas minerales, también se ha comenzado a utilizar en el
envasado de productos farmacéuticos, de droguería o alimenticios como salsas, mermeladas,
miel. El PET grado film, se utiliza en gran cantidad para la fabricación de películas fotográficas,
de rayos X y de audio [7].
CONCLUSIONES.
En la preparación de la resina de formal aldehído y urea se nota una reacción exotérmica esta
se debió a la condensación de estos en medio sulfúrico originando así tal reacción.
Los entrecruzamientos de algún tipo de monómero conducen básicamente a la formación de un
polímero igual al monómero pero con estructura entrecruzada muy desacomodada que le da
propiedades de elastómero.
La adición del agua a los hidrogeles provoca que estos empiecen a acomodar todas estas
moléculas en su estructura dando lugar a su crecimiento.
Las macromoléculas son sustancias cuyas moléculas poseen una elevada masa molecular, y
están constituidas por la repetición de algún tipo de subunidad estructural. Pueden ser lineales
o ramificadas.
REFERENCIAS.
[1] Urea-formaldehido una fuente principal de resinas. Andrea Lora, Melisa Alvares. [En línea]
([Link] (Visitado 7 de noviembre del 2012).
[2] McMurry, J. Química Orgánica. 7a Ed. México. 2008. CENGAGE Learning. p 1214.
7
[3] Polímeros. Dra. Martha Silvia. [En línea] ([Link]
(Visitado 7 de noviembre del 2012).
[4] Estudio de la reducción de emisión de formaldehido en las resinas de urea formaldehido. Universidad
de Burgos .Saúl Vallejo Calzada. [En línea]
([Link] (Visitado el 8 de
noviembre del 2012).
[5] Los plásticos [En línea] ([Link] (Visitado 8 de noviembre del
2012).
[6] Acevedo, I. Universidad de Sucre. Manejo integral de los residuos sólidos hospitalarios en el hospital
universitario de Sincelejo. [En línea]
([Link] ) (Visitado 8
de noviembre del 2012).
[7] Quiminet. Todo lo que quería saber del PET. México. 2012. [En línea]
([Link] (Visitado 7 de noviembre
del 2012).
