DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN EN PPM DE IONES DICROMATO (Cr2O7-2)
PRESENTES EN UNA SOLUCIÓN PROBLEMA EMPLEANDO LA CURVA DE
CALIBRACIÓN
Harold Moronta, Yusmary Gonzales
Profesor: Carlos Romero, Preparador: Eduardo Reina
Laboratorio de Química Analítica, sección 66, muestra N° 28
Escuela de Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Carabobo
Valencia, 02 de julio de 2012
RESUMEN
La espectrofotometría es un método analítico indirecto que se basa en la medición de la absorbancia de
un sistema químico debida a la energía radiante en función de la longitud de onda; siendo usado para
la identificación de los puntos finales de las titulaciones en las regiones ultravioletas visibles. En esta
práctica se hizo uso de la titulación colorimétrica para determinar la concentración de una solución
problema de cobre, calibrando el equipo y realizando un barrido de longitud de onda para un
determinado rango, así se seleccionó una longitud de onda en donde se puede evidenciar con más
facilidad los cambios en el titulando. Se usa como titulante el EDTA, agregando cantidades constantes
de volumen y para cada adición de titulante se obtiene el valor de absorbancia. Luego se calcula un
valor de absorbancia corregida, y se realizó una gráfica de ésta en función del volumen de titulante,
obteniéndose el volumen en el punto final para finalmente, obtener la concentración de iones cobre.
Palabras clave: absorbancia, espectrofotometría, longitud de onda, titulación colorimétrica.
INTRODUCCIÓN METODOLOGÍA
En las titulaciones colorimétricas se mide la La titulación colorimétrica consiste en tomar los
absorbancia (intensidad de la luz absorbida por la valores de absorbancia de la solución problema
solución de la sustancia que se valora), después para cada adición de volumen de titulante
de una reacción adecuada destinada a desarrollar (EDTA).Para esto se utiliza un espectrofotómetro.
una coloración cuya intensidad es función directa La muestra problema es aforada antes de ser
de la concentración. [1] Este método es muy tratada (paso 4, de la página 7 del preinforme), se
sensible ante los cambios en la concentración de utilizan tres celdas, la primera con agua destilada
la solución por lo que hallar el punto final resulta para calibrar el equipo, la segunda con solución
más exacto. Las moléculas absorben radiación en problema de cobre y la tercer con solución
la región UV-visible debido sus electrones se problema mas EDTA (paso 5, de la pagina 7-8 del
excitan a niveles de energía elevados, por ello se preinforme). Se realiza un barrido de longitud de
trabaja con absorbancia corregida, con ésta se onda par un rango de (600-800) nm para cada una
alcanza la absorbancia máxima a la composición de las dos últimas celdas nombradas, esto con el
que corresponde a la estequiometria del complejo fin de seleccionar la longitud de onda de trabajo
predominante [2]. (pasos 8-11, de la página 8 del preinforme). Se
prepara la solución a titular (pasos 13-14, de la
página 8 del preinforme), a dicha solución se le
1
mide la absorbancia a la longitud de trabajo; trabajo), siguiendo el progreso de una titulación,
desde 0 mL de titulante hasta el volumen en el donde se puede medir diversas propiedades de la
cual la absorbancia se haga constante. misma mientras se cerca hasta el punto de
equivalencia [2]
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Tabla 1. Barrido de longitud de onda
En la mayoría de los casos se utiliza la titulación Longitud Absorbancia Absorbancia Diferencias
como herramienta para determinar la de onda de la solución de la solución entre
(L ± 1) de Cu+2 de Cu+2 con absorbancia
concentración de soluciones. Se hace uso nm (A±0,001)adim EDTA s
frecuente de indicadores para determinar el punto (A±0,001)adim (A±0,001)
final de la titulación; sin embargo se puede adim
determinar la concentración de una sustancia 600 0,004 0,012 0,008
coloreada en una solución directamente con un 610 0,005 0,016 0,011
620 0,006 0,020 0,014
análisis colorimétrico o espectrométrico [1].
630 0,008 0,029 0,021
Con la ayuda de un espectrofotómetro, se 640 0,010 0,036 0,026
determina la absorbancia de una muestra. En la 650 0,012 0,044 0,032
titulación colorimétrica, en este caso de una 660 0,016 0,051 0,035
solución de cobre de concentración desconocida, 670 0,018 0,059 0,041
se van tomando valores de absorbancia ante la 680 0,023 0,067 0,044
690 0,025 0,075 0,050
adición de volúmenes de EDTA a una longitud de 700 0,028 0,084 0,056
onda de trabajo fija [2]. 710 0,030 0,092 0,062
La determinación de la longitud de trabajo para la 720 0,027 0,090 0,063
titulación requiere de la realización de un barrido 730 0,020 0,083 0,063
de longitud de onda en un rango en el cual la 740 0,016 0,077 0,061
750 0,013 0,067 0,054
absorbancia no cambie bruscamente con el 760 0,010 0,056 0,046
cambio de la longitud. De acuerdo a los datos 770 0,008 0,044 0,036
proporcionados en la Tabla 1, se realizó el barrido 780 0,006 0,034 0,028
para la solución de cobre y para la solución de 790 0,006 0,026 0,020
cobre mas EDTA, tomándose como longitud de 800 0,004 0,018 0,014
L: longitud de onda
trabajo aquella en la cual la diferencia de A: absorbancia de la solución
absorbancia entre los componente de la mezcla es
máxima, el propósito es observar de una manera
mas clara la absorbancia de una especie sola y
poder identificar el punto final de la titulación.
Este efecto de máxima diferencia se observa con
mayor claridad al representar gráficamente los
valores del barrido de la Tabla 1 (ver Figura 1),
notándose un punto de diferencia máximo que
corresponde a 720 y 730 nm. Debido a que se
obtuvieron dos puntos de diferencia máximos a
longitudes de onda diferentes, se pudo haber
seleccionado cualquiera de estas dos longitudes Figura 1. Absorbancia en función de la longitud de onda
como la de trabajo, ya que en ambos casos los para el barrido.
resultados serian muy próximos (ver Tabla 2).
Las titulaciones fotométricas, se basan en la
medición de la absorbancia en función de una
longitud de onda de una solución (longitud de
2
En la titulación realizada al utilizar como titulante CEDTA: Concentración de la solución de EDTA
al EDTA, se requirió tomar en cuenta el pH de la
solución a titular, este debe encontrarse los más A medida que transcurre la titulación, el EDTA
cercano posible a 2 unidades. El carácter acido que se añade va reaccionando con el cobre (Cu +2),
permite garantizar la estabilidad de la reacción para formar un complejo Cobre-EDTA que se
del EDTA con el ion cobre, es por esto que se caracteriza por ser bastante estable y por absorber
reguló el pH con una solución amortiguadora (ver mucha energía radiante. Conforme va
tabla 3). aumentando la concentración del complejo
formado, se observa que la coloración azul que
Tabla 2. Longitud de onda seleccionada caracteriza a la solución problema de cobre se
Longitud de onda de trabajo hace más intensa, absorbiendo mucha más
(L ± 1) nm energía radiante, esto debido que su absorbancia
720 (la del complejo) es mayor con respecto a la del
cobre solo [3].
Tabla 3. Datos generales del análisis
Concentración de la pH del buffer
solución de EDTA (pH ± 0,1) adim
(CEDTA ± 0,0001) mol/L
0,1063 2,2
En el punto en el cual la concentración de cobre
se hace mínima la absorbancia comienza a
disminuir continuamente hasta mantenerse
relativamente constante (ver Tabla 4), lo que
indica la existencia de una especie poco
absorbente de energía radiante, es decir EDTA en
exceso. Este corresponde al intervalo de titulante
adecuado, considerándose como punto de
equivalencia de la titulación. Las curvas de
titulación colorimétrica cumplen con la Ley de
Beer, estableciendo esta ley que la absorbancia de
una sustancia especie es directamente
proporcional a la concentración de la misma [3].
Los datos antes del punto final y después de él se
asemejan mucho a dos rectas, sin embargo si la
reacción de titulación es incompleta cerca del
punto final, la curva se hace redondeada (ver
figura 2)
Tabla 4. Titulación fotométrica de la solución problema de
cobre con EDTA para la longitud de onda de trabajo
3
Volumen EDTA Absorbancia
(VEDTA ± 0,05) mL (A ± 0,001) adim. Para determinar cuantitativamente el punto final
0,00 0,003 de la titulación hace uso de la Figura 2; para ello
0,50 0,019 se extrapolan los dos segmentos rectos de la
1,00 0,033
1,50 0,044 curva hasta lograr su intercepción, luego se
2,00 0,054 proyecta el punto de intersección hacia ambos
2,50 0,062 ejes (ver Figura 3), obteniéndose así el volumen y
3,00 0,070 absorbancia en este punto (ver Tabla 6), valores a
3,50 0,076 partir de los cuales se determina la concentración
4,00 0,083
4,50 0,088 de iones cobre presentes en la solución problema,
5,00 0,093 dicho valor se refleja en la Tabla 7.
5,50 0,096
6,00 0,102 Tabla 5. Absorbancia corregida de la solución problema de
6,50 0,104 cobre en función del volumen de EDTA agregado
7,00 0,105 Volumen EDTA Factor de Absorbancia
7,50 0,106 (VEDTA ± 0,05) ml corrección corregida
8,00 0,104 (Fc ± 0,006) (Ac ±0,001) adim.
8,50 0,104 0,00 1,000 0,003
9,00 0,104 0,50 1,006 0,019
9,50 0,104 1,00 1,013 0,033
Volumen EDTA: volumen agregado de EDTA 1,50 1,019 0,045
2,00 1,025 0,055
Todos los valores de absorbancia leídos poseen 2,50 1,031 0,064
3,00 1,038 0,073
cierta incertidumbre, por lo que es necesario
3,50 1,044 0,079
determinar la absorbancia corregida para cada 4,00 1,050 0,087
volumen de EDTA (ver Tabla 5). 4,50 1,056 0,093
5,00 1,063 0,099
5,50 1,069 0,103
Figura 2. Absorbancia de la muestra problema de Cu-EDTA 6,00 1,075 0,110
en función del volumen. 6,50 1,081 0,112
7,00 1,088 0,114
7,50 1,094 0,116
8,00 1,100 0,114
8,50 1,106 0,117
9,00 1,113 0,118
9,50 1,119 0,116
Fc: factor de corrección
Ac: Absorbancia corregida
4
Figura 3 Determinación de la absorbancia y volumen en el VEDTA(f) : volumen de EDTA en el punto final
punto final de la titulación Af : Absorbancia corregida en el punto final
Los métodos colorimétricos más comunes no dan
una exactitud mayor del 1% aproximadamente; Tabla 7. Concentración de iones cobre (Cu+2) en la
las mediciones se realizan con el ojo desnudo [4]. solución problema
Después de cierto tiempo y cierto número de Concentración de cobre en la muestra
(CCu+2 ± 0,0003 ) mol/ L
medidas, el ojo se fatiga y ya no es sensible a
0,0200
leves diferencias de la absorbancia. Por otra parte CCu+2 : Concentración de cobre en la muestra
con respecto a la manipulación de las celdas,
también se asocia cierto error, si esta presenta
sustancias o partículas en la superficie, arrojará CONCLUSIONES
resultados mayores de absorbancia, provocados
por huellas digitales, grasas y partículas de papel A partir de la Figura 1, la longitud de onda de
absorbente empleado para la limpieza de la trabajo seleccionada es (720 ± 1) nm; longitud a
superficie externa [1].Las huellas digitales la cual se lleva a cabo la titulación colorimétrica.
absorben con facilidad la radiación lo que origina Al corregir los valores de absorbancia leídos se
lectura errónea. Es de hacer notar como punto cumple la ley de Beer y se obtiene un valor de
importante el error que conlleva la manera como absorbancia y volumen en el punto final de (0,112
se realiza la titilación, ya que al traspasar la ± 0,001) adim y (5,60 ± 0,05)ml respectivamente.
solución de un recipiente a la celda cada vez que La concentración de iones cobre (Cu+2) en la
se adiciona EDTA conlleva la pérdida de micro muestra problema calculado tiene un valor de
moles de solución que realmente no son titulados (0,0200 ± 0,0003) mol/L.
y al exponer la solución al ambiente permite el
paso de radiación del medio al espectrofotómetro, REFERENCIAS
y resulta difícil simular las mismas condiciones
para cada medición. Otro factor que afecta el [1] Underwood, A., Day, R. (1989) Química
resultado de absorbancia obtenido es la presencia analítica cuantitativa. 5ta edición. Prentice Hall.
de burbujas en la solución [4]. México. pp: 475-505.
En cuanto a la lectura del punto final de la
titulación a partir de la Figura 3, este resulta un [2] Mundo químico (2000). La guía de química.
valor subjetivo y que se determina según lo que Transmitancia y absorbancia [Documento en
observe quien realiza la lectura. línea] Disponible en: <[Link]
com/conceptos-básicos/transmitancia-y-
Tabla 6. Absorbancia de la solución problema de cobre y absorbancia> Consultado el 22 de junio de 2012.
volumen de EDTA en el punto final de la titulación
Volumen de EDTA en el Absorbancia corregida en
punto final el punto final
[3] Skoog, D., West, D. (1981) Fundamentos de
(VEDTA(f) ± 0,05) mL (Af ± 0,001) adim química analítica. 1ra edición. Tomo II. Editorial
reverté. México. pp: 762-774
5,60 0,112
[4] Kolthoff, I. (1960) Tratado de Química
Cuantitativa General e Inorgánica. 3ra edición.
Editorial Nigar. Buenos Aires, pp: 741-757.
