SESQUITERPENLACTONAS
Son una clase de
sesquiterpenoides
(Terpenoides C15) con
un anillo lactónico.
Alejandro Martínez M. 1
Clasificación y
Nomenclatura
14
10 14
H 10
1 9 9
2
2 8 8
1
3
O
5 7 5 12
7
3 6 13
4 4 O
11 6 11
15
15
O
12 13
O
Germacranólidos Pseudoguaianólidos
14
1
14
1 10
O 11
10 12 13
O
5 11 O 12
15
13 O
15
Eremofilanólidos Eudesmanólidos
6
3
15
2
1 O O
Lancifólidos
14
9
1
2 8 O
10
3 5
12 O
11
15 13
Onoseriólidos
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Biosíntesis
OPP
O PP
trans -Farnesil-PP cis -Farnesil-PP
P PO
O PP
I III
II IV
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Biosíntesis (cont.)
-H [O]
[O]
COOH CH2OH
[O]
-H2O
Germacranólidos,
etc.
OH COOH O
O
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O
O
O
Elemanólidos O seco-Eudesmanólidos
O
O O
O
O
Eudesmanólidos O Eremofilanólidos Bakkenólidos
O
O O
O O O
Cadinanólidos Ambrossanólidos
seco-Ambrossanólidos
O
O
Germacranólidos
O O
O O
Guaianólidos
Xanthanólidos
O
O
O
O
Helenanólidos
O
O seco-Helenanólidos
seco-Germacranólidos
O
O
Crimaranólidos
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OPP
X
X trans-FPP
OH H HO H
X
X
OH OH
H
H
O H
O H
HO H H H
H HO
H
H
H H
O
O
O O O
O
O
Helenanólidos
Ambrossanólidos
Alejandro Martínez M. 6
Aislamiento y
caracterización
Z H
X Y O O
O
O O
A: X=OH,H; Y=CH 2OAc; Z=OH E: (57.4%)
B: X=O; Y=CH 2OAc; Z=OH
C: X=O; Y=CH 3; Z=OH
D: X=O; Y=CH 2OAc; Z=B
Alejandro Martínez M. 7
Mecanismo de formación del ión
m/z 111 en los espectros de masas de
canina y las rupinas A y B
OH OH
O O
R R
O
O
O O
O O
R=H, Canina
R=OH, Rupina A
R=OAc, Rupina B
H
O
OH O
O
O R
O
m/z 111 (100%)
O
Alejandro Martínez M. 8
Espectrometría RMN-1H
1.36d
2.56m
HO
H
4.36m
3.95m 4.38d 3.35m
H 5.52d
1.11s
HO O 6.23d
H
Apoludina
5.25m
H
O H 5.65d
1.73s
H 3.88m
2.78d H 6.33d
O
1.30s
Parthenólido
Alejandro Martínez M. 9
Espectrometría RMN-13C
18.2 14.8
OH OH 37.8
40.3
29.7 163.5 25.8
163.5
83.1
84.0
130.9 130.5 31.7
28.3
a. 58.9
78.9 44.0
57.2
79.6 41.7
210.4 207.8
140.0 138.7
121.5 17.6 120.4
17.4 O
O O O
170.7 170.0
O O
12.1 12.1
OH OH
36.4 36.4
145.3 145.3 25.6
25.6
85.4 85.4
128.7 25.7
128.7 25.7
b. 64.7 64.7
74.8 37.4
74.8 37.4
203.3 203.3
145.9 145.9
121.4 13.8 121.4
13.8 O
O O O
165.0 165.0
O O
a) Valores hallados experimentalmente,
b) Valores calculados con el programa Chemwind.
Nota : También se pueden calcular con ACD-CNMR
Alejandro Martínez M. 10
ENSAYOS DE
RECONOCIMIENTO
•Ensayo del Hidroxamato férrico
Muestra en etanol + soln. Hidroxilamina.HCl y KOH. Calentamiento hasta
espuma color rojizo. Se enfría. + HCl. + FeCl3 : Coloración violeta.
Positiva: Ester o lactona, p.ej. cumarinas.
•Ensayo de Legal
Muestra en piridina + Nitroprusiato de sodio + álcali: Coloración rosa.
•Ensayo de Kedde
Muestra en alcohol + ácido 3,5- dinitrobenzoico + KOH. Coloraciones
violetas o azules.
La prueba también la dan positiva los cardenólidos28 .
•Ensayo de Raymond (o de Marthoud)
Muestra en alcohol + m-dinitrobenceno + NaOH. Coloraciones violeta.
Los cardenólidos también dan positiva esta prueba.
Interferencias: Clorofilas y
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