TEMA Nº 2
ESTEREOQUÍMICA
ESTEREO Griega Sólido
La ESTEREOQUÍMICA se refiere a es estudio de los compuestos orgánicos en
tres dimensiones.
Los fundamentos de la Estereoquímica orgánica, fueron establecidos por:
Jacobus Van’t Hoff. Charles Le Bel
1874
Ellos plantearon que los cuatro enlaces del carbono están dirigidos hacia los
vértices de un tetraedro.
Esta disposición espacial de los átomos en el tetraedro es la que genera dos
compuestos que pueden ser diferentes, es decir ISÓMEROS.
Berzelius y Wöhler cianato de amonio y urea
(CH4N2O)
INVENTO
NH4+ -OCN NH2-CO-NH2
ISOMERO: Para describir diferentes
compuestos con la misma formula molecular
“Si se pidiera escribir una formula estructural para el C4H10”
CH3CH2CH2CH3 CH3- CH- CH3
CH3
Isómeros Estructurales
Existen también compuestos como en el caso de los ALQUENOS que pueden
diferenciarse en su geometría, es decir, que solo difieren de sus átomos en el
espacio y se definen como ISÓMEROS GEOMÉTRICOS O
ESTEREOISÓMEROS
H3C CH3 H3C H
C C C C
H H H CH3
cis-2-buteno trans-2-buteno
Al estudios de la estructura y la química de los estereoisómeros se les llama:
ESTEREOQUÍMICA
Ejercicios:
1.- Escriba las fórmulas de los tres isómeros estructurales de C 5H12
2.- Dibuje el isómero estructural de :
a) CH3CH2CH(CH3)COH
b) OH
CH3
c) CH2=CHCH2OH
3.- Cuáles de los siguientes pares de compuestos representan isómeros y cuáles son el mismo compuesto.
a) CH3ClCHCHCl2 Y Cl2CHCHClCH3
b) Y
c) Cl Cl
Cl
Cl
d)
(CH3)3CCHOHCH3 Y (CH3)3CCH2CH2OH
4.- Señale cada uno de los siguientes pares de estructuras como isómeros estructurales, geométricos o el
mismo compuesto.
H CH2Cl
Cl H
a) C C C C
H CH2Cl Cl H
b) H3CH2C CH2CH3 H3C H
C C C C
H H H CH2CH2CH3
H2C=HC H
H H
C C C C
H CH3
H2C=HC CH3
Nomenclatura E Y Z
Cuando hay tres o cuatro grupos diferentes unidos a los átomos de carbono del
doble enlace existe un par de isómero geométrico, pero a veces es difícil asignar la
nomenclatura Cis o Trans
Br F
C C
I Cl
Cis ó Trans ?
Debido a la ambigüedad en casos de este tipo, se ha ideado un sistema más general
para nombrar los isómeros, llamado Sistema (E) y (Z). Este sistema se basa en la
asignación de prioridades a los átomos o grupos unidos al carbono del doble enlace.
Reglas Secuénciales (sistema de nomenclatura Cahn-Ingold- Prelog)
1.- Si los átomos en cuestión son diferentes el orden de secuencia es por el número
atómico, recibiendo la prioridad el átomo de mayor número atómico.
F Cl Br I
Prioridad Creciente
Br F Br Cl Cl Cl H CH2CH2CH3
C C C C C C C C
I Cl I F H I H3C Cl
2.- Si están presente dos isótopos del mismo elemento, tiene prioridad el isótopo de
masa superior.
1 2
H ó H
1 H ó
1 D
Hidrógeno Deuterio
Prioridad creciente
D H
C C
H D
(E)- ETENO DEUTERADO
3.- Si dos átomos son idénticos, se usa para asignar prioridades los números
atómicos de los átomos siguientes.
H3C CH3 H3C CH2CH2CH2Cl
C C C C
H
H3CH2C H CH2CH2CH2CH2CH3
(E)-3-METIL-2-PENTENO (Z)-6-CLORO-3-PENTIL-2-HEXENO
4.- A las estructuras con átomos unidos por doble enlace o triple se le asigna una
equivalencia con otra estructura con enlaces sencillos, es decir, cada átomo unidos
por un doble enlace se duplica.
ESTRUCTURA EQUIVALENCIA
O
O
R-C-R R-C-R
O-C
O
O
R-C-OH
R-C-OH
O-C
N
C
R-C N R-C-N
C
N
C C
R2-C CR2
R2-C-C-R2
C C
R C
C
R
C C
O O O
R2-C CR2 R R-C N -CH2OH R-C-H R-C-R R-C-OH
Prioridad Creciente
H3COC COCH2Cl
C C
ClH2C Cl
Confórmeros Ciclohexano
Para tener una visión más clara podemos suponer que el ciclohexano es plano y
analizarlo de la siguiente manera:
a e
lejos del observador
e a
e a
a e
a e
cerca del observador
e a
Este análisis nos ayuda a comprender la conformación del mismo en forma de silla
y como se colocan los sustituyentes.
por encima del plano
CH3
OH por debajo del plano
Otra manera de indicar de que modo están los grupos unidos al anillo, es:
por arriba del plano
CH3 CH3
por debajo del
OH plano OH
Cuando están los sustituyentes del mismo lado:
cis-2-metil ciclohexanol
CH3 H3C a
OH
CH3 a
H
e OH
OH e
Y cuando están de lado opuesto:
trans-2-metil ciclohexanol
CH3 H3C a
OH
CH3 a
H
H
OH a
OH a
Interacción axial-axial: se presenta cuando grupos diferentes de hidrógeno están
en posición Axial y generan una repulsión mutua entre los hidrógenos axiales
próximos. En la posición Ecuatorial, las repulsiones son mínimas y la energía
es más baja, por ende el confórmelo es más estable.
repulsión 1-3-diaxial
H
H
Ha a
C
Ha H
H
5 1
H Ha C H
3 e
Ha
Ha H
favorecida
H
H
e
CH3 e CH3
H H
CH3 a e CH3
cis-1,2-dimetil ciclohexano CH3 a CH3 a
(a,e) 50: 50 (e,a)
CH3 a
CH3 a H
H CH3 e
e CH3
H
CH3 a CH3 a
trans-1,2-dimetil ciclohexano (a,a) (e,e) favorecida - E menor
La diferencia de energía entre un confórmelo axial y otro ecuatorial aumenta a
medida es más voluminoso el sustituyente.
(H3C)3C
H C(CH3)3
EJERCICIOS:
1.- ¿Cuáles son las posibles relaciones ecuatorial-axial para los cis y trans- 1,3- y
1,4- dimetil ciclohexanos? En cada caso ¿ Cuál es el confórmelo de menor energía?
2.- Señale cada uno de los siguientes anillos disustituidos como cis o trans y como
a,a; e,e; o a,e. (Si la estructura no tiene isómeros cis o trans indiquelo.
Cl
H
a) b)
H
Cl Cl
Cl
H
H
c) d)
H
CH3
CH3
Cl
Cl
H
CH2CH3
H
e) f)
H
Cl
H3C
ho
