Universidad del Atlántico

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Química Analítica II

MÉTODOS ARGENTOMÉTRICOS
Valoraciones por precipitación

Presentado a: Hanael Ojeda M.

Presentado por:
Esther Ceballos Portillo
Bielka Pérez Martínez

19 de Junio de 2019
Barranquilla - Atlántico
 CONTENIDO

1. RESUMEN ............................................................................................................................. 3
2. INTRODUCCIÓN .................................................................................................................... 3
3. OBJETIVOS ............................................................................................................................ 6
3.1 Objetivo general ................................................................................................................. 6
3.2 Objetivos específicos ........................................................................................................... 6
4. METODOLOGÍA ..................................................................................................................... 7
4.1.3. MATERIALES Y REACTIVOS……………………………………………………………………………………………..7
4.2. MÉTODO ANLÍTICO Y DIAGRAMA DE FLUJO…………………………………………………………….8
5. RESULTADO Y DISCUSIÓN………………………………………………………………………………………………….11
5.1. PROCESAMIENTO DE DATOS………………………………………………………………………………………….11
5.2. CONCLUSIÓN……………………………………………………………………………………………………………………..14
6. BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………………………………………………………………….15
7. ANEXOS………………………………………………………………………………………………………………………………16
8. IMÁGENES……………………………………………………………………………………………………………………………20
1. RESUMEN
La Argentometría es una técnica de volumetría usada en química analítica donde se
emplea el ion plata 𝐴𝑔+ y el cromato de potasio 𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 como indicador, los cuales
reaccionan y terminan formando un precipitado poco soluble una vez que el analito
ha reaccionado con la plata. Se usó este método con el objetivo de determinar la
concentración de iones cloruro 𝐶𝑙 − en una muestra.

2. INTRODUCCIÓN

Las volumetrías de precipitación se basan en la reacción entre todo el analito de una

muestra y un titulante para dar un producto poco soluble, el exceso de titulante
luego reacciona con una sustancia indicadora que produce un cambio de color para
conocer el punto final de la titulación. Se diferencia de los análisis gravimétricos
porque el precipitado no se pesa para saber cuánto analito existía en un principio,
sino que se calcula la cantidad de analito conociendo el volumen de la muestra
problema, el volumen del titulante y la concentración de éste.
Los métodos de análisis volumétricos que usan el ion plata 𝐴𝑔+ se denominan en
conjunto métodos argentimétricos. Se usan normalmente para determinar las
concentraciones de cloruros 𝐶𝑙 − , bromuros 𝐵𝑟 − , yoduros 𝐼 − y tiocianuros 𝑆𝐶𝑁 − .
El método de Mohr es una forma de determinar dicha concentración de iones 𝐶𝑙 − .
Es un método volumétrico de precipitación y argentimétrico que usa nitrato de
plata 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (el cual se disocia totalmente en el medio acuoso) en presencia de
cromato de potasio 𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 como indicador (el cual le da a la solución una
coloración amarilla) para formar un precipitado blanco de cloruro de plata 𝐴𝑔𝐶𝑙
según la reacción 1 (R 1):
𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ↓ R 1
El fin de la valoración ocurre cuando todo el 𝐶𝑙 − precipita. Luego, el exceso de iones
𝐴𝑔+ en solución reacciona con los iones cromato 𝐶𝑟𝑂4 = para precipitar en forma de
𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 que cobra una coloración rojo ladrillo/guayaba según la reacción 2 (R 2):
2𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑟𝑂4 = (𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 (𝑠) ↓ R 2
Estas reacciones (R 1 y R 2) ocurren en este orden debido a sus productos de
solubilidad 𝐾𝑝𝑠 la cual 1,8 × 10−10 es para él 𝐴𝑔𝐶𝑙 y 2,37 × 10−12 para el 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4
[1]. Se puede pensar que tendría que ser al revés, que el cromato tendría que

precipitar primero por tener la constante más pequeña pero se debe ver en realidad
la solubilidad de los compuestos:
𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ↓ R 1
𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐶𝑙 − ]
𝐾𝑝𝑠 = 𝑠 ∙ 𝑠
 𝑠 = √𝐾𝑝𝑠 = √1,8 × 10−10
𝑠 ≈ 1,34 × 10−5
2𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑟𝑂4 = (𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 (𝑠) ↓ R 2
𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ]2 [𝐶𝑟𝑂4 = ]
𝐾𝑝𝑠 = (2𝑠)2 ∙ 𝑠
3 𝐾𝑝𝑠 3 2,37 × 10−12
𝑠=√ =√
4 4
𝑠 ≈ 8,39 × 10−5
Como se puede observar, el 𝐴𝑔𝐶𝑙 es en realidad menos soluble, por lo que precipita
primero. Consideraciones adicionales que se tienen que tomar a la hora de usar el
método de Mohr son:

El pH debe estar entre 7 - 10. Esto se debe a que mayor alcalinidad causaría que el
𝐴𝑔+ precipite como 𝐴𝑔(𝑂𝐻) que dificultaría ver el punto final de la valoración y
afectaría los cálculos por exceso. Más acidez y el ion 𝐶𝑟𝑂4 = bien podría dimerizarse
o formar ácido crómico, lo cual afectaría cuando se ve el punto final de la valoración
(bajaría la concentración de cromato por lo que la detección del punto de
equivalencia se ve afectado).
El ion bromuro 𝐵𝑟 − y otros aniones también reaccionan con 𝐴𝑔+ por lo que es una
interferencia en este método dando resultados erróneos por exceso.
Tras los cálculos adecuados, se tiene que la concentración de iones 𝐶𝑟𝑂4 = que
tiene que existir en solución para que este precipite inmediatamente después del
punto final es tan relativamente alta que el color haría difícil ver cuando se forma el
𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 rojizo, por lo que se usa el 𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 algo diluido, pero esto hace que se
deba ir agregando un exceso de el para que se inicie la precipitación, pero este
exceso afecta los cálculos de cuanto se gastó. Una corrección en blanco es
pertinente en casos donde se necesite bastante precisión [2]; estas correcciones
consisten en añadir a un volumen de agua destilada igual al de la muestra, una
cantidad igual de que se está usando en cada titulación y ver cuánto volumen se
consume para precipitar ese cromato. Así, el volumen real de nitrato consumido en
la precipitación de los cloruros es el volumen gastado visto en la bureta menos el
volumen que consume el cromato.

El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con

sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras
sustancias que precipiten con plata a través de una valoración por retroceso. La
plata puede ser valorada en medio ácido con 𝐾𝑆𝐶𝑁 o también con 𝑁𝐻4 𝑆𝐶𝑁, el
producto formado, 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.

Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de

𝐹𝑒 3+ , ya qe este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en
medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es
muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.

Los equilibrios que tiene lugar son (R 3):

𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝑆𝐶𝑁 − (𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠) ↓ R 3

Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de 𝑆𝐶𝑁 − forma el complejo
de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la valoración (R 4):

𝑆𝐶𝑁 − (𝑎𝑐) + 𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑐) ⇌ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ (𝑎𝑐) R 4

En este tipo de valoración, se debe tener en cuenta que el 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 que se forma,
absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo tanto, en las zonas
cercanas al punto final es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color del
complejo formado, 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ se haga permanente.

Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y

análisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en medio
fuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse
por el método de Fajans.
3. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
 Determinación de cloruros en diferentes muestras.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
 Estandarización de valorantes (AgNO3, KSCN).
 Aplicación de los métodos argentométricos en las valoraciones de precipitación.
 Identificación de las concentraciones de los cloruros en las muestras valoradas.
4. METODOLOGÍA
4.1. PLAN DE MUESTREO
4.1.1. Obtención de la muestra.
 Las muestras globales para cada experimento son:
 Agua de grifo, agua brisa, agua destilada, AgNO3, NaCl o KCl, K2CrO4, CaCO3,
Diclorofluoresceína, Dextrina.
4.1.2. Muestra de laboratorio.
 Preparación y estandarización de la siguiente disolución patrón:
 AgNO3 0.0500M por los métodos de Morh y Fajans.
4.1.3. MATERIALES Y REACTIVOS
 Bureta 50 mL.  K2CrO4
 Agitador magnético.  CaCO3
 Erlenmeyer 250 mL.  Diclorofluoresceína
 Pipetas aforadas 50 mL y 25 mL.  KSCN
 Balanza analítica.  HNO3
 Pesa sustancias.  CCl4
 Matraz aforado 100 mL.  CHCl3
 Soporte de bureta  NH4Fe (SO4)
 AgNO3  Alumbre férrico
 NaCl o KCl  Dextrina
4.2. MÉTODO ANALÍTICO: DIAGRAMA DE FLUJO

INICIO

ARGENTOMETRÍA.
Determinación volumétrica de cloruros

Estandarización de la solución de
AgNO3 por el método de FAJANS

Se pesó 0.0682g de NaCl y se

transfirió a un matraz
volumétrico de 100 mL

Se transfirió la alícuota del

estándar primario de NaCl a
un matraz Erlenmeyer de
250mL

Se agregaron 5,00 mL de la solución

de Dextrina al 2% y 10 goas de
indicador diclorofluresceína

Se valoró con la solución patrón

AgNO3 0.0500M hasta el cambio de FIN
color de amarillo-verde de la solución a
un color rosa en el precipitado

Diagrama 1. Estandarización por el método de FAJANS.

 INICIO

ARGENTOMETRÍA.
Determinación volumétrica de cloruros

Determinación de cloruros en una

muestra de agua por el método de
MORH

Se tomaron 100 mL de agua

nacimiento

Se le agregaron 2 mL del
indicador K2Cr4

Se valoró con la disolución patrón

de AgNO3 0.0500 M hasta cuando se
produjo un cambio de coloración de FIN
amarillo a naranjado

Diagrama 2. Determinación de cloruros por el método de MORH.

 INICIO Se agregaron con una pipeta
volumétrica de 25 mL clase B,
un volumen de 25mL de la
disolución patrón AgNO3 0.0500
M
ARGENTOMETRÍA.
Determinación volumétrica de cloruros

Determinación indirecta de
cloruros por el método de Seguidamente se
VOLHARD agregaron 5mL de CCl4 y
se agitó

Se adicionaron 2mL del indicador

Determinación de una mezcla de alumbre férrico y se valoró el
halogenuros exceso de AgNO3 0.0500 M con la
solución patrón de KSCN 0.0500
M hasta un viraje de color rojo-
marrón

Se pesó en un pesa sustancias

0.0814g de la mezcla 1 (40mg de
NaCl y 40 mg de BaCl2.2H2O) FIN

Se disolvió con 30 mL de agua

destilada, se transfirió
cuantitativamente a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL y se diluyó
hasta unos 50 mL

Se agregaron 10 mL de
HNO3 5.00M

Diagrama 3. Determinación de una mezcla de halogenuros.

5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

5.1. PROCESAMIENTO DE DATOS Y PRESENTACIÓN DE RESULTADOS.

 Estandarización de la solución de AgNO3 0.0500 M

 Método de FAJANS

 La incertidumbre de la bureta es 0.0123mL. Se calcula la incertidumbre de esta

manera porque el volumen que se registra luego de la valoración procede de la
resta de un V0 y un Vf.

SR = √(0.0123)2 + (0.0123)2 = 0.0174

Volumen gastado de AgNO3 0.0500 M = 23.2 ± 0.0174mL

 La incertidumbre de las masas medidas, teniendo en cuenta la incertidumbre de la

balanza analítica está dado por:

SR = √(0.0001)2 + (0.0001)2 = 1.414x10−4

𝑔
 La solución de NaCl = 0.1308100𝑚𝐿 fue utilizada para estandarizar la disolución de
AgNO3 para ello se tomaron alícuotas de 50mL, entonces se tiene:
𝑔
g de NaCl = 0.1308100𝑚𝐿 * 50mL = 0.0654g

La masa del estándar primario, NaCl: 0.0654 ± 1.414x10−4 g

 Según la reacción:

AgNO3 + NaCl AgCl(s)+ NaNO3

1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1
0.0654 ± 1.414x10−4g NaCl x 𝑥 𝑥
58.45𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 23.2 ±0.0174 𝑚𝐿

= 0.0482 ± 1.1030x10−4 M
 𝑠𝑎 𝑠𝑏
 La desviación estándar se calcula con la fórmula: Sy = √( 𝑎 )2 + ( 𝑏 )2 xy

1.414𝑥10−4 2 0.0174 2
 Sy = √( ) +( ) x(0.0482) = 1.1030x10−4
0.0654 23.2

 Determinación de cloruros en una muestra de agua por el método de MORH.

 Diagrama

A: X- : Cl—Br-

AgNO3 CrO42-

CrO42-

Agua brisa

Volumen gastado de la disolución patrón de AgNO3 fue de (1.1mL).

Volumen de muestra de agua (blanco) 3 gotas (0.1 mL).

 Contenido de cloruro en la muestra de agua.

(𝑝𝑝𝑚𝐶𝑙 − )
= (1.0
0.0482 ± 1.414𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙
± 0.0174 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 )𝑥 ( )𝑥( )𝑥( )
1 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 35.45𝑚𝑔 𝐶𝑙 − 1000 𝑚𝑔 𝐶𝑙 − 1

𝑥( )𝑥( −
) 𝑥 ( −
)𝑥( ) 𝑥106
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝑔 𝐶𝑙 0.1 ± 0.1 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

(𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙 − ) = 17.0869
 Determinación de una mezcla de halogenuros método de VOLHARD.
 Diagrama

Cl- x Br- y

Ag+ 0.0394 M Ag+

0.05 M

0.08mL V1

SCN-

C1= 0.05M

V1= 0.8mL

C2= 0.0482

V2=?
0.05𝑀∗0.8𝑚𝐿
V2 = = 0.83mL
0.0482𝑀

 Reacciones

 AgNO3 + Cl- AgCl + NO3-

 AgNO3 + Br- AgBr + NO3-

Ecuación 1: VCl- + VBr- = 0.2mL

1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
Mmol AgNO3 = Xg * * + Yg * *
35.45𝑔 𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 79.9𝑔 𝐵𝑟 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟

0.0482mmol = x (28.208) + y (12.5156)

 169.87𝑔
0.0482mmol Ag(NO3)2 *1000𝑚𝑚𝑜𝑙 = 0.00818g

x + y = 0.00818

x = 0.00818 – y

0.0482mmol = 0.00818 – y (28.208) + y (12.5156)

0.0482mmol = 0.2307 – 28.208y + y (12.5156)

0.0482mmol = 0.2307 – 15.692y

15.692y = 0.2307 – 0.0482

0.2307−0.0482
Y= = 0.01163
15.692

1
0.01163 *𝑚𝐿 *100 = 1.163 [𝐵𝑟]

X = 0.00818 – 0.01163 = -0.00345

1
-0.00345 *𝑚𝐿 *100 = -0.345 [𝐶𝑙]
5.2. CONCLUSIONES

1. El agua pura considerada como un compuesto químico producido por la unión de una
molécula de oxígeno y dos de hidrogeno, solamente existe en el laboratorio bajo
condiciones especiales. En la naturaleza, en cambio, el agua al entrar en contacto con el
suelo y la atmosfera va adquiriendo elementos o compuestos que desvirtúan su
composición original, tanto desde el punto de vista físico, esto es, que se hacen
tangibles a la vista, al gusto y al olfato, como desde el punto de vista químico y
microbiológico, que requieren análisis específicos para comprobar su presencia; en
estas condiciones, la calidad del agua se expresa mediante la concentración de estos
elementos y compuesto ya sea en solución o en suspensión, dado que su presencia
genera ciertas características físicas, químicas y microbiológicas.

Por ser el agua el solvente universal, existe la posibilidad de que una inmensa cantidad
de elementos y compuestos estén presentes en ella en forma de solución, sin embargo,
la gran mayoría de estos no tienen mucho significado y es por esto que se consideran
algunos de ellos solamente, teniendo en cuenta su posible prevalencia en el agua los
efectos adversos que puedan tener sobre la salud, la influencia que tengan en los
procesos de tratamiento o las implicaciones económicas.

2. Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las que uno

de los productos es insoluble y por esto, a los métodos que tiene como base formación
de un precipitado, se les denomina “volumetría por precipitación”.

3. En la práctica se pudo determinar la importancia de los métodos volumétricos de

precipitación.
6. BIBLIOGRAFÍA

1. Química Analítica. D.A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler 6ª Ed. Mc Graw Hill, 1995.

2. Química Analítica Cuantitativa. R.A. Day y A.L. Underwood 5ª Ed. Prentice Hall, 1995

3. Christian, G. (2009). Química analítica. En G. Christian, Química analítica (págs. 266-

267). Mc Graw Hills.

4. Harris, D. (2007). En D. Harris, Análisis químico cuantitativo (págs. 225-226). Reverté

S.A.

5. BURBANO [Link] C. “Análisis químico cualitativo prácticas de laboratorio”

Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias, Departamento de Química
2006. Pag.47

6. Domínguez ReBoiras, Miguel Ángel; “Química, la ciencia básica”; Thomson Ediciones

Paraninfo, S.A.; 2006; página 175.

7. Ritter, Howard; “Introducción a la Química”; Editorial Reverté, S.A.; 1965; página 175. 

8. Ritter, Howard; “Introducción a la Química”; Editorial Reverté, S.A.; 1965; página 176-
177
7. ANEXOS

 PREGUNTAS.

1. ¿Qué sucedería sí la valoración de cloruros por el método de MORH se efectúa un pH

menor de 4,00 y a un pH mayor que 11,00? Anote las posibles ecuaciones.

La solución necesita ser neutral, casi neutral, pH 7-10, debido a que el hidróxido de plata
se forma a pH alto, mientras que el cromato forma Cr2O72- a pH bajo, reduciendo la
concentración de iones cromato, y retardando la formación del precipitado que sirve
como indicador durante la titulación.

Las posibles reacciones en cada uno de los casos de pH son:

Ag+ + HO- AgOH

2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O

2. Explicar por qué el método de Mohr, se realiza un ensayo en blanco.

Mediante un ensayo en blanco se subsana el error de la valoración. Se mide el volumen

de disolución valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloración
perceptible a un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de
indicador que el que se utiliza en la valoración. El volumen así determinado se debe
restar al volumen de disolución valorada gastado en la determinación.

3. ¿por qué la valoración por el método de Volhard debe realizarse en un pH acido?

Si el medio fuera alcalino podría formarse hidróxido de hierro, ya que el indicador

contiene el ion férrico y el medio aportaría los iones hidroxilos. Esto es un error en la
titulación. Si el ion hidroxilo está en demasiado exceso, se formaría también hidróxido
de plata al ir titulando. Por lo que la valoración debe llevarse a cabo en medio ácido es
para evitar la precipitación del hierro (III) como óxido hidratado.
4. ¿por qué una determinación del ion yoduro por el método de Volhard requiere
menos pasos que una determinación por el mismo método de (a) ion carbonato? (b)
ion cianuro?

El método de Volhard se puede utilizar para la titulación directa de plata con solución
estándar de tiocianato o para la titulación indirecta del ion cloruro. En el último caso, se
adiciona un exceso de nitrato de plata estándar y el que no reacciona se titula con
tiocianato estándar. Con este mismo procedimiento se pueden determinar otros
aniones como el bromuro o el yoduro. El oxalato, el carbonato y el arseniato se pueden
determinar precipitando sus sales de plata a pH elevado, ya que son solubles en ácido,
y filtrando la sal de plata que se obtiene debido a que son aniones de ácidos débiles. El
precipitado después se disuelve en ácido nítrico y la plata se titula directamente con
tiocianato. En estos compuestos las valoraciones estas propensas a más errores como
por ejemplo que el precipitado de tiocianato de plata adsorbe iones platas sobre su
superficie y esto ocasiona que el punto final suceda antes o que el cambio de color que
marca el punto final suceda a una concentración de tiocianato ligeramente en exceso
de la concentración que debería tener en el punto de equivalencia. Mientras que
durante la determinación de bromuro y de ioduro mediante el método indirecto de
Volhard, la reacción con el tiocianato no ocasiona ningún problema debido a que el
bromuro de plata tiene casi la misma solubilidad que el tiocianato de plata y el ioduro
de plata es mucho menos soluble.

5. ¿por qué la carga en la superficie de las partículas de precipitado cambia de signo en

el punto de equivalencia de una valoración?

Cuando se adiciona nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio, las partículas de
cloruro de plata finamente divididas tienden a retener en su superficie (adsorber)
algunos iones cloruro de los que se encuentran en exceso en la solución. Se dice que
estos iones cloruro forman la capa primaria adsorbida que ocasiona que las partículas
coloidales de cloruro de plata estén cargadas negativamente. Después, estas partículas
tienden a atraer iones positivos de la solución para formar una capa de adsorción
secundaria retenida con menos fuerza:

(AgCl) . Cl- M+

Capa capa cloruro

Si continuamos adicionando nitrato de plata hasta que los iones plata estén en exceso,
estos iones desplazaran a los iones cloruro de la capa primaria.

NOTA: un precipitado tiende a absorber con mayor rapidez aquellos iones que forman
un compuesto insoluble con uno de los iones de la red. Así, los iones cloruro o los iones
plata absorberán más rápido en un precipitado de cloruro de plata que, digamos, los
iones sodio o nitrato.

Entonces, las partículas se cargan positivamente y los aniones de la solución son

atraídos para formar la capa secundaria:

(AgCl) . Ag+ X-

Capa capa plata

Primaria secundaria en exceso

La fluoresceína es un ácido orgánico débil que podemos representar como HFI. Cuando
se adiciona fluoresceína al Erlenmeyer de la titulación, el anión Fl-, no se adsorbe en la
superficie del cloruro de plata coloidal siempre y cuando los iones cloruro estén
presentes en exceso.

Sin embargo, cuando los iones plata están en exceso. Los iones Fl- pueden ser atraídos
a la superficie de las partículas cargadas positivamente:

(AgCl) . Ag+ Fl-

6. En una determinación de ion cloruro por uno de los métodos de Volhard

modificados, un químico no recubrió completamente el precipitado de AgCl con un
solvente orgánico, CCl4 o CHCl3. ¿su resultado fue alto, bajo, correcto? Razónese la
respuesta.

AgCl (s) + SCN- AgSCN (s) + Cl-

La constante de equilibrio de esta reacción está dada por la relación de la constante

del producto de solubilidad del cloruro de plata a la del tiocianato de plata. Puesto que
la constante del primero es mayor que la del segundo, la reacción anterior tiene una
fuerte tendencia a ir de izquierda a derecha. De esta forma, el tiocianato se consume
no solo por el exceso de iones plata, sino también por el precipitado de cloruro de plata
en sí. Si esto llega a suceder, en el análisis de cloruro se obtendrán resultados bajos.

7. ¿para que se utiliza la dextrina o el polietilenglicol en la valoración por el método de

Fajans?

La estabilización de las partículas coloidales se logra por adición de un coloide

protector, como la dextrina. El cometido de la dextrina es retardar la coagulación del
precipitado de AgCl.

8. ¿Qué sucedería si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz
directa del sol?

La valoración debe efectuarse con luz difusa debido a la foto sensibilidad del haluro de
plata. La acción fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy
pequeñas que son necesarias para que tenga acción el indicador de adsorción. Si el
precipitado empieza a volverse gris durante la valoración, no puede conseguirse un
punto final satisfactorio. Esto es en todas las titulaciones argentométricas, pero en
especial con indicadores de adsorción, en el que la luz visible provoca la
descomposición de las sales de plata, y los indicadores de adsorción son especialmente
sensibles a la luz.
8. IMAGÉNES