TECSUP Hidrometalurgia del Oro

METALURGIA DEL ORO

METALURGIA DEL ORO

Objetivos del curso

• Reconocer las características principales del oro

• Entender los fundamentos básicos para el procesamiento y la

extracción del oro desde los minerales.

• Evaluar e interpretar las principales variables que influyen en

los procesos extractivos del oro.

• Ejecutar pruebas metalúrgicas de concentración y extracción

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Repaso

METALURGIA DEL ORO

Módulos

I. Procesamiento de minerales auríferos

II. Hidrometalurgia del Oro

III. Fundición de minerales de Oro

Repaso

Módulo I

PROCESAMIENTO DE MINERALES
AURIFEROS
Semanas
1. Mineralogía.
2. Muestreo
3. Concentración I - Gravimetría

4. Concentración II - Flotación

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Repaso

PROPIEDADES DEL ORO VS

PROCESOS EXTRACCIÓN

• Mojabilidad por el mercurio Amalgamación

: Amalgamación

• Alto peso especifico : metría Gravimetría

• Flotabilidad natural : FlotaciónFlotación

• Disolución en medio cianuro Cianuración

: Cianuración
Mas de la mitad del oro producido en el mundo se recupera como subproducto en la
refinación de metales básicos o comunes (Cu, Pb, Zn).

Repaso

MINERALOGÍA DEL ORO

• Tipo de ocurrencia
Se debe distinguir entre:
Oro libre.- Posee bordes de contacto
py
Au

propio con otros minerales, ejem. Oro

en vetillas cz

Oro encapsulado.- El oro se encuentra 200 m

alojado al interior de otro mineral de Luz reflejada, nícoles paralelos.

tamaño bastante mayor. Pirita con inclusiones de oro nativo en cuarzo
con diseminaciones de oro. Pataz.

Un tratamiento hidrometalúrgico tendrá mas

posibilidades de éxito cuando se trate de oro libre
que cuando se trate de oro encapsulado

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COMO SE ENCUENTRA
EL ORO

¿ Que proceso aplico para

extraer oro?

¡ La forma de ocurrencia del mineral

define el método !
¿El método no se
debe imponer al
mineral?

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CIANURACIÓN DE MINERALES
AURÍFEROS

LIXIVIACIÓN DE MINERALES
DE ORO
• El oro existente en la naturaleza se encuentra, mayormente, como oro
nativo, en metales como la plata y minerales tales como la pirita, galena,
blenda de cinc, arsenopirita, estibina, pirrotita y calcopirita, todos estos
se encuentran asociados al oro, pudiéndose encontrar también selenio y
magnetita.
• Las gangas más frecuentes son:
– Feldespatos,
– Cuarzo,
– Micas, garnet y
– Calcitas.
• Aunque las gangas minerales son insolubles en soluciones de cianuro,
existen algunos metales que en alguna proporción son solubles

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LIXIVIACIÓN DE MINERALES
DE ORO
• Las materias carbonáceas existentes en las menas absorben el
cianuro de oro.
• Durante el siglo XVIII, los alquimistas ya conocían que el oro
era soluble en soluciones acuosas de cianuro de potasio.
• El cianuro ha sido el reactivo de lixiviación preponderante para
el oro, debido a su excelente extracción, a partir de una gran
variedad de menas, y también por su bajo costo.
• Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y plata,
no es selectivo y forma compuestos complejos con una
variedad de iones metálicos y minerales.

La Cianuración pueden incluir las

siguientes operaciones:
1. Tanque de lixiviación por agitación

2. Lixiviación en pilas

3. Recuperación por adsorción en carbón

4. Precipitación por zinc

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La recuperación por adsorción en carbón

puede incluir las siguientes alternativas:
1. Carbón en pulpa (CIP)

2. Carbón en lixiviación (CIL)

3. Carbón en columna (CIC) :

LEACHING METHODS

Low grade leaching objects may be treated by cheap methods like in-situ, dump and heap.
High value metal in a leaching object may be treated economically by high-yielding
methods like tank and pressure leaching. The higher the value of a metal the more
economically important the yield becomes. Even if the valuable metal is of low grade and
present in low amounts such methods may be a good option.

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Módulo N°2

HIDROMETALURGIA DEL ORO

Objetivos

• Proporcionar los fundamentos básicos del tratamiento de minerales

auríferos por la vía hidrometalúrgica..
• Evaluar las variables de proceso en una lixiviación que conllevan a una
máxima disolución de oro.
• Ejecutar y controlar pruebas de cianuración de minerales auríferos por
agitación y percolación a nivel de laboratorio.

Temas
• Aspectos fundamentales de la Lixiviación de minerales auríferos
• Tecnologías de cianuración.
• Tecnologías de recuperación de oro desde soluciones cianuradas
• Lixiviación en columnas

Módulo 2:

HIDROMETALURGIA DEL ORO

Justificación

El proceso hidrometalúrgico del oro representa el método más

importante desarrollado para la extracción del oro y es la
técnica más usada a escala comercial en el mundo. Por esa
razón, resulta de suma importancia comprender los
fundamentos de la lixiviación de menas auríferas y las diversas
tecnologías hidrometalúrgicas que se aplican en la actualidad

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Hidrometalurgia / Lixiviación

HIDROMETALURGIA
DEL ORO

LIXIVIACIÓN PURIFICACIÓN PRECIPITACIÓN

CONCENTRACIÓN

Estudia los procesos de extracción de metales

a partir de minerales usando una disolución
acuosa (solvente).

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Es el proceso de disolución selectiva de los

componentes valiosos de las menas para su
posterior recuperación.

Mena de oro NaCN NaAu(CN)2

LIXIVIACIÓN DE MINERALES
DE ORO

Desde un punto de vista técnico de los resultados

anteriores pueden establecerse lo siguiente:
- Ni la concentración de oxigeno disuelto sólo (grado de
aireación de la solución), ni la concentración del cianuro
libre sólo, son importante en las prácticas actuales.
- Es por lo tanto, recomendable analizar tanto el
contenido del cianuro libre como del oxigeno disuelto en
la solución para llegar a su relación molar óptima.

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LIXIVIACIÓN POR CIANURACIÓN

• El proceso estándar de lixiviación con cianuro consiste en
moler el mineral a ≈ 80% - 200 malla, mezclando la
suspensión de mineral / agua con aproximadamente 2
libras por tonelada cianuro de sodio y suficiente cal viva
para mantener el pH de la solución a ≈ 11.0.
• A una concentración de suspensión de sólidos de 50%, la
suspensión pasa a través de una serie de tanques
agitados de mezcla con un tiempo de residencia de 24
horas.

LIXIVIACIÓN POR CIANURACIÓN

• El líquido conteniendo oro se separa de los sólidos lixiviados

en tanques espesadores o filtros de vacío, y los residuos se
lavan para remover el cianuro de oro, antes de su
disposición.
• La separación y lavado tienen lugar en una serie de
unidades por un proceso conocido como decantación en
contracorriente (CCD).
• El oro se recupera de la solución concentrada por
precipitación de zinc y la solución se recicla para su
reutilización en la lixiviación y la molienda.

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REQUERIMIENTOS DE LOS
AGENTES DE LIXIVIACIÓN

• Los agentes deben ser selectivos y lixiviar rápidamente.

• Deben permitir el uso de altas concentraciones para una alta
acción lixiviante.
• No deben ser muy corrosivos.
• Deben ser económicos y se deben regenerar

MECANISMO DE CIANURACIÓN

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REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA DE
LA DISOLUCIÓN DEL ORO

CN-
AREA ANODICA
Au = Au+ + e-
Au(CN)-2
Au + 2 CN- = Au (CN)- 2
Electrones e-

O2 , H2O

AREA CATODICA
H2O2 , OH-
O2 + 2H2O + 2 e- = H2O2 + 2OH-

d capa límite de Nerst

CIANURACIÓN DEL ORO

• Existen varias propuestas a la interpretación química de la

cianuración.

• Ecuación de Elsner
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH

• Ecuación sugerida por Janin

2 Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2

• Ecuación de Bodlaender
2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH +H2O2
2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH

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TERMODINÁMICA DE LA
CIANURACIÓN
Las mejores condiciones termodinámicas para disolver el oro son:
• Presión parcial de oxigeno elevada
• Concentración de cianuro elevada
• Concentración de iones OH baja (pH moderadamente alcalino)
Pero en condiciones industriales de cianuración:
• Presión parcial de oxígeno constante (0.21 atm)
• Concentración de cianuro baja
• pH elevado
• Las dos ultimas para evitar hidrólisis de CN y volatilización

MECANISMO DE CIANURACIÓN

• La reacción de disolución, es un proceso de corrosión en el

cual el oxigeno capta electrones de una parte de la superficie
metálica (zona catódica) mientras que el metal entrega en la
otra (zona anódica); se llevan a cabo dos reacciones
simultaneas:

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ETAPAS QUE DETERMINAN EL

MECANISMO DE REACCIÓN

ESQUEMA MECANISMO DE
LIXIVIACIÓN

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LIXIVIACIÓN DE MINERALES DE
ORO

EFECTO DEL OXIGENO EN LA

DISOLUCIÓN DEL ORO
El uso de oxigeno o de un agente oxidante es esencial para
su disolución bajo las normas comunes del proceso de
cianuración.

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EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE
CIANURO EN EL % DE DISOLUCIÓN

• La tasa de disolución del oro en soluciones de cianuro, alcanza

un máximo al pasar de soluciones concentradas a soluciones
diluidas.
• En la práctica la mayoría de las plantas de cianuración de
minerales de oro emplean soluciones que contienen menos de
0.05% de NaCN, el promedio general es probablemente de 0.02
a 0.035%.

CIANURACIÓN DE
MINERALES
¿Porque NaCN ?

• Industrialmente se prefiere usar NaCN por su mayor

contenido de CN activo por unidad de peso: 53 % versus 40
-

% en el caso de KCN.

• El Ca(CN)2 no es usado a pesar de tener buen porcentaje de

ión CN- activo : 56.5 % dado que suele comercializarse con un
mayor contenido de impurezas que los otros casos.

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EFECTO DE LA ALCALINIDAD ES
ESENCIAL QUE LA SOLUCIÓN DE
CIANURO DEBA SER MANTENIDA
ALCALINA POR LAS SIGUIENTES RAZONES:
1) Para prevenir la hidrólisis del ion cianuro

Para prevenir la descomposición por CO2 atmosférico

El agua saturada con HCN gas y oxigeno ataca el oro

generando AuCN insoluble y H2O2

EFECTO DE LA ALCALINIDAD

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EFECTO DE LA TEMPERATURA

• Aumentando la temperatura
se espera que aumente la
velocidad de disolución,
pero, existe una reducción
del contenido de oxigeno
disuelto.
• Sobre los 110 °C la
descomposición del cianuro
es apreciable.

Potencial Reacciones Parciales

Disolución de Au

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DIAGRAMA EH/PH PARA EL ORO Y EL

AGUA A 25º C

TERMODINÁMICA DE LA
CIANURACIÓN

• De acuerdo al diagrama de Pourbaix se aprecia que las formas

oxidadas del oro existen sólo a potenciales mayores que la
línea superior del campo de estabilidad del agua.
• De allí hacia arriba el agua no es estable - se oxida a oxígeno -
y pasa a reducir cada una de la formas oxidadas de oro a oro
metálico.
• Se concluye que el oro no es oxidado por el oxígeno disuelto
en agua, aunque esté en presencia ya sea de ácidos o álcalis
fuertes, ya que su poder oxidante no es suficiente para ello.

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DIAGRAMA EH – PH PARA EL
SISTEMA ORO Y AUROCIANURO

TERMODINÁMICA DE LA
CIANURACIÓN
• Tal como lo demuestra el diagrama de equilibrio Eh – pH del sistema
Au-H2O, el oro es un metal muy noble, es decir, difícilmente oxidable
porque su dominio de estabilidad recubre todo el dominio de estabilidad
del agua.
• Del diagrama Eh-pH para el oro y el auro-cianuro se concluye :
–Todo proceso de cianuración requiere de condiciones de operación
oxidantes.
–Todo proceso de cianuración en la práctica se realiza entre 10-11.5.
– Para la precipitación con zinc las condiciones de operación,
conservando el pH alcalino, deben ser totalmente reductoras.
• El ión aurocianuro es extremadamente estable, mostrando así la fuerte
afinidad de acomplejamiento del oro por el ion cianuro

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CINÉTICA DE LA LIXIVIACIÓN

CINÉTICA
• Efecto del área superficial
– Velocidad de disolución α distribución tamaño de partícula
– Velocidad de disolución α liberación
– A malla 150 una partícula de oro (149 μm) necesita en teoría 48 h
– Sobre cierta liberación, la velocidad de disolución disminuye por reacciones
parasitas
• Efecto de la concentraciones de cianuro
– Velocidad de disolución α [CN]
– Velocidad de disolución: controlado por transporte de masa
Ea = 8-20 kj/mol
– Reacciones relacionadas al consume de cianuro

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CANISMOS DE REACCIÓN

1. El reactivo se mueve hacia la capa porosa.

2. Se difunde a través de la capa porosa y tiene acceso en la capa
limite.
3. Reacción en la superficie del mineral.
4. Produce un ion metálico o un ion metálico complejo.
5. Se difunde fuera debido al gradiente de concentración. La difusión
esta dictada por el gradiente de concentración.
6. Cuando la reacción química sucede en la superficie del mineral:
–Si la difusión es lenta y la reacción química es rápida, el
mecanismo de la reacción es controlado por la difusión.
–Si el proceso de difusión es rápido y la reacción en la interfase es
lenta, el proceso es controlado por la reacción química.

FENÓMENO DE DIFUSIÓN

• Por ejemplo si disolvemos azúcar en agua, se crea un gradiente de

concentración cerca de la superficie, el azúcar disuelta produce una capa
saturada de solución y se difunde hacia el volumen de solución que no
esta concentrada.
• Para incrementar la velocidad de disolución usamos un agitador con lo
cual el espesor de la capa de difusión disminuye, el gradiente
incrementa por tanto la tasa de disolución también se incrementa.
• La agitación tiene un limite practico, y para incrementar, aun mas la
disolución, se incrementa la temperatura.
• El siguiente grafico muestra la tasa de reacción versus la velocidad de
agitación, el gradiente de concentración esta dado por:

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VELOCIDAD DE REACCIÓN VS.

AGITACIÓN DE LA SOLUCIÓN

FACTORES QUE AFECTAN LA

DISOLUCIÓN DE ORO

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TAMAÑO DE PARTÍCULA

• Condiciones para cianuración : Oro fino, libre y limpio

• El oro grueso no podrá ser disuelto completamente en el

tiempo disponible para llevar a cabo el proceso de
cianuración.

• La practica usual es captar el oro grueso por métodos

gravimetricos y cianurar los relaves

TAMAÑO DE PARTÍCULA

• El tamaño de partícula condiciona el esquema de

procesamiento del mineral. Oro fino y limpio : cianuración

• Conminución de minerales : Liberación

• Una partícula de oro de 45 micras no tarda mas de 12 horas

para disolverse, y una de 150 micras no tarda mas de 48
horas.

• La plata del mismo espesor que el oro tarda el doble de

tiempo para disolverse

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ADITIVOS ACELERANTES DE
LA CIANURACIÓN

Sustancia en pequeñas concentraciones favorecen la reacción

de cianuración al depolarizar la superficie del metal. Ejemplos
: acetato de plomo, nitrato de plomo, sulfato de cobre.

DESCRIPCIÓN DE LOS
MINERALES CIANURABLES

• La roca huésped debe ser porosa y permeable a la

solución
• Deben estar libres de cianicidas. Sulfuros
parcialmente oxidados de Sb, Zn, Fe, Cu.
• Oro con tamaño de partícula fino
• Libre de constituyentes ácidos. Si los tuviera será
necesario efectuar un pre-tratamiento.
• Mineral sin presencia de material arcilloso que
impida la percolación.

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COMPUESTOS EXTRAÑOS EN
LA CIANURACIÓN

• Los minerales portadores de arsénico (arsenopirita,

rejalgar, oropimente) asociados a menas de oro
reaccionan con soluciones cianuradas consumiendo
tanto cianuro como oxígeno.

• La pirita es el mas estable de los sulfuros de hierro.

COMPUESTOS EXTRAÑOS EN LA
CIANURACIÓN
• La formación de ferrocianuros puede evitarse con adiciones de
litargirio:
Fe7O8 + PbO = PbS + 7 FeS + ½ O2

• La presencia de minerales de arsénico y antimonio puede ser

reducida con la adición de iones de plomo, los cuales precipitan
los iones sulfuro y aceleran la oxidación de los iones tioarsenatos
y tioantimonito.

• La presencia de cianicidas también puede ser reducida con un

lavado con hidróxido de sodio de las pulpas y agitación intensa
previo a la cianuración

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EFECTO DE OTRAS IMPUREZAS

EN LA CIANURACIÓN

• Los materiales carbonaceos, cuya acción reductora precipita

prematuramente el oro disuelto con bajas extracciones. Se
produce un “secuestro del oro” que se conoce como el efecto
preg-robbing.
• La materia orgánica presente en aguas
Alternativas de tratamiento:
• Oxidación de impurezas. Tostación
• Oxidación de pulpas con aire, vapor y cloro gaseoso. Pre-
aireación con cal

Solubilidad de
minerales y
metales en
soluciones de
cianuro

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¿Que es lo que ha aprendido de

esta sección?
1. Usted reconoce los procesos metalúrgicos empleados para extraer los
metales desde los minerales
2. Usted puede discutir las ventajas y desventajas de la hidrometalurgia.
3. Usted puede identificar los tipos de reacciones de lixiviación y las
principales características de los agentes de lixiviación.
4. Puede describir las posibles etapas de las varias opciones
metalúrgicas.
5. Usted conoce de minerales que se lixivian completamente y de
aquellos que forman una capa porosa durante su lixiviación.
6. Usted conoce los mecanismos que controlan la lixiviación de
minerales.

FORMAS DE EXPLOTACIÓN DE
LOS MINERALES

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Anotaciones

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Anotaciones

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