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La silicona es un polímero inorgánico derivado del polisiloxano, está constituido por una serie
de átomos de silicio y oxígeno alternados. Es inodoro e incoloro. La silicona es inerte y estable
a altas temperaturas, lo que la hace útil en gran variedad de aplicaciones industriales,
como lubricantes, adhesivos, moldes, y en aplicaciones médicas y quirúrgicas,
como prótesis valvulares, cardíacas e implantes de mamas. Puede esterilizarse con óxido de
etileno, radiación y procesos de autoclave. Constituyen la rama más importante de los
derivados organosilícicos; la característica esencial de los polímeros es la de presentar en su
molécula, además del enlace silicio-carbono, el enlace silicio-oxígeno, el cual da origen a su
nombre: siliconas.
Además, se denomina silicona a la familia de compuestos químicos sintetizados por primera
vez en 1938
Origen[editar]
Estructura química de polidimetilsiloxano (PDMS).
El producto primario para la elaboración de siliconas es la sílice (dióxido de silicio), bastante
abundante en la arenisca, en la arena de playa y otras rocas similares; la sílice también es el
principal ingrediente del vidrio. Las siliconas se elaboran a partir de clorosilanos,
tetraetoxisilano y otros compuestos de silicio similares. Dependiendo de las condiciones de su
obtención y de posteriores procesos químicos,su utilidad será diferente.
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Siliconas
INTRODUCCION
Las siliconas son compuestos inertes, sintéticos con una gran variedad de formas y usos. Por lo
general son resistentes al calor y similares a los elastómeros, que se utilizan en selladores,
adhesivos, lubricantes, aplicaciones médicas (por ejemplo, los implantes mamarios), utensilios de
cocina, y aislamiento térmico.
Las siliconas son polímeros que incluyen silicio junto con carbono, hidrógeno, oxígeno, y en
ocasiones otros elementos químicos. Algunas formas comunes incluyen el aceite de silicona, grasa
de silicona, caucho de silicona y resina de silicona.
El químico Frederick Kipping fue pionero en el estudio de los compuestos orgánicos de silicio
(organosilicios) y acuñó el término silicona.
PROPIEDADES
Algunas de las propiedades más útiles de las siliconas son:
- Baja reactividad química.
- Baja toxicidad.
- Estabilidad térmica (propiedades constantes en un amplio rango de temperaturas de -100 a 250°C).
Cuando la silicona se quema en el aire o el oxígeno, forma sílice sólida (dióxido de silicio) en forma
de un polvo blanco y varios gases. El polvo a menudo se lo denomina humo de sílice debido a que
se dispersa fácilmente.
- La capacidad de repeler el agua y forman juntas de estanqueidad, a pesar de siliconas no son
hidrófobos.
- Excelente resistencia al oxígeno, el ozono, y la luz ultravioleta (UV) como la luz del sol. Esta
propiedad ha llevado al uso generalizado de siliconas en la industria de la construcción
(revestimientos, por ejemplo, protección contra incendios y sellado de vidrio) y la industria automotriz
(las juntas externas e internas).
- Buen aislamiento eléctrico. Esto debido a que la silicona puede ser formulado para ser
eléctricamente aislante o conductor, lo que es adecuado para una amplia gama de aplicaciones
eléctricas.
- No se pega.
- No es compatible con crecimiento microbiológico.
- Alta permeabilidad a los gases. A temperatura ambiente (25°C), la permeabilidad de caucho de
silicona para los gases como el oxígeno es aproximadamente 400 veces la del caucho butílico, lo
que hace de silicona útil para aplicaciones médicas en las que el aumento de aireación es necesario.
Sin embargo, las gomas de silicona no se pueden utilizar cuando son necesarios sellos impermeable
a los gases.
ESTRUCTURA QUÍMICA
Más convenientemente llamadas siloxanos polimerizados o polisiloxanos, las siliconas son mezclas
de polímeros de compuestos orgánicos e inorgánicos con fórmula química (R 2SiO)n, donde R es un
grupo orgánico, como metilo, etilo o fenilo. Estos materiales consisten en una cadena inorgánica de
silicio y oxígeno (-Si-O-Si-O-Si-O-) con grupos laterales orgánicos unidos a los átomos de silicio.
En algunos casos, los grupos orgánicos secundarios pueden ser utilizados para unir dos o más de
estas cadenas Si-O. Mediante la variación de la longitud de la cadena Si-O, los grupos secundarios,
y reticulación, las siliconas se pueden sintetizar con una amplia variedad de propiedades y
composiciones lo que permite variar la consistencia, de líquido a gel o de goma a plástico duro. El
siloxano más común es el polidimetilsiloxano lineal (PDMS), un aceite de silicona.
PDMS
El segundo grupo más grande de materiales de silicona está basado en resina de silicona, que se
forman por oligosiloxanos ramificados.
Resina de silicona
Las siliconas constituyen buenos elastómeros porque la cadena principal es muy flexible. Los
enlaces entre un átomo de silicio y los dos átomos de oxígeno unidos, son altamente flexibles a la
vez que son muy fuertes. El ángulo formado por estos enlaces, puede abrirse y cerrarse como si
fuera una tijera, sin demasiados problemas. Esto hace que toda la cadena principal sea flexible.
Origen del nombre silicona
F. Kipping acuñó la palabra "silicona" en 1901 para describir la polidifenilsiloxano por analogía de su
fórmula, Ph2SiO, con la fórmula de la cetona benzofenona, Ph2CO (Ph representa fenilo: C6H5).
Kipping era consciente de que la polidifenilsiloxano es polimérico, mientras que la benzofenona es
monomérica y señaló que entre la Ph2SiO y la Ph2CO había una química muy diferente.
En realidad un grupo de silicona con un doble enlace entre el oxígeno y el silicio no suele existir en
la naturaleza, los químicos encuentran que el átomo de silicio generalmente forma enlaces simples
con dos átomos de oxígeno, en lugar de un doble enlace a un solo átomo. Los polisiloxanos son
algunas de las muchas sustancias comúnmente conocidas como "siliconas".
Las moléculas que contienen dobles enlaces silicio-oxígeno no existen y se llaman silanonas. Se
han estudiado varias silanonas en matrices de argón (atmósfera inerte) y en fase gaseosa, pero son
altamente reactivas. A pesar de su reactividad, las silanonas son importantes como intermediarios
de procesos en fase gaseosa como la deposición de vapor químico en microelectrónica, en la técnica
de formación de la cerámica por combustión y en astroquímica.
Polisilanos
En 1949, C.A. Burkhard que trabajaba en el departamento de investigación y desarrollo de la
compañía General Electric inventó un polisilano llamado polidimetilsilano. Burkhard lo logró,
haciendo reaccionar sodio metálico con diclorodimetilsilano.
Formaba cristales tan duros, que nada podía disolverlos. Burkhard trató de calentarlos, pero por
encima de 250ºC, se descomponían sin fundir. Eso hizo que el polidimetilsilano fuera bastante inútil.
En los años '70 algunos científicos buscando obtener compuestos con anillos de átomos de silicio,
hicieron reaccionar el sodio metálico con diclorometilsilano y diclorometilfenilsilano. Lo que se obtuvo
no fueron anillos de silicio sino un copolímero:
Los grupos fenilo impiden que el polímero pueda cristalizar, por lo tanto no es cristalino como el
polidimetilsilano. Esto significa que es soluble y que puede ser procesado.
Los polisilanos tienen la característica de que pueden conducir la electricidad. No tanto como el
cobre, pero mucho mejor de lo que podría esperarse para un polímero. También son muy resistentes
al calor, casi hasta 300ºC, pero si se los calienta un poco más, puede producirse carburo de silicio,
que es un material abrasivo muy útil.
SÍNTESIS
La sílice (dióxido de silicio), común en piedra arenisca y arena de la playa y en otras materias
naturales, es el material inicial del cual se producen siliconas (la sílice es también ampliamente
utilizado en la producción de vidrio). Las siliconas son sintetizadas a partir de clorosilanos,
tetraetoxisilano, y compuestos relacionados.
En la producción de la silicona PDMS, el material de partida es dimetildiclorosilano, que reacciona
con el agua de la siguiente manera:
Durante la polimerización, se produce cloruro de hidrógeno como subproducto.
Para siliconas de uso comercial y médico, se desarrolló un proceso en que los átomos de cloro en
el precursor de silano fueron sustituidos por grupos acetato, que producen ácido acético como
subproducto de reacción (Menos peligroso que el HCl. El ácido acético se encuentra en el vinagre)
pero el proceso de curación es mucho más lento. Esta reacción química se utiliza en muchas
aplicaciones como la masilla y adhesivos de silicona.
Se pueden introducir ramificaciones o entrecruzamientos en la cadena polimérica mediante el uso
de precursores de silano con más grupos ácido y menos grupos metilo, como metiltriclorosilano. Lo
ideal sería que cada molécula de dicho compuesto se convierte en un punto de ramificación. Este
proceso puede ser utilizado para producir resinas de silicona dura. Del mismo modo, los precursores
con tres grupos de metilo se pueden utilizar para limitar el peso molecular, ya que cada molécula de
este tipo sólo tiene un sitio reactivo y por lo tanto constituye el final de una cadena de siloxano. Las
resinas de silicona modernos se hacen generalmente usando tetraetoxisilano, que reacciona de una
manera más suave y controlable que los clorosilanos.
El dimetildiclorosilano puede ser obtenido por reacción de cloruro de metilo con silicio catalizada por
cobre en reactores de lecho fluido.
