UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
INGENIERÍA QUÍMICA
PETRÓLEOS Y PETROQUÍMICA
TEMA:
PRUEBA DOCTOR
NORMA APLICADA:
Método ASTM D 4952
INTEGRANTES:
VÉLEZ FERNANDA
YUMBILLO DENNISSE
GRUPO:
2
CURSO:
9-2
DOCENTE:
[Link] PEÑA
FECHA DE REALIZACIÓN:
VIERNES 29 DE NOVIEMBRE DEL 2019
AÑO
2019-2020
1
RÚBRICA
ACTIVIDAD VALOR CALIFICCIÓN
Debe estar su nombre y su grupo 1p
identificado
Deben estar todos los datos realizados en 1p
su práctica incluyendo las fotos.
Se evaluará el contenido de la 5p
investigación y descripción de la teoría
Tabla de resultados 1p
Conclusiones y Bibliografía 2p
2
ÍNDICE
4. OBJETIVO GENERAL ........................................................................................................ 4
5. OBJETIVO ESPECÍFICO .................................................................................................... 4
6. TEORÍA ................................................................................................................................ 4
Definición de corrosión ............................................................................................................. 4
Contenido de corrosividad en los derivados del petróleo .......................................................... 5
Prueba Doctor............................................................................................................................ 6
Mercaptanos .............................................................................................................................. 7
Uso ............................................................................................................................................ 7
7. MATERIALES Y /O MÉTODOS ........................................................................................ 7
8. PROCEDIMIENTO .............................................................................................................. 8
9. TABLA DE RESULTADOS ................................................................................................ 8
10. CONCLUSIONES ................................................................................................................ 9
11. RECOMENDACIONES ....................................................................................................... 9
12. ANEXOS............................................................................................................................. 10
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1. Título de la práctica
PRUEBA DOCTOR
Norma Aplicada
Método ASTM D 4952
2. Fecha de Realización: Viernes 29 de Noviembre del 2019
3. Nombre del estudiante:
Grupo: 2
Dennisse Yumbillo
4. OBJETIVO GENERAL
Determinar la presencia de mercaptano en naftas, kerosenes, utilizando
plumbito de sodio.
5. OBJETIVO ESPECÍFICO
Aplicar los conceptos establecidos, frente a los resultados obtenidos
después de haberse realizado la prueba doctor.
Analizar los resultados y determinar la presencia de mercaptano presente
en las muestras de cada respectivo grupo de trabajo.
6. TEORÍA
El petróleo crudo contiene compuestos de azufre, cuya mayoría es eliminada en el
proceso de refinamiento. Sin embargo, algunos de estos compuestos permanecen
en el producto refinado de petróleo y pueden corroer varios metales no ferrosos.
Los aditivos de extrema presión de los lubricantes de cajas de engranajes también
contienen azufre y tienden a corroer metales amarillos. La corrosión del metal
amarillo se ha vuelto un factor más crítico debido a que los aditivos EP de los
aceites para cajas son cada vez más concentrados. Esto es más notorio en modelos
antiguos de cajas de engranajes que contienen partes de latón, bronce o cobre tales
como cojinetes y sincronizadores. Éstas resultarán dañadas por el alto contenido de
aditivo de extrema presión de algunos aceites nuevos. Por ende, se debe ser
precavido con las cajas de engranajes viejas y los aceites altamente corrosivos. La
corrosión no está necesariamente relacionada en forma directa con el contenido
total de azufre. El efecto puede variar de acuerdo con los tipos químicos de los
compuestos de azufre presentes en el aceite (TRIBOLOGIK, 2013).
Definición de corrosión
Es el efecto nocivo que sobre los metales ejercen ciertas sustancias químicas. Los
hidrocarburos son inertes a los metales, no obstante, cuando los hidrocarburos se
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combinan con azufre, oxígeno y nitrógeno se vuelven químicamente activos frente
a muchos metales de los cuales están fabricados los equipos donde se refina o
emplean esos crudos o productos. Deteriora las propiedades fisicas, quimicas e
incluso mecanicas por causa de las reacciones que se efectuan por la interaccion
del material con el medio que lo rodea, tales como la atmosfera, agua y agentes
quimicos (Nordberg, 2015).
Contenido de corrosividad en los derivados del petróleo
El azufre es uno de los elementos más importantes que provoca problemas en la
refinería por causa de la corrosión. Se produce en el crudo a diversas
concentraciones y forma una variedad de compuestos químicos como el sulfuro de
hidrógeno. Los compuestos de azufre típicamente encontrados en un crudo son
mercaptanos, ácido sulfhídrico (H2S), azufre elemental, entre otros. Los crudos
pueden tener contenidos de azufre total que varían en el rango de 0 al 6% en peso.
Los compuestos de azufre se pueden descomponer térmicamente y formar H2S y
mercaptanos durante el procesamiento en la unidad de crudos. La sulfuración a alta
temperatura se refiere al proceso de corrosión por azufre con degradación de los
materiales por acción del sulfuro de hidrogeno principalmente a temperaturas
superiores a 232°C, siendo un daño mucho más destructivo que la oxidación
normal. La temperatura, el número ácido total (TAN), la estructura molecular y las
condiciones locales de flujo son factores importantes que afectan a la corrosión por
ácido nafténico y por sulfuración. A bajo TAN, el régimen estará dominado por la
sulfuración, el cambio de TAN no afecta a la corrosividad por ácido nafténico,
debido a que el proceso de corrosión se controla por la capa protectora de sulfuro
de hierro. El producto de corrosión que se obtiene en los sistemas con presencia de
H2S es el sulfuro de hierro (FeS), éste durante su formación tiende a ubicarse
preferencialmente en las regiones perlíticas y la corrosión o máximo deterioro se
presenta en la zona ferrítica. A altas temperaturas se espera un incremento de la
velocidad de corrosión por aceleración de las reacciones anódicas y catódicas, sin
embargo, las velocidades de precipitación se incrementan en consecuencia, las
películas protectoras se forman con mayor facilidad disminuyendo la velocidad de
corrosión. Cuando el producto de reducción es H2S, la producción de la capa de
FeS podría jugar un papel protector y así evitar la corrosión por ácido nafténico.
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Las técnicas electroquímicas se han aplicado muy poco en la evaluación de la
velocidad de corrosión a temperaturas de procesamiento de crudos pesados.
El contenido de corrosividad de los derivados del petróleo va a depender
directamente del porcentaje de azufre y la temperatura es decir que a mayor
contenido de azufre y altas temperaturas va a incrementar el porcentaje de
corrosividad (Cala, 2014).
Prueba Doctor
Esta se aplica a los productos livianos la cual se emplea para determinar
mercaptanos, los cuales en general, no son corrosivos.
En esta prueba los mercaptanos reaccionan con el plumbito de sodio para dar
mercaptinas de plomo. Esta reacción es acelerada por la solubilidad de los
mercaptanos en soda caustica (Aguilar, 2015).
2RSH + NaPbO2 = R – S Pb + 2NaO R–S
La mezcla de la reacción es coloreada y varía de amarillo al rojo, de acuerdo con el
peso molecular. El peso molecular bajo: color claro y precipitan la solución. Peso
molecular alto: fracciones que hierven arriba de 100°C. Son solubles en el aceite y
le imparten un color rojo.
El tratamiento con plumbito, trae una parcial desulfuración por la precipitación de
las mercaptinas de plomo de peso molecular más bajos. Los más altos deben
separarse de la solución y esto se hace por el agregado de azufre, que da la reacción:
(Ricárdez, 2013).
R–S R-S
Pb + S = S Pb + |
R–S R–S
Mercaptida de plomo Disulfuro de dialquilo
Precipita el sulfuro de plomo, color negro y se forma disulfuro orgánico
Para descubrir compuestos corrosivos del azufre, esta prueba es inferior a la prueba
de la lámina de cobre; es una determinación cualitativa para mercaptanos.
Para la realización de la prueba se hacen las siguientes observaciones:
1. Si la muestra presenta decoloración o el color amarillo del azufre es
enmascarado, la prueba será reportada como positiva y la muestra es
catalogada como “agria”.
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2. Si la muestra permanece sin cambio de color, y si el azufre permanece
amarillo, la muestra es catalogada como “dulce” (Baldoire, 2016).
Mercaptanos
Los mercaptanos son contaminantes comunes del petróleo crudo y los productos
terminados como gasolina y diésel. Estas moléculas causan problemas de olor,
pueden incrementar la corrosión, contribuir a la inestabilidad y dificultar el logro
de las especificaciones de los productos terminados (Ricárdez, 2013).
Los mercaptanos o también conocidos como tioles pueden ser:
ALIFATICOS: Son compuestos orgánicos constituidos por carbono e
hidrogeno cuyo carácter no es aromático
ALICICLICOS: Es un compuesto orgánico que es tanto alifático y
cíclico. Contienen uno o más anillos de carbono que pueden ser tanto
saturados e insaturados, pero no tienen carácter aromático
AROMATICOS: La aromaticidad es una propiedad de hidrocarburos
cíclicos conjugados en la que los electrones de los enlaces dobles, libres
de poder circulan alrededor de un enlace a otro, sea enlace doble o simple.
Uso
Entre las características que poseen los mercaptanos está la de tener un olor muy
fuerte. Hay cierto tipo de mercaptano (dimetilsulfuro y tercbutilmercaptano) que es
industrialmente utilizado como odorante de L.P.G. o gas licuado de petróleo. El
odorante es agregado al L.P.G. para darle ese olor fuerte característico y detectar
así posibles fugas: el gas licuado sin este producto es inodoro. El producto
actualmente utilizado es el VIGILEAK 7030, compuesto de: Dimetilsulfuro (70%)
y tercbutilmercaptano (30%) (Nordberg, 2015).
7. MATERIALES Y /O MÉTODOS
Tubo de ensayo
Tapón de corcho
Espátula
Cronómetro
Probeta de 25 ml
Pipeta de 10 ml
REACTIVOS
Hidróxido de sodio
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Oxido de plomo II
Agua destilada
Azufre en polvo
Gasolina Eco
8. PROCEDIMIENTO
Preparación de la solución doctor
Disolver 125 g de NaOH en un litro de H2O destilada
Agregar 60 g de PBO
Agitar vigorosamente durante 15 minutos
Dejar en reposo
Filtrar
Conservar en una botella perfectamente tapada
Procedimiento
Verter 10 ml de muestra en el tubo de ensayo
Agregar 5 ml de solución Doctor
Agitar por 15 segundos
Agregar flor de Azufre.
Agitar por 15 segundos
Dejar en reposo por 2 minutos
9. TABLA DE RESULTADOS
Tabla 1.
Interpretación de resultados
Grupo 2 Gasolina Eco
Positivo
Negativo X
Brillante y ligeramente
Azufre
oscurecido.
Tabla 2.
Interpretación de resultados
Grupo 1 Gasolina de Avión JETA
Positivo
Negativo X
Brillante y ligeramente
Azufre
oscurecido.
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Tabla 3.
Interpretación de resultados
Grupo 3 Diesel
Positivo X
Negativo
Azufre Muy Oscurecido
Tabla 4.
Interpretación de resultados
Grupo 4 Gasolina Eco
Positivo
Negativo x
Brillante y ligeramente
Azufre
oscurecido.
10. CONCLUSIONES
Se concluye que mediante la prueba doctor utilizando la NORMA ASTM D 4952
determinamos la presencia de azufre mercaptano, de acuerdo con la coloración del
azufre se reportará, muestra decolorada o azufre marcadamente oscurecido, la
prueba se reportara como POSITIVA y la muestra como MALA AMARGA, si en
la muestra no hay cambio y el azufre mantiene su color brillante o solo ligeramente
oscurecido, la prueba se reporta como NEGATIVA y la muestra como BUENA,
DULCE.
Siendo la muestra 1 y 4 en donde se usó gasolina Eco, los resultados no tuvo cambio
y el azufre mantuvo su color original con un leve oscurecimiento. La prueba es
negativa y se muestra como buena, dulce.
La muestra 2 se usó Gasolina d avión JETA, únicamente se notó el azufre
ligeramente oscurecido, la prueba Negativa y la muestra como Buena, dulce.
La muestra 3 se usó Diesel en donde se notó el azufre marcadamente oscurecido,
la prueba positiva y la muestra como Mala, Amarga.
11. RECOMENDACIONES
Realizar correctamente el proceso de agitación, al ser una parte muy importante
en la obtención de resultados.
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Si durante el tiempo de reposo propuesto aún no se observa un cambio, para
tener mayor seguridad, se procede a la extensión del tiempo.
Al momento de agregar la porción de azufre no excederse con la cantidad, para
no afectar a los resultados.
12. ANEXOS
Fig 1. Agregar 10 ml Fig 2. Medir 5 ml de Fig 3. Agitar vigoro-
De Gasolina Eco. Solución doctor samente la mezcla.
Fig 4. Agregar una Fig 5. Dejar reposar
Pizca de flor de azufre la muestra por 2 min.
13. BIBLIOGRAFÍA
Aguilar, D. (2015). Prueba Doctor. Guayaquil: Laboratorio de petroleo.
Baldoire, A. M. (2016). MANUAL DE GESTIÓN. Barcelona: Universidad de
Barcelona.
Cala, J. S. (2014). Evaluación del efecto del contenido de azufre en la velocidad.
Piedracuesta,Colombia: Scielo.
Nordberg, G. (2015). METALES: PROPIEDADES. Cali: ENCICLOPEDIA DE
SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO.
Ricárdez, M. (2013). Mercaptanos. Peru: Prezi.
TRIBOLOGIK. (2013). Corrosion . EEUU: ISO.
Fecha de entrega: Firma:
Jueves 16 de Enero del 2020
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