UMSS

LABORATORIO DE REACTORES
UMSS

Informe: Estudio cinético de la inversión de la sacarosa

UNITARIAS II

Docente: Ing. Lopez Arze Javier Bernardo.

Estudiantes: Betancourt Ismenia.
Claros Baptista Angel.
Funes Vargas Luis Fabián.
Jimenez Trujillo Karla
UMSS Peña Balderrama Jenny Gabriela.
Carrera: Ingeniería Química.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología, Gestión: 2012
Universidad Mayor de San Simón,
Cochabamba. Bolivia Grupo: Grupo # 4
Teléfono: 591-4-4231765 Fecha: 30 de agosto del 2012
PRÁCTICA # 1
ESTUDIO CINÉTICO DE LA INVERSIÓN DE LA SACAROSA

Resumen

Los compuestos orgánicos tales como la sacarosa, fructosa y glucosa son ópticamente
activos debido a la asimetría de su estructura molecular. Esta característica confiere a
la molécula la propiedad física de desviar el plano de un rayo de luz polarizada. El
polarímetro es un instrumento mediante el que se puede determinar el valor de la
desviación de la luz por la presencia de un estereoisómero óptimamente activo
(enantiómero). La actividad óptica es una propiedad aditiva, por lo tanto, si en nuestra
disolución tenemos tres sustancias ópticamente activas, en cada medida lo que
obtendremos será la suma de las contribuciones de estas tres sustancias.
El objetivo del presente trabajo es el estudio de la cinética de la hidrolisis de la
sacarosa, empleando el principio de rotación óptica que se relaciona con su
concentración, para establecer su Ley de Velocidad.

1. Objetivos

1.1 Objetivo General

Aplicar un método óptico de estudio para determinar la cinética de reacción de la

hidrólisis de la sacarosa.

1.2 Objetivos Específicos

 Determinar la constante de velocidad a temperatura ambiente según una

ley potencial de velocidad de reacción.
 Calcular los parámetros de la ley de velocidad establecida.
 Calcular la energía de activación correspondiente a la reacción de inversión
de la sacarosa.

2. Fundamento Teórico

2.1 Hidrólisis de la Sacarosa

El proceso de hidrólisis de la sacarosa origina glucosa y fructosa según la

reacción:
H+
Sacarosa + Agua → Glucosa + Fructosa
 H+
C12H22O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6
H+
A + B → C + D

El proceso de inversión de la sacarosa consiste en su descomposición en glucosa y

fructosa en medio de un catalizador ácido, donde el avance de la reacción puede ser
monitoreado por la polarimetría. Debido a que la sustancia de estudio presenta
asimetría, la variación de la dirección del ángulo de rotación específica de la mezcla
reaccionante es un parámetro que puede relacionarse con la concentración de la
sacarosa.

La reacción es catalizada por un ácido (HCl), siendo el objetivo de la práctica la

determinación de la constante de velocidad de esta reacción aprovechando las
propiedades ópticas tanto de reactivos como de los productos.

Para la reacción de hidrólisis de la sacarosa, se puede proponer una ley potencial de

velocidad, en la que la variación de la concentración del reactivo sacarosa en el tiempo
es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos y el
catalizador elevados a su correspondiente exponente.

𝒅𝐂𝐀
− 𝒅𝐭
= 𝐤 ∗CAα∗ CBβ∗ CH+ϒ

Donde k es la constante cinética de la reacción; CA, CB y CH+ representan las

concentraciones de la sacarosa, del agua y del catalizador ácido; y α, β y ϒ
representan el orden de reacción respecto a la sacarosa, al agua y al catalizador
respectivamente.

La dependencia de la velocidad de reacción con la temperatura ha sido desarrollada

por la ecuación de Arrhenius, donde se demuestra la variación exponencial de la
constante cinética k con a la temperatura:

k = k0∗ exp [- Ea/(RT)]

donde k es la constante cinética de reacción, k0 es el factor de frecuencia, Ea es

la energía de activación (energía mínima para que se inicie el estado de transición en
la reacción), R la constante de los gases ideales y T la temperatura en unidades
absolutas.

A la temperatura de 34,4°C y a una concentración 2M de HCl el valor experimental de

k es de k=0.02min-1. [2]

2.2 Polarimetría

La rotación óptica se define como la habilidad de una sustancia de doblar o reflectar

un plano de luz polarizada. La magnitud y dirección de la rotación del plano de luz
polarizada es una propiedad física específica de compuestos que tienen un centro
asimétrico y puede ser usada para su caracterización. La medición de esta propiedad
en un compuesto se llama polarimetría.

Cuando el plano de luz polarizada pasa por un compuesto puro, el grado al que rota la
luz polarizada es proporcional al número de moléculas asimétricas de este compuesto
por el que pase. Por lo tanto, la rotación observada depende de la naturaleza del
compuesto asimétrico, la concentración del compuesto en solución y la longitud del
paso de luz por la solución. Además, varía también por la longitud de onda del plano
de luz polarizada usado y de la temperatura.

Si una sustancia rota el plano de luz polarizada en sentido de las agujas del reloj se
dice que es dextro-rotatoria (+). La sustancia que rota el plano de luz polarizada en
sentido anti-horario se dice que es levo-rotatoria (-).

Cuando se controlan estas variables, se puede usar la siguiente fórmula:

[𝛍]𝐨𝐛𝐬
[𝛍]𝐃, 𝐓 =
𝒍∗𝒄

donde [μ]obs es la rotación observada, c es la concentración en g/ml, y l es la

longitud del paso de luz en decímetros. La cantidad [μ]DT se llama rotación específica a
una temperatura T cuando la línea D del espectro de sodio se usa como fuente de luz.

2.3 Método de Guggenheim.

El método de Guggenheim relaciona la rotación óptica (α, α0 y α∞) con la ecuación

cinética mediante la siguiente expresión:

Ln [(α0- α∞ )/ (αt- α∞ )] = kobs · t

2.3. Determinación de α, β y 

Debido a que el agua, como disolvente, se encuentra en exceso, su

concentración va a permanecer prácticamente constante durante la reacción, por lo
que se puede incluir este concepto en la constante de velocidad, reduciéndose la
ecuación cinética a:

𝒅𝐂𝐀
− 𝒅𝐭
= 𝐤′ ∗CAα∗ CH+ donde k’= k ∗CBβ

Por otro lado, si mantenemos la concentración de catalizador ácido constante a

lo largo de la reacción, la ecuación cinética obtiene la siguiente forma:

𝒅𝐂𝐀
− = 𝐤′′ ∗CAα donde k’’= k′ ∗ CH+
𝒅𝐭

En esta última ecuación podemos suponer una cinética de primer orden debido
a que la velocidad depende exclusivamente de la concentración de sacarosa (CA)
siendo el exponente de ésta la unidad (α=1).

3. Desarrollo Experimental

3.1 Materiales y reactivos

3.1.1. Reactivos
- Solución de Sacarosa al 20% w/w.
- Solución de ácido clorhídrico 4N.

3.1.2. Insumos
- Agua destilada.

3.1.3. Equipos
- Polarímetro.

3.2 Calibración del polarímetro

Se debe calibrar el polarímetro con agua debido a que su estructura no es quiral

y se supone que el plano de luz polarizada no debe rotar. Se realiza varias veces y se
promedia para obtener el cero y evitar el error de una sola lectura.

3.3 Determinación de la rotación óptica inicial:

Esta lectura sirve para calcular la rotación específica inicial (α0) a una
temperatura definida, en la que el grupo hidroxilo del carbono asimétrico más lejano
al carboxilo está involucrado en el ciclo. El procedimiento consiste en realizar las
mediciones de rotación óptica de sacarosa en agua, cuyos monómeros constituyentes,
por estar en forma glucosídica, no cambian de conformación en disolución.

Para ello se introduce en el tubo polarimétrico alícuota de la disolución de sacarosa *

(se ha de tomar la precaución de que ninguna burbuja interfiera en el haz de luz y de
que la mezcla sea homogénea). Al igual que la anterior, se realizan tres lecturas para
poder hacer un promedio.

*Solución de sacarosa: 20 % p/p

3.4 Medición de Rotación óptica durante el avance de reacción

De la misma manera que en el apartado anterior y en un baño termostatizado a

T1= 20°C, se realiza el procedimiento con una mezcla de la disolución de sacarosa con
ácido clorhídrico, se realizan mediciones intermedias de la rotación óptica de la mezcla
reaccionante y se deja aproximadamente 24 horas para realizar la última medición
una vez concluida la reacción (α∞) donde se presenta una mezcla equi-molar de
fructosa y glucosa.

Para determinar la dependencia con la concentración del ácido, se realiza el

mismo procedimiento de la medición del giro óptico (α) con respecto al tiempo, de
varias mezclas de la disolución de sacarosa con las diferentes disoluciones de HCl de
concentraciones conocidas (2N, 4N y 6N). Para este procedimiento se introduce en un
matraz Erlenmeyer una cantidad de 25 mL de solución de sacarosa, agregando en
cada caso la solución de catalizador correspondiente.

Los datos obtenidos en la experiencia se registran en tablas de la siguiente

forma:

GIRO ÓPTICO (Polarímetro)

Tiempo [min] 2N 4N 6N
0 α0-2N α0-4N α0-6N
t1 α1-2N α1-4N α1-6N
…. … … …
 24 HORAS α∞-2N α∞-4N α∞-6N

5. Tratamiento de datos

Con los datos obtenidos de “α (giro óptico) vs. tiempo” se pueden realizar los
gráficos referentes a cada experimento, y por la proporcionalidad con la concentración
obtenemos las curvas de variación de la concentración de sacarosa en el tiempo
respectivas para cada caso.

Para facilitar la consecución de la información buscada en la gráfica obtenemos su

forma linealizada de la siguiente manera

Velocidad = - d [sacarosa]/d t = kobservado [sacarosa] donde kobservado = k’’

Para validar la ecuación se realizan ciertas consideraciones:

 El HCl va a ser un catalizador específico y por tanto no se consumirá en la
reacción.
 Se supone una reacción de pseudo-orden = 1.
 Se considera que la cantidad de agua es suficiente para considerar su
concentración en la solución invariante.

Aplicando el método de Guggenheim, se obtiene:

Ln [(α0- α∞)/(α(t)- α∞ )] = kobservado * t donde kobservado = k’’

esta es la ecuación de una recta donde el logaritmo representa la coordenada

“Y” y el tiempo la coordenada “X”. Si se representan los datos experimentales
obtenidos para cada concentración de catalizador se obtienen gráficas del tipo lineal.

De la pendiente de cada recta se obtienen los valores de kobservado para cada experiencia
empleando una regresión lineal del tipo: Y = a + bX.

El interés prioritario es conocer la velocidad a la que se degrada la sacarosa en medio

ácido, por lo que es importante el cálculo de la constante real de velocidad, sabiendo
que kobservado= k’’= k′ ∗CBβ

Aplicando logaritmos, obtenemos:

Ln (kobservado)= Ln k’ + ϒ·Ln [H+]

Habiéndose aplicado esta regresión se puede obtener el valor de la ordenada en

el origen que corresponde a Ln k, calculándose posteriormente k’= k ∗CBβ y el valor de
la pendiente ϒ que corresponde al orden de reacción con respecto a la concentración
del catalizador ácido.

Se registrarán los cálculos realizados resumidos en la siguiente tabla:

Concentraciones del Catalizador

Coeficientes 2N 4N 6N
A= Ln k … … …
B=  … … …
r … … …
  Se deberá verificar los valores de A y B con el parámetro de correlación r, que debe ser
cercano a la unidad.

3.5 Cálculo de la energía de activación

La dependencia con la temperatura está definida con la ecuación de Arrhenius

en la que se representa la variación exponencial con la temperatura, de la constante
de equilibrio según:

Ln (kobservado1/ kobservado 2) = - [(Ea/R)*(1/T1 - 1/T2)]

Para calcular el valor de la Energía de Activación es necesario realizar el siguiente

procedimiento: Aplicando el mismo procedimiento descrito en el apartado anterior
para soluciones de HCl 2N, 4N y 6N se realizan las pruebas a una temperatura
diferente T2 de la anterior experiencia T1=20°C.

De esta forma se obtiene un nuevo valor de kobservado (2) que se puede relacionar a
través de la ecuación de Arrehnius con kobservado (1) determinada a T1 y así calcular la
Ea.

Los datos calculados de k se registran en la siguiente tabla:

Valores de k observado en las concentraciones del

Catalizador
TEMPERATURA 2N 4N 6N
Temperatura 1 … … …
Temperatura 2 … … …

De donde se obtiene el valor para la Energía de Activación (Ea) para la reacción

estudiada.

El valor experimental de la energía de activación a 34,4°C y solución 2M de HCL es

Ea=69.08KJ/mol. (Reportado por [2]).

6. Cálculos y Resultados
6.1 Condiciones y Cálculos Previos
25 mL de solución de Sacarosa al 20% w/w (H2O).
25 mL de solución de HCl 4N.
Temperatura ambiente

Se plantea la ecuación general de la cinética de la reacción:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝐾𝑣 ∗ 𝐶𝐴 α ∗ 𝐶𝐵 β ∗ 𝐶𝐻+ 𝛾
𝑑𝑡

Posteriormente se determina el valor de cada uno de los órdenes. En una primera

instancia se supone:

𝐶𝐴0 <<< 𝐶𝐵0

Entonces:
 𝑑𝐶𝐴
− = 𝐾′ ∗ 𝐶𝐴 α ∗ 𝐶𝐻+ 𝛾
𝑑𝑡

Donde: 𝐾 ′ = 𝐾0 ∗ 𝐶𝐵 𝛽

Haciendo un cambio de variable en el que: 𝐾 ′′ = 𝐾 ′ ∗ 𝐶𝐻+ 𝛾 tenemos:

𝑑𝐶𝐴
= 𝐾 ′′ ∗ 𝐶𝐴 α
−
𝑑𝑡
Obtenida la ecuación simplificada y con los datos obtenidos en la experiencia de
laboratorio se procede a calcular el orden “α” aplicando el Método Integral:

Suponiendo α=1:
𝑑𝐶𝐴
− = 𝐾 ′′ ∗ 𝐶𝐴
𝑑𝑡

Llevando los términos comunes a cada lado de la ecuación se tiene:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝐾 ′′ ∗ 𝑑𝑡
𝐶𝐴
Integrando:

𝑙𝑛𝐶𝐴 = 𝑙𝑛𝐶𝐴0 − 𝐾 ′′ ∗ 𝑡

Llevando a conversiones:

−ln(1 − 𝑋𝑆 ) = 𝐾 ′′ ∗ 𝑡

Donde 𝑋𝑆 es la conversión de la sacarosa.

Teniendo en cuenta que:

∝ 𝑇 =∝𝑆𝑎𝑐 +∝𝐹𝑟𝑢𝑐 +∝𝐺𝑙𝑢𝑐

Y que la rotación óptica de un compuesto está dada por

∝𝑖 = 𝑟𝑖 ∗ 𝐶𝑖 ∗ 𝑙

Donde 𝑟𝑖 es la rotación específica de cada compuesto y l es la longitud del paso de luz

en decímetros.
Combinando las últimas dos ecuaciones y desarrollando las concentraciones en
términos de la conversión, llegamos a:

∝ 𝑇 − 𝑟𝑆𝑎𝑐 ∗ 𝑙 ∗ 𝐶𝑆𝑎𝑐 0
𝑋𝑆 =
𝑙 ∗ 𝐶𝑆𝑎𝑐 0 ∗ (−𝑟𝑆𝑎𝑐 + 𝑟𝐹𝑟𝑢𝑐 +𝑟𝐺𝑙𝑢𝑐 )

6.2 Datos Experimentales

Se obtuvo la siguiente tabla de datos:

Tiempo
Rotación Rotación corregida Conversion -LN(1-Xs) Xs/(1-Xs)*Cso
[min]
3.960 6.250 5.450 0.420 0.545 2.899
37.500 1.200 0.400 0.610 0.942 6.258
40.830 0.800 0.000 0.625 0.981 6.669
 41.680 0.800 0.000 0.625 0.981 6.669
43.370 0.750 -0.050 0.627 0.986 6.723
44.430 0.800 0.000 0.625 0.981 6.669
44.980 0.600 -0.200 0.633 1.001 6.887
45.500 0.600 -0.200 0.633 1.001 6.887
46.030 0.550 -0.250 0.634 1.006 6.943
47.080 0.550 -0.250 0.634 1.006 6.943
50.160 0.450 -0.350 0.638 1.017 7.057
52.500 0.250 -0.550 0.646 1.038 7.292
55.530 0.100 -0.700 0.651 1.054 7.474
60.280 0.100 -0.700 0.651 1.054 7.474
60.930 0.100 -0.700 0.651 1.054 7.474
65.230 0.000 -0.800 0.655 1.065 7.599
69.430 -0.350 -1.150 0.668 1.104 8.059
70.330 -0.350 -1.150 0.668 1.104 8.059
71.930 -0.400 -1.200 0.670 1.109 8.128
78.530 -1.000 -1.800 0.693 1.180 9.018
97.030 -0.950 -1.750 0.691 1.174 8.939
97.910 -0.950 -1.750 0.691 1.174 8.939
118.750 -1.000 -1.800 0.693 1.180 9.018
121.220 -1.600 -2.400 0.715 1.256 10.049
122.350 -1.600 -2.400 0.715 1.256 10.049
125.300 -1.850 -2.650 0.725 1.290 10.529
126.720 -1.800 -2.600 0.723 1.283 10.430
131.220 -1.850 -2.650 0.725 1.290 10.529
131.880 -1.850 -2.650 0.725 1.290 10.529
132.650 -2.050 -2.850 0.732 1.318 10.937
133.370 -2.050 -2.850 0.732 1.318 10.937
134.250 -2.050 -2.850 0.732 1.318 10.937
134.920 -2.100 -2.900 0.734 1.325 11.042
135.950 -1.900 -2.700 0.727 1.297 10.629
136.700 -2.100 -2.900 0.734 1.325 11.042
139.010 -1.950 -2.750 0.728 1.304 10.730
139.520 -1.900 -2.700 0.727 1.297 10.629
139.980 -1.900 -2.700 0.727 1.297 10.629

Obteniendo la respectiva gráfica de la tabla de datos suponiendo asumiendo una

cinética de primer orden con respecto a la concentración de sacarosa:
 -LN(1-Xs) vs tiempo y = 0.0038x + 0.8045
R² = 0.8975
1.6

1.4

1.2

1.0
-LN(1-Xs)

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo [min]

Asumiendo una cinética de primer orden con respecto a la concentración de sacarosa,

se obtiene la siguiente gráfica:

Xs/(1-Xs)*Cso Vs. Tiempo y = 0.0457x + 4.6164

R² = 0.9515
12.0

10.0
Xs/(1-Xs)*Cso

8.0

6.0

4.0

2.0

0.0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo

6.3 Resultados

Se obtuvo una mejor correlación de datos para una cinética de segundo orden con
respecto a la concentración de la sacarosa para la ley potencial de velocidad
correspondiente.

𝛼=2

La constante de velocidad obtenida por el mismo método fue:

1
𝐾 ′′ = 0.0457 [ ]
𝑚𝑖𝑛
7. Conclusiones y Recomendaciones
Se concluye que una cinética de segundo orden es la que mejor se ajusta a los datos
obtenidos en laboratorio.

El valor de la constante de velocidad obtenida experimentalmente no coincide con el

esperado teóricamente debido a la imprecisión de los datos obtenidos.

Se realizó un correcto filtrado de datos eliminando aquellos que no correspondían a la

región de confianza definida por el comportamiento de una reacción de primer y
segundo orden.

8. Referencia Bibliográfica

El contenido presente en el Informe es una compilación de la siguiente bibliografía:

[1] Koustuv Chatterjee, Evgenyi Y. Shalaev, Raj Suryanarayanan, Ramprakash

Govindarajan. Correlation between Chemical Reactivity and the Hammett Acidity
Function in Amorphous Solids Using Inversion of Sucrose as a Model Reaction. Wiley
InterScience [Link] 21081.

[2] García Bello, Deborah; Estudio Cinético De La Inversión De La Sacarosa; Dpto. de

Química física de la facultad de Química Universidad de A Coruña, 2007.