Enlace por puente de hidrógeno
Es una atracción que existe entre un átomo deshidrogeno (carga positiva) con
un átomo pequeño muy electronegativo, como flúor(F), oxígeno (O) o nitrógeno (N) ( F-H, O-
H, N-H ), que posee un par de electrones libres (carga negativa), de ahí el nombre de
"enlace de hidrógeno", que no debe confundirse con un enlace covalente a átomos de
hidrógeno). Un puente de hidrógeno es en realidad una atracción dipolo-
dipolo entre moléculas que contienen esos tres tipos de uniones polares.
Este tipo de atracción tiene solamente una tercera parte de la fuerza de los enlaces
covalentes, pero tiene importantes efectos sobre las propiedades de las sustancias en que
se presentan, especialmente en cuanto a puntos de fusión y ebullición en estructuras
de cristal.
Enlace
Los puentes de Hidrógeno, se forman por átomos de Hidrógeno localizados entre átomos
pequeños muy electronegativos, cuando un átomo de Hidrógeno está unido covalentemente,
a un átomo electronegativo, Oxígeno, Nitrógeno o Flúor, el átomo con mayor
electronegatividad atraerá hacia si los electrones del enlace, formándose un dipolo negativo,
mientras que el átomo de hidrógeno, al ceder parcialmente sus electrones, genera un dipolo
de carga positiva en su entorno. Estas cargas opuestas se atraen. Esta deficiencia parcial en
electrones, hace a los átomos de Hidrógeno susceptibles de atracción por los electrones no
compartidos en los átomos de Oxígeno, Nitrógeno o Flúor.
A continuación se detallan algunos valores de la fuerza de puentes de hidrógeno: .
F—H...F (155 kJ/mol)
O—H...N (29 kJ/mol)
O—H...O (21 kJ/mol)
N—H...N (13 kJ/mol)
N—H...O (8 kJ/mol)
HO—H...:OH3+ (18 kJ/mol) .
El puente de Hidrógeno es un caso especial de la interacción dipolo-dipolo, es relativamente
débil entre -20 y -30 kJ mol -1la fuerza de enlace al aumentar la electronegatividad y
disminuye con el tamaño de los átomos participantes.
[2]
En el caso del oxígeno, con un total de 8 electrones, se presentan DOS pares de
electrones solitarios, tanto en el caso de la hibridación sp 3 como de la sp2:
Sin hibridar 1s22s22p2x2p1y2p1z Agua
Los dos pares de electrones solitarios se muestran en rojo; los orbitales en verde, ocupados
por un electrón cada uno, son los que van a participar en los enlaces. En el caso de la
hibridación sp2, trigonal, como en el C=O (no mostrada la figura), también hay dos pares de
electrones solitarios. En resumen, un átomo de oxígeno puede actuar como aceptor de dos
puentes de hidrógeno.
El nitrógeno tiene un electrón menos y por consiguiente presenta sólo un par de
electrones solitarios, pero tiene tres electrones en orbitales que pueden participar
en enlaces. Un átomo de nitrógeno puede actuar como aceptor de un solo puente
de hidrógeno.
Sin hibridar 1s22s22p1x2p1y2p1z Amoníaco
Hibridación sp3 1s22sp22sp12sp12sp1
Propiedades
El enlace de hidrógeno presenta un cierto carácter covalente. O, lo que es lo mismo,
podemos considerar que el enlace resuena entre estas dos posibles estructuras:
Estructura de la molécula de agua
En condiciones óptimas esto supone un 10% de carácter covalente. Una consecuencia
importante de esta resonancia es que se pueden intercambiar los hidrógenos de una
molécula con los hidrógenos del agua disolvente. Este fenómeno se aprecia fácilmente si la
molécula se disuelve en agua pesada D 2O; si los hidrógenos son accesibles al disolvente, se
intercambian por deuterio:
La energía del enlace de hidrógeno depende del ángulo de enlace; es máxima cuando los
tres átomos (dador-hidrógeno-aceptor) están alineados y disminuye cuando se disponen en
ángulo. Es un enlace muy direccional aunque pequeñas variaciones de hasta 20º no tienen
demasiada importancia.
Por último, la energía de un enlace de hidrógeno depende de los aceptores y dadores. De
mayor a menor energía de enlace tenemos las siguientes posibilidades:
Energía de enlace
En condiciones óptimas la energía de un enlace de hidrógeno puede alcanzar unos 23
kJ/mol (unas 15 veces más que la energía de las fuerzas de dispersión de London.
Puente de hidrógeno intermolecular
De las fuerzas intermoleculares, el puente de hidrógeno es la de mayor entidad, su fuerza es
de entre 5 y 30 kJ por mol, pero existen casos en los que llega a 155 kJ por mol. El puente
de hidrógeno intermolecular es el responsable de muchas de las cualidades de la sustancia.
Una molécula de agua, se forma entre un átomo de Oxígeno con seis electrones de valencia
(sólo comparte dos y le quedan dos pares de electrones libres) y dos hidrógenos con un
electrón de valencia cada uno (ambos le ceden su único electrón al oxígeno para que
complete el octeto), por ser una molécula polar los electrones que intervienen en sus
enlaces, están más cerca del oxígeno que de los de hidrógenos y por esto se generan dos
cargas parciales negativas en el extremo donde está el oxígeno y dos cargas parciales
positivas en el extremo donde se encuentran los hidrógenos. La presencia de cargas
parciales positivas y negativas hace que las moléculas de agua se comporten como imanes
en los que las partes con carga parcial positiva atraen a las partes con cargas parciales
negativas.
De tal suerte que una sola molécula de agua puede unirse a otras 4 moléculas de agua a
través de 4 puentes de hidrógeno. Esta multitud de enlaces por puente de hidrógeno es lo
que brinda cualidades especiales al agua.
Estudios de difracción de rayos X indican que la distancia entre los átomos de Oxígeno que
intervienen en el puente de Hidrógeno, están separados por 0.28 nm lo que indica un arreglo
tetraédrico de las moléculas de agua.
La estructura del agua favorece las interacciones para formar puentes de Hidrógeno, el
arreglo siempre es perpendicular entre las moléculas participantes, además, es favorecido
por que cada protón unido a un Oxígeno muy electronegativo encuentra un electrón no
compartido con el que interactúa uno a uno. De lo anterior se concluye que cada átomo
de Oxígeno en el agua puede formar, mediante su par libre de electrones, dos puentes de
hidrógeno, y además, los dos átomos de hidrógeno de la molécula forman dos puentes más.
Esta característica es la que hace al agua un líquido muy especial, sus puntos de ebullición,
fusión y la viscosidad de la misma son sorprendentemente altos.
El elevado punto de ebullición del agua se debe al gran número de enlaces de hidrógeno
que cada molécula tiene, en relación a su baja masa molar, y a la gran fuerza de estos
enlaces de hidrógeno. El agua tiene puntos de ebullición, fusión y viscosidad muy altas,
comparadas con otras sustancias no unidas entre sí por enlaces de hidrógeno.
La razón para estos atributos es la dificultad, para romper estos enlaces. El agua es única
porque sus átomos de oxígeno tiene dos pares libres y dos átomos de hidrógeno,
significando que el número total de enlaces de una molécula de agua es cuatro.
La colinealidad de los puentes es muy importante, un alejamiento de 10° ocasiona la que el
puente se rompa. Los puentes de hidrógenos entre moléculas de agua tienen especial
importancia para la vida en nuestro planeta. Sin puentes de hidrógeno, el agua se fundiría a
unos –100° C y haría ebullición a cerca de –90° C. Los puentes dan pie a otra propiedad
muy poco común del agua: la fase liquida es más densa que la fase sólida. Las moléculas de
la mayor parte de las sustancias están "apretadas" en la fase sólida que en la líquida, por lo
que el sólido es más denso que el líquido.
Por ello, un sólido casi siempre se hunde al fondo cuando comienza a cristalizarse a partir
de la fase líquida. Si esto ocurriera con el agua, los lagos, ríos y mares de las regiones en
las que las temperaturas bajan de cero, se congelarían desde el fondo hacia arriba. Es poco
probable que los peces y otros organismos acuáticos pudieran sobrevivir en un entorno así.
Puente de Hidrógeno Intermolecular
En estas macromoléculas, el enlace de hidrógeno entre partes de la misma molécula
ocasiona que se doble en una forma específica, que ayuda a determinar el rol fisiológico o
bioquímico de la molécula. Por ejemplo, la estructura de doble hélice del ADN se debe
primordialmente a los enlaces de hidrógeno entre los pares de bases, que unen una cadena
complementaria a la otra y permiten la replicación.
En las proteínas, los enlaces de hidrógeno se forman entre átomos de oxígeno es que
letales y átomos de hidrógeno amida. Cuando el espaciamiento de los residuos
de aminoácido que participan en un enlace de hidrógeno es regular entre las posiciones i e i
+ 4, se forma una hélice alfa. Cuando el espaciamiento es menor, entre las posiciones i e i +
3, se forma una hélice 310. Cuando dos cadenas se unen por enlaces de hidrógeno que
involucran residuos alternantes de cada cadena participante, se forma una lámina beta. Los
enlaces de hidrógeno también toman parte en la formación de la estructura terciaria de
las proteínas, a través de la interacción de los grupos R.
Puente de hidrógenos simétrico
Es un subtipo de enlace de hidrógeno en el que el núcleo de hidrógeno está exactamente a
mitad de camino entre dos átomos del mismo elemento.. Es un enlace mucho más fuerte
que los puentes de hidrógeno comunes, con orden de enlace 0.5. Se ha observado este tipo
de puente en hielo a altas presiones, y también en la fase sólida de muchos ácidos anhidros,
como el fluoruro de hidrógeno y el ácido fórmico a altas presiones.
Puente de Hidrógeno simétrico
Es un subtipo de enlace de hidrógeno en el que el núcleo de hidrógeno está exactamente a
mitad de camino entre dos átomos del mismo elemento.. Es un enlace mucho más fuerte
que los puentes de hidrógeno comunes, con orden de enlace 0.5. Se ha observado este tipo
de puente en hielo a altas presiones, y también en la fase sólida de muchos ácidos anhidros,
como el fluoruro de hidrógeno y el ácido fórmico a altas presiones. También se le ha visto en
el anión bifluoruro [F-H-F]− .
Los enlaces de hidrógeno simétricos han sido observados recientemente
espectroscópicamente en el ácido fórmico a presión alta (>GPa). Cada átomo de
hidrógeno forma un enlace covalente parcial con dos átomos, en vez de con uno. Se ha
postulado la existencia de enlaces de hidrógeno simétricos en el hielo a altas presiones
(Hielo X). Se forman bajas barreras de enlace de hidrógeno cuando la distancia entre dos
heterotermos es muy pequeña.
